393 PDF

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
O
CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN CIENCIA APLICADA Y
TECNOLOGÍA AVANZADA, UNIDAD ALTAMIRA
“Síntesis y caracterización de nanopartículas de Ni y

NiMo en medio acuoso”
TESIS
Que para obtener el grado de Maestro en Tecnología

Avanzada presenta:
ING. MARÍA GUADALUPE PONCE VARELA
Directores de Tesis:
Dra. Esther Ramírez Meneses

Dra. Aidé Minerva Torres Huerta
Altamira, Tamaulipas Febrero 2011

ii
iii
iv
CICATA – IPN Unidad Altamira
DEDICATORIA
A mis padres:
Juan y Vicky
AGRADECIMIENTOS
A Dios
Por guiar siempre mi vida y mis decisiones por el buen camino.
A mis padres: Juan Ponce Molar y María Victoria Varela Maldonado, por todo el amor y el
apoyo incondicional que siempre me han brindado, por ser la fuerza que me impulsa para
superarme día con día y porque gracias a ustedes, hoy puedo culminar esta meta.
A mis asesoras de tesis:
A la Dra. Esther Ramírez Meneses por darme la oportunidad de participar en este proyecto,
por su guía y revisión de la presente tesis, gracias por todas sus aportaciones y comentarios
que fueron de gran ayuda.
A la Dra. Aidé Minerva Torres Huerta por brindarme la oportunidad de realizar una
estancia de investigación y aprender de esta maravillosa experiencia, por su tiempo y
dedicación en la revisión de la tesis y por guiarme en la interpretación y discusión de los
resultados haciendo más enriquecedor este trabajo, muchas gracias doctora, ya que sin
ayuda esta etapa no hubiera sido fácil.
Un especial agradecimiento al Dr. Miguel Antonio Domínguez Crespo, quien fue una parte
fundamental para el desarrollo de esta tesis en la parte de electroquímica, gracias por su
paciencia y por permitirme aprender un poco de usted como investigador.
A la Dra. María de los Ángeles Hernández Pérez, por aceptar la realización de una estancia
en la Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas (ESIQIE), y por toda
su disponibilidad y asesoría.
Al Dr. Héctor Javier Dorantes Rosales, quien ha sido para mí uno de los mejores maestros
durante la maestría, muchas gracias por darme la oportunidad de aprender de su materia
durante mi estancia de investigación, por su entrega y entusiasmo al explicar cada duda que
fuera surgiendo, así como también por su disposición para el análisis de MET del presente
trabajo.
vi
A la Ing. Ana Bertha Soto Guzmán del CINVESTAV por el análisis en el Microscopio de
Barrido de Emisión de Campo. Así como al Dr. Eduardo Palacios González y Dr. Vicente
Garibay Febles por su colaboración en la realización de los análisis de Microscopía
Electrónica de Barrido de Ultra Alta Resolución que se llevaron a cabo en el Instituto
Mexicano del Petróleo (IMP).
Agradezco también al Dr. Jorge Aurelio Lois Correa, Dr. Eugenio Rodríguez González y
Dr. Abelardo Flores Vela por su tiempo y dedicación en la revisión de esta tesis, gracias por
todos sus comentarios.
Al Dr. Edgar Onofre por su asistencia técnica en la evaluación electroquímica y disposición

para aclarar dudas sobre este tema.
Al Dr. Ciro Ortíz Estrada por permitir la realización de la parte experimental de los
sistemas bimetálicos en las instalaciones de la Universidad Iberoamericana.
Al consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) y al Instituto Politécnico

Nacional (IPN) por su valioso apoyo en la realización de mis estudios y en la estancia de
síntesis y caracterización fuera del estado de Tamaulipas.
Un importante agradecimiento a mi mejor amiga la Ing. Denisse Valladares por estar

siempre a mi lado en todo momento, por tus consejos y palabras que me han exhortado a
seguir adelante a pesar de algunos obstáculos, gracias por compartir conmigo la
culminación de esta etapa tan importante.
A mis compañeros de Maestría de mi grupo de trabajo: Ferry, Magda, Diana, Abi, David,
Deya, Ericka, Elvira, Anita, Samantha y Betty; así como también, agradezco a quienes
iniciaron conmigo en este camino y que por diversas razones ya no se encuentran aquí, sin
embargo, dejaron un muy bonito recuerdo en mi vida: Víctor Chávez, Panuncio, Cynthia,
Lupita Izaguirre y Nadia; a todos ellos gracias por su amistad.
A mis compañeros de ESIQIE: Jesús, Victor, Nohemi, Melina, Lau, Jaque, Ale, Oscar y
Rabid, quienes hicieron muy amena mi estancia de investigación.
vii
CONTENIDO
RESUMEN………….. ........................................................................................................... x
ABSTRACT………… .......................................................................................................... xi
ÍNDICE DE FIGURAS ........................................................................................................ xii
ÍNDICE DE TABLAS …………………………………………………………………….xii
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 1
1.0 ANTECEDENTES DE LAS NANOPARTÍCULAS ....................................................... 4
1.1 INTRODUCCIÓN A LA NANOTECNOLOGÍA ........................................................... 4
1. 2 MÉTODOS PARA LA SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS METÁLICAS .............. 6
1. 3 MECANISMOS DE NUCLEACIÓN Y CRECIMIENTO ........................................... 11
1.4 INFLUENCIA DE LOS AGENTES REDUCTORES ................................................... 14
1.5 INFLUENCIA DE ESTABILIZACIÓN CON POLÍMEROS ....................................... 15
1.6 IMPORTANCIA DE NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS ..................................... 16
1.6.1 Reducción simultánea.. ................................................................................................ 17
1.6.2 Reducción sucesiva o reducción en dos etapas.. ......................................................... 17
1.7 DE METAL EN ESTADO MASIVO A PUNTOS CUÁNTICOS ................................ 18
1.8 NÚMEROS MÁGICOS ................................................................................................. 19
1.9 EL NÍQUEL……….. ..................................................................................................... 20
1.10 EL MOLIBDENO ........................................................................................................ 22
2.0 ESTADO DEL ARTE .................................................................................................... 24
3.0 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL ........................................................................... 32
3.1 MATERIALES Y EQUIPO PARA PREPARAR NANOPARTÍCULAS DE Ni ......... 32
3.2 SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE NÍQUEL ..................................................... 32
3.3 MATERIALES Y EQUIPO PARA PREPARAR NANOPARTÍCULAS DE NiMo .... 35
3. 4 PURIFICACIÓN Y SECADO DE LOS SISTEMAS OBTENIDOS ........................... 36
3. 5 PREPARACIÓN DE CATALIZADORES ................................................................... 37
3.6 TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN ....................................................................... 39
3.6.1 Análisis Termogravimétrico (ATG).. .......................................................................... 39
3.6.2 Difracción de Rayos X (DRX).. .................................................................................. 39
viii
3.6.3 Espectroscopía de Infrarrojo por Transformada de Fourier (FT-IR). .......................... 40

3.6.4 Microscopía Electrónica de Transmisión. (MET). ...................................................... 41
3.6.5 Microscopía Electrónica de Barrido de Alta Resolución (MEB-AR). ........................ 41
4.0 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .......................................................... 43
4.1 ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO ........................................................................ 43
4.2 DIFRACCIÓN DE RAYOS X (DRX) ........................................................................... 46
4.3 ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO POR TRANSFORMADA DE FOURIER
(FTIR) ................................................................................................................................... 57
4.4 MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE TRANSMISIÓN (MET) ................................. 62
4.5 MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO DE ALTA RESOLUCIÓN .......... 68
4.6 VOLTAMETRÍA CÍCLICA .......................................................................................... 75
4.7 TAFEL ............................................................................................................................ 81
4.8 ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA (EIE) ....................... 85
CONCLUSIONES ................................................................................................................ 98
PERSPECTIVAS ............................................................................................................... 100
APÉNDICE A MÉTODOS QUÍMICOS DE OBTENCIÓN DE NANOPARTÍCULAS . 101
APÉNDICE B TIPOS DE ESTABILIZACIÓN DE NANOPARTÍCULAS
METÁLICAS ..................................................................................................................... 105
APÉNDICE C TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN ................................................... 111
APÉNDICE D CELDAS DE COMBUSTIBLE ................................................................ 120
APÉNDICE E PRODUCTOS DE INVESTIGACIÓN ...................................................... 125
GLOSARIO ........................................................................................................................ 142
ÍNDICE TEMÁTICO ......................................................................................................... 147
ÍNDICE DE AUTORES ..................................................................................................... 152
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................ 156
ix
RESUMEN
Durante las últimas décadas, los nanomateriales de metales de transición han sido objeto de
numerosas investigaciones para su obtención debido a su amplia gama de aplicaciones.
Dentro de estos materiales, las nanopartículas de níquel han mostrado propiedades
magnéticas y electrocatalíticas muy interesantes. Para la obtención de nanoestructuras
metálicas monodispersas, los métodos químicos son los más utilizados ya que permiten
mejor control sobre el tamaño y dispersión de las nanoestructuras. De esta manera, la
presente investigación se enfocó principalmente a la obtención de nanopartículas de níquel
y níquel-molibdeno mediante el método químico de reducción de sales metálicas,
empleando un polímero, hidroxietilcelulosa y un agente reductor fuerte, hidracina, como
estabilizante y reductor, respectivamente. Una vez obtenidos los sistemas de nanopartículas
de Ni y NiMo, se emplearon técnicas de caracterización tales como Difracción de Rayos X
(DRX) para conocer su estructura y cristalinidad, Espectroscopía de infrarrojo por
transformadas de Fourier (FT-IR), para confirmar la presencia del estabilizante después de
las etapas de purificación de los sistemas y determinar los grupos funcionales del polímero
cercanos a la superficie de las nanopartículas, Microscopía Electrónica de Transmisión
(MET) y Microscopía Electrónica de Barrido de Alta Resolución (MEB-AR) para estudiar
la morfología, tamaño y dispersión de las nanopartículas. Por último, para determinar las
propiedades electroquímicas de las nanopartículas obtenidas se evaluaron sus propiedades
electrocatalíticas en la Reacción de Evolución de Hidrógeno (REH) utilizando las técnicas
de Tafel, voltametría cíclica (VC) y espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE).
Palabras clave: nanopartículas, Ni, NiMo, hidroxietilcelulosa, reacción de evolución de

hidrógeno.
x
ABSTRACT
In the past decades, transition metal nanomaterials have been the focus of intense research
activity for their production due to their wide range of applications. Among these materials,
nickel nanoparticles display very interesting magnetic and electrocatalytic properties. To
obtain monodisperse metallic nanostructures, chemical methods are the most employed
because better control in size and dispersion of nanostructures can be achieved. Thus, the
aim of this work is the production of nickel and nickel-molybdenum nanoparticles by the
chemical method of metal salts reduction, using a polymer, hydroxyethylcellulose and a
strong reducing agent, hydrazine, as a stabilizer and reducing agent, respectively. Once the
Ni and NiMo nanoparticles systems are obtained, they were characterized by techniques
such as X-ray diffraction (XRD) to know the structure and crystallinity, Fourier Transform
Infrared Spectroscopy (FT-IR) was also employed to confirm the presence of the stabilizer
at the surface of metal nanoparticles after the purification steps of the systems and to
determine the functional groups of the polymer near the surface of nanoparticles.
Transmission Electron Microscopy (TEM) and high resolution Scanning Electron
Microscopy (SEM) were employed to study morphology, size and dispersion of
nanoparticles. Finally, to determine the electrochemical properties of the obtained
nanoparticles, electrocatalytic properties were evaluated in the hydrogen evolution reaction
(HER) by Tafel plots, cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance
spectroscopy (EIS).
Keywords: nanoparticles, Ni, NiMo, hydroxyethylcellulose, hydrogen evolution reaction
xi
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. 1. Generación progresiva de nanoestructuras rectangulares ................................... 6

Figura 1. 2. Representación de los métodos para preparar Nps metálicas. ............................ 8
Figura 1. 3. Mecanismo para la formación de Nps............................................................... 12
Figura 1. 4. Varios modelos de estructuras de Nps bimetálicas ........................................... 17
Figura 1. 5. Formación de los niveles de energía electrónicos discretos pasando del estado
masivo a molécula. ............................................................................................................... 19
Figura 1. 6. Representación idealizada de los clústeres de números mágicos de una
estructura hexagonal compacta ............................................................................................. 20
Figura 3. 1. Centrifugadora y pH- metro empleados en la síntesis de Nps .......................... 32
Figura 3. 2. Arreglo experimental para la síntesis de Nps metálicas.................................... 33
Figura 3. 3.Solución coloidal con la presencia de Nps de níquel ......................................... 34
Figura 3. 4. Síntesis para la obtención de Nps de NiMo ...................................................... 35
Figura 3. 5. Línea de vacío para la obtención de polvos de Nps metálicas. ......................... 36
Figura 3. 6. Diagrama de flujo general de la metodología experimental ............................. 37
Figura 3. 7. Arreglo experimental para las evaluaciones electroquímicas. .......................... 38
Figura 3. 8. Equipo utilizado para el análisis de ATG ......................................................... 39
Figura 3. 9. Equipo utilizado para el análisis de DRX ......................................................... 40
Figura 3. 10. Equipo utilizado para el análisis de FT-IR ...................................................... 40
Figura 3. 11. Equipo utilizado para el análisis de MET ....................................................... 41
Figura 3. 12. Equipo utilizado para el análisis de a) MEB-AR y b)FE-SEM ...................... 42
Figura 4. 1. Análisis Termogravimétrico de la HEC ............................................................ 43
Figura 4. 2. DRX de Nps de Ni sintetizadas a una temperatura de 60 – 90 °C a diferentes
concentraciones de hidracina a)1 M y b) 1.1 M ................................................................... 46
concentraciones de hidracina a) 1.2 M, b) 1.3 M, c) 1.4 M.................................................. 48
Figura 4. 4. Parámetros de red de las Nps de Ni a T = 60 °C como función del tamaño de
partículas a las diferentes concentraciones de hidracina ...................................................... 49
Figura 4. 5. Orientación de la estructura cúbica centrada en las caras (fcc) de las Nps de Ni
para el plano a) (111) y b) (200) ........................................................................................... 53
Figura 4. 6. Difractogramas de Nps de NiMo a una concentración de hidracina de 1.4 M y
relaciones (a) Ni:Mo 1:1 y (b) Ni:Mo 1:0.25 ....................................................................... 54
Figura 4. 7. DRX de Nps Ni:Mo a una concentración de hidracina 1.5 M: a) Ni:Mo 1:0.5 y
b) Ni:Mo 1:0.25 .................................................................................................................... 55
Figura 4. 8. Fórmula general de la hidroxietilcelulosa ......................................................... 57
Figura 4. 9. FTIR de la HEC libre y de Nps de Ni a una concentración de hidracina de:
a) 1 M y b) 1.1 M .................................................................................................................. 58
Figura 4. 10. FTIR de la HEC libre y de Nps de Ni a una concentración de hidracina de: a)
1.2 M, b) 1.3 M, c) 1.4 M ..................................................................................................... 60
xii
Figura 4. 11. Esquema sugerido de la estabilización de las Nps de níquel en presencia de la

HEC. ..................................................................................................................................... 61
Figura 4. 12. FTIR de la HEC libre y de Nps de NiMo en relación molar a) 1:1 y b) 1:0.25
para una concentración de hidracina 1.4M ........................................................................... 62
Figura 4. 13. FTIR de la HEC libre y de Nps de NiMo en relación molar a) 1:0.5 y b)
1:0.25 para una concentración de hidracina 1.5M ................................................................ 63
Figura 4. 14. Micrografía MET y patrón de difracción de electrones de Nps de Ni a
T = 60 °C y una concentración de hidracina de 1.2 M ......................................................... 65
T = 90°C y una concentración de hidracina de 1.2 M .......................................................... 67
Figura 4. 16. Análisis EDS de Nps de Ni sintetizadas a T = 60°C e hidracina de
concentración 1.2 M. ............................................................................................................ 68
Figura 4. 17. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de Ni sintetizadas a
T = 60 ° C a una concentración de hidracina 1 M. ............................................................... 71
Figura 4. 18. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de Ni sintetizadas
T = 60 ° C a una concentración de hidracina 1.4 M . ........................................................... 72
Figura 4. 19. Esquema ilustrativo del posible mecanismo de crecimiento de esferas
nanoestructuradas. ................................................................................................................ 73
Figura 4. 20. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de NiMoO4 a una
concentración de hidracina 1.5 M y relación de NiMo 1:0.5 ............................................... 74
Figura 4. 21. Curvas de Voltametría cíclica de Nps de Ni estabilizadas con HEC,
empleando diferentes concentraciones de hidracina 1, 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4 M a temperatura
ambiente en una solución de NaOH 6 M. ............................................................................. 77
Figura 4. 22.Voltamograma de Nps de Ni a una concentración de hidracina 1.2 M bajo 10
ciclos de potencial. ............................................................................................................... 78
Figura 4. 23. Curva de Voltametría cíclica de la HEC ......................................................... 79
Figura 4. 24. Curvas de Voltametría cíclica de Nps de NiMo estabilizadas con HEC, a)
relación Ni:Mo 1:1 a T = 90°C con una concentración de hidracina 1.4 M y b) relación
Ni:Mo 1:0.25 a T = 60 °C con una concentración de hidracina 1.5 M ................................ 80
Figura 4. 25. Diagramas de Tafel de Nps de Ni a diferentes concentraciones de agente
reductor obtenidos en una solución de NaOH 6 M a temperatura ambiente ....................... 82
Figura 4. 26. Diagramas de Tafel de Nps de NiMo variando parámetros de temperatura de
reacción, concentración de hidracina y relación molar de NiMo. ........................................ 84
Figura 4. 27. Diagramas de Nyquist de Impedancia de Nps de Ni a diferentes
concentraciones de hidracina polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una
solución de NaOH 6 M a temperatura ambiente. ................................................................. 86
Figura 4. 28. Diagramas de Bode de Impedancia de Nps de Ni a diferentes concentraciones
de hidracina polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH
6 M a temperatura ambiente ................................................................................................. 88
xiii
Figura 4. 29. Diagramas de impedancia total de Nps de Ni a diferentes concentraciones de

hidracina polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH 6
M a temperatura ambiente. ................................................................................................... 90
Figura 4. 30. Circuito equivalente propuesto para los sistemas de Nps de Ni y NiMo ........ 91
Figura 4. 31. Diagramas de Nyquist de Impedancia de Nps de NiMo a diferentes
Figura 4. 32. Diagramas de Bode de Impedancia de Nps de NiMo a diferentes
Figura 4. 33. Diagramas de impedancia total de Nps de NiMo a diferentes concentraciones
de hidracina polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH
6 M a temperatura ambiente. ................................................................................................ 96
Figura B. 1. Representación esquemática de estabilización electrostática de partículas
coloidales metálicas. ........................................................................................................... 106
Figura B. 2. Esquema que ilustra la estructura de doble capa eléctrica y el potencial
eléctrico cerca de la superficie sólida con ambas capas indicadas de Stern y Gouy. ......... 107
Figura B. 3. Representación esquemática de estabilización estérica de partículas coloidales
metálicas. ............................................................................................................................ 108
Figura B. 4. Estabilización electroestérica de una partícula de Pd estabilizada con haluro de
tetra(octil) amonio .............................................................................................................. 109
Figura B. 5. Representación esquemática de la estabilización por ligando o disolvente de
partículas coloidales metálicas ........................................................................................... 110
Figura C. 1. Generación de rayos X Kα de cobre. .............................................................. 112
Figura C. 2. Diseño esquemático de un tubo de rayos X.................................................... 113
Figura C. 3. Derivación de la ley de Bragg para la difracción de rayos X. ........................ 114
Figura D. 1. Celda de combustible que genera electricidad en una sola etapa ................... 122
Figura D. 2. Celda de combustible similar a una batería que tiene electrodos y un
electrolito. ........................................................................................................................... 123
xiv
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. 1. Principales diferencias entre Nps y coloides metálicos ........................................ 9

Tabla 4. 1. Tamaño de partícula de las Nps de Ni calculado mediante la ecuación de
Scherrer ................................................................................................................................ 52
Tabla 4. 2. Tamaño de partícula de las Nps de NiMo calculado mediante la ecuación de
Scherrer ................................................................................................................................ 56
Tabla 4. 3. Distancias interplanares teóricas (Níquel masivo) y calculadas de Nps de Ni a
T=60 °C y 1.2 M de hidracina .............................................................................................. 66
Tabla 4. 4. Distancias interplanares teóricas y calculadas de Nps de Ni a T = 90 °C y 1.2 M
de hidracina........................................................................................................................... 67
Tabla 4. 5. Valores de potencial de los picos anódicos y catódicos de las Nps de Ni a
diferente concentración de agente reductor .......................................................................... 76
Tabla 4. 6. Valores de potencial de los picos anódicos y catódicos de las Nps de NiMo .... 80
Tabla 4. 7. Parámetros cinéticos obtenidos en electrodos de Nps de Ni en la REH en una
solución acuosa de NaOH 6 M. ............................................................................................ 82
Tabla 4. 8. Valores de densidad de corriente de intercambio típicos para la REH .............. 83
Tabla 4. 9. Parámetros cinéticos obtenidos en electrodos de Nps de NiMo en la REH en una
solución acuosa de NaOH 6 M. ............................................................................................ 84
Tabla 4. 10. Comparación de los parámetros de las impedancias electroquímicas de los
electrodos de Ni a diferentes sobrepotenciales en NaOH 6 M mediante la aproximación de
datos experimentales de EIE a través del método Levenberg- Marquardt ........................... 92
Tabla 4. 11. Comparación de los parámetros de las impedancias electroquímicas de los
electrodos de NiMo a diferentes sobrepotenciales en NaOH 6 M mediante la aproximación
de datos experimentales de EIE a través del método Levenberg- Marquardt ...................... 97
xv
INTRODUCCIÓN
Actualmente, el hidrógeno es una de las sustancias que cuenta con todos los criterios
considerados para una fuente de energía alternativa; sin embargo, debido a la dificultad
para manejarlo, peligrosidad para su transporte y su elevado costo de producción, es de
gran interés para el campo de la investigación desarrollar celdas de combustible con
materiales de electrodo de relativo bajo costo que presenten una buena actividad
electrocatalítica. El material de electrodo de mayor electroactividad es el platino, pero
debido a su eleveado costo se han tenido que buscar alternativas en los electrocatalizadores
con un equilibrio entre costo y actividad electrocatalítica. Uno de los materiales que se ha
empleado como material de electrodo es el níquel, gracias a sus propiedades de resistencia
a la corrosión en ambientes agresivos o por su elevada actividad catalítica en la Reacción
de Evolución de Hidrógeno (REH), en la cual se evalúa de manera indirecta la producción
de energía eléctrica y posteriormente estos materiales de electrodo pueden ser utilizados en
las celdas de combustible. La eficiencia de los materiales de electrodo se puede mejorar
cuando se forman aleaciones con otros elementos y al aumentar el área superficial, es decir,
al disminuir el tamaño de partícula del material activo. Se ha comprobado que los
materiales, en una escala de micrómetros, exhiben las mismas propiedades que un material
en estado masivo; sin embargo, materiales en escala nanométrica pueden exhibir algunas
propiedades específicas notables, tales como: electrónicas, ópticas, magnéticas, químicas,
entre otras; dichas propiedades, situadas entre el estado masivo y el molecular, son
adquiridas debido al tamaño de estos materiales.
Por otra parte, el Ni y sus aleaciones presentan un buen desempeño en la REH. La actividad
del Ni en estas reacciones se ha incrementado mediante aleaciones con elementos
apropiados al aprovechar el efecto sinergético, como es el caso del Mo obteniendo
aleaciones con mejores propiedades electrocatalíticas.
En el presente trabajo se propuso un método químico para la obtención de nanopartículas

de níquel y bimetálicos níquel-molibdeno en medio acuoso empleando el método de
reducción de sales metálicas, utilizando cloruro de níquel hexahidratado (NiCl2.6H2O) y
1
cloruro de molibdeno III (MoCl3) como precursores, hidracina hidratada (N2H4.H2O) como
agente reductor; e hidroxietilcelulosa (HEC) como agente estabilizante para evitar la
aglomeración de las partículas.
El objetivo de este trabajo consistió en estudiar el efecto de diferentes parámetros de

reacción como temperatura de reacción, concentración de hidracina (agente reductor) en el
medio de reacción y presencia de HEC sobre la morfología, tamaño y dispersión de
nanopartículas de Ni y NiMo obtenidas por el método de reducción de sales metálicas. Aún
cuando este método es el más empleado para la obtención de nanopartículas, no ha sido
reportado para la aplicación de electrocatálisis; de ahí parte el interés por sintetizar estos
materiales mediante este método
Los materiales obtenidos se caracterizaron por difracción de rayos X (DRX), para

determinar su cristalinidad, constitución química (Ni o NiO) y el tamaño de cristalita. Por
otra parte, mediante Microscopía Electrónica de Transmisión (MET) y Microscopía
Electrónica de Barrido de Alta Resolución (MEB-AR), se observó la morfología y
distribución de tamaño de las nanopartículas obtenidas. Otra de las técnicas de
caracterización empleada fue espectroscopía de infrarrojo por transformadas de Fourier
(FT-IR) para confirmar la presencia del estabilizante en la superficie de las partículas
después de las etapas de purificación. Y, por último, se efectuaron pruebas electroquímicas
de los mejores sistemas de nanopartículas obtenidos en términos de tamaño de partícula y
dispersión para investigar sus propiedades electrocatalíticas.
El presente trabajo de investigación se encuentra dividido como se menciona a

continuación:
En el Capítulo I se describen los antecedentes generales de la nanotecnología, así como la

clasificación de los métodos para la síntesis de nanopartículas metálicas y tipos de
estabilización, además se hace hincapié en la importancia de preparar sistemas bimetálicos.
En el Capítulo II, se presenta una revisión bibliográfica de los trabajos más sobresalientes
sobre nanopartículas de Ni y NiMo por diferentes métodos de síntesis.
2
En el Capítulo III, se detalla el desarrollo experimental de esta investigación, así como

también se describen las técnicas de caracterización empleadas.
En el Capítulo IV se muestra el análisis y discusión de los resultados, acerca de cómo

influye la concentración del agente reductor empleado y la temperatura de síntesis en el
tamaño de partícula, así como también un estudio comparativo de las propiedades
electroquímicas de las nanopartículas de aleación NiMo respecto a las nanopartículas
monometálicas de Ni.
Por último, se presentan las conclusiones de esta investigación así como sus perspectivas.
3
CAPÍTULO I
1.0 ANTECEDENTES DE LAS NANOPARTÍCULAS
1.1 INTRODUCCIÓN A LA NANOTECNOLOGÍA
Las nanopartículas (Nps) han existido en el planeta por siglos, algunos ejemplos son las
partículas de humo y las Nps dentro de bacterias. Respecto a sus primeros usos se puede
citar el caso de la cultura egipcia, que empleaba Nps de oro como coloides medicinales para
conservar la juventud y mantener buena salud; en el caso de la civilización china, además
de utilizarla con fines curativos, también las empleaban como colorantes inorgánicos en
porcelanas1. Aún cuando se tenían antecedentes de la utilización de las Nps metálicas, no
fue hasta 1857 que Faraday realiza el primer estudio sistemático de Nps, presentando un
estudio de la síntesis y propiedades de coloides de oro2. Eric Drexler introdujo el término
“nanotecnología” en “Engines of Creation” en 1986 para describir la manipulación de
átomos y moléculas individuales para crear estructuras complejas con especificaciones
atómicas y afirmó que el concepto de nanotecnología proviene de la conferencia titulada
“There´s Plenty of Room at the Bottom” por el físico Richard Feynman en 19593, quien
sugirió que los dispositivos y los materiales se podrían fabricar algún día con
especificaciones atómicas. La materialización de la visión de Feynman es el campo de la
Nanotecnología, como se le conoce actualmente, una disciplina que abarca el trabajo en la
escala del nanómetro (1nm = 10-9m = 10 Å), proporciona la posibilidad para controlar la
estructura de la materia en el nivel molecular. Como tal, la nanotecnología, se ve como la
frontera tecnológica más significativa que se explora actualmente4. La palabra “nano” es un
término griego que se refiere a algo extremadamente pequeño y para que algo sea
1
CAO, Guozhong. Nanostructures & Nanomaterials: synthesis, properties & applications. Washington, USA
(2003). Editorial Imperial College Press, p. 4.
2
GUTIÉRREZ WING, Claudia. LAS NANOPARTÍCULAS: pequeñas estructuras con gran potencial ¿Por
qué el interés en estos materiales? ¿Qué aplicaciones tienen?. El ININ hoy. p 25.
3
TAVAKOLI, A.; SOHRABI, M. and KARGARI, A.“A Review of Methods for Synthesis of Nanostructured
Metals with Emphasis on Iron Compounds” Chem. Pap. 61, 3, p. 151 (2007).
4
PESCADOR ROJAS, J. A. Nanopartículas Bimetálicas de Au-Ag: Síntesis, Caracterización y su Aplicación
para el Transporte Térmico. México, D.F, 2006, 79 p. Trabajo de grado (Maestría en Ciencias): Instituto
Politécnico Nacional. Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada Unidad Legaria.
Pág. 8.
4
CAPÍTULO I
considerado como “nanopartícula”, los cúmulos (clústeres) de átomos que lo forman deben
tener un tamaño de 1-100 nm5.
Los nanomateriales son una nueva clase de materiales (sean cerámicos, metales,
semiconductores, polímeros, o bien, una combinación de éstos), en donde por lo menos una
de sus dimensiones se encuentra entre 1 y 100 nm. Cuando el tamaño o dimensión de un
material es continuamente reducido de un tamaño macroscópico, tal como metros o
centímetros, a un tamaño muy pequeño de unos cuantos nanómetros, sus propiedades se
modifican y se mejoran. De acuerdo al número de dimensiones que se encuentren en el
régimen nanómetrico, los nanomateriales se pueden clasificar de la manera siguiente a)
cuando todas las dimensiones del material son de gran tamaño que se refiere a materiales
tridimensionales que se encuentran en el estado masivo; b) si una de las dimensiones se
reduce mientras que las otras dos siguen siendo grandes se obtiene una estructura conocida
como pozo cuántico (quantum well), la cual corresponde a los materiales bidimensionales
tales como películas delgadas; c) si dos dimensiones son reducidas y una dimensión sigue
siendo grande, la estructura resultante se conoce como un cable cuántico (quantum wire), la
cual se relaciona a materiales unidimensionales como es el caso de los nanoalambres y
nanotubos; d) por último, se encuentra el caso extremo de este proceso de reducción de
tamaño en el que las tres dimensiones alcanzan un tamaño nanométrico a lo que se le
conoce como punto cuántico (quantum dot), que es el caso de los materiales
cerodimensionales como las nanopartículas6. En la Figura 1.1 se ilustran estos procesos de
disminución de tamaño para el caso de una geometría rectilínea.
5
AGUILAR MÉNDEZ, M. A. Síntesis y caracterización de nanopartículas de plata: Efecto sobre
Colletotrichum gloesporioides. México, D.F, 2009, 89 p. Trabajo de grado (Doctor en Tecnología Avanzada):
Instituto Politécnico Nacional. Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada Unidad
Legaria. Pág. 17.
6
POOLE JR, Charles P and OWENS, Frank J. Introduction to Nanotechnology. (2003). Editorial Wiley-
Interscience. p. 388. ISBN 0-471 -07935-9.
5
CAPÍTULO I
3D 2D 1D 0D
Material en Pozo cuántico Alambre Punto cuántico

estado cuántico
masivo
Figura 1. 1. Generación progresiva de nanoestructuras rectangulares
1. 2 MÉTODOS PARA LA SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS METÁLICAS
De manera general, existen dos enfoques para la obtención de nanoestructuras, los

llamados “top–down” (métodos físicos) y “bottom–up” (métodos químicos). Los métodos
“top-down”, tales como división mecánica, depósito y crecimiento de películas,
evaporación metálica, involucran la subdivisión de los metales en bulto7. Mientras que los
métodos por los que se obtienen dispersiones coloidales son un buen ejemplo del enfoque
“bottom–up” en la síntesis de nanopartículas. Hay ventajas y desventajas de ambos
enfoques. Entre otros, el mayor problema con el enfoque “top-down” es la imperfección de
la estructura en la superficie. Es bien conocido que las técnicas convencionales “top-down”
como litografía pueden causar daños cristalográficos a los patrones procesados, y
adicionalmente los defectos pueden ser introducidos incluso en cada etapa de grabado. Por
ejemplo, los nanoalambres hechos por litografía no son uniformes y pueden contener
muchas impurezas y defectos estructurales en la superficie. Las imperfecciones podrían
tener un impacto significantivo en las propiedades físicas y en la química de la superficie
7
PESCADOR, Op. cit., p. 19.
6
CAPÍTULO I
de nanoestruturas y nanomateriales8. Aunado a lo anterior, la distribución de tamaño de

partícula es muy amplia y las partículas obtenidas son en general mayores a 10 nm y no son
reproducibles9.
Por otra parte, el enfoque “bottom-up” es con frecuencia mencionado con mayor énfasis en
la literatura de la nanotecnología y se refiere a la síntesis de un material construida átomo
por átomo, molécula por molécula o clústeres por clústeres. En química orgánica y/o
ciencia de los polímeros, se sabe que los polímeros son sintetizados mediante la conexión
de monómeros individuales. En el crecimiento de cristales, las especies químicas, como
átomos, iones y moléculas, después de que inciden en la superficie de crecimiento, se
reúnen en núcleos para formar una estructura cristalina. Aunque el enfoque “bottom-up” no
es nada nuevo, juega un papel importante en la fabricación y procesamiento de
nanoestructuras y nanomateriales. Hay varias razones para esto. Cuando las estructuras se
dividen en una escala nanométrica, hay pocas opciones para un enfoque “top- down”. El
enfoque “bottom-up” promete una mejor oportunidad de obtener nanoestructuras con
menos defectos y una composición química más homogénea. Esto es debido a que el
enfoque “bottom-up” es impulsado principalmente por la reducción de la energía libre de
Gibbs, de modo que nanoestructuras y nanomateriales producidos están más cerca de un
estado de equilibrio termodinámico10. Dentro de este enfoque de “bottom-up” se encuentra
la reducción de sales de metales de transición que es de los más usados para el control de
tamaño de las partículas11. En la Figura 1.2 se muestran los dos métodos principales para la
obtención de nanopartículas metálicas.
8
CAO,Op.cit., p.8.
9
ROUCOUX, Alain; SCHULZ, Jorgen and PATIN, Henri. Reduced Transition Metal Colloids: A novel
Family of Reusable Catalysts?. Chemical Reviews. (2002).102; p. 3760.
10
CAO, Op.cit., p. 8-9.
11
ROUCOUX, Op.cit., p. 3760.
7
CAPÍTULO I
Metal
masivo
Top- down
(Métodos Físicos)
Bottom-up
(Métodos Químicos)
L L
L L
L L
aglomeración
L L
L L
átomos metálicos
L L
Figura 1. 2. Representación de los métodos para preparar Nps metálicas.
Las Nps presentan propiedades diferentes respecto a los coloides metálicos, pero aún no se
tiene establecida una clasificación que sea aceptada; sin embargo, se han propuesto
diferentes clasificaciones. A continuación, en la Tabla 1.1 se muestra una de las
clasificaciones propuestas para resaltar las diferencias que existen entre estas entidades.
8
CAPÍTULO I
Tabla 1. 1. Principales diferencias entre Nps y coloides metálicos12
Nanoclústeres o nanopartículas Coloides

Tamaño 1-10 nm (10-100 Å) Tamaño >100 Å
Composición química bien Composición química poco
definida definida
Dispersión de tamaño ≤ 15% Dispersión de tamaño >>15%
(casi monodisperso)
Síntesis reproducible
Control de tamaño y de forma Reproducibilidad aleatoria
Actividad catalítica reproducible (principalmente para la actividad
(u otras propiedades físicas) catalítica)
Aislables y redispersables Difícilmente aislables y
redispersables
Solubles en disolventes Solubles en agua pero no en
orgánicos disolventes orgánicos
Superficie limpia, ausencia Posible presencia de
de contaminantes (X-, O2-, OH-, contaminantes en la superficie
H2O o polímeros) tales como: X-, O2-, OH-, H2O,
etc.
Existen cinco métodos principalmente usados para la síntesis de coloides de metales de

transición que son: a) reducción química de sales metálicas, b) descomposición térmica,
fotoquímica y sonoquímica, c) reducción y/o desplazamiento de ligandos de precursores
organometálicos, d) síntesis del metal en fase vapor y e) reducción electroquímica13. Siendo
el método de reducción de sales metálicas el empleado en esta investigación, debido a que
el equipo utilizado es simple, el proceso tecnológico es corto y fácil de controlar 14. El
primer reporte en reducción química de sales de metales de transición en la presencia de
agentes estabilizantes para generar coloides metálicos cerovalentes en medio acuoso u
orgánico fue publicado por Faraday en 185715. Este método confiable, se ha convertido en
12
FELDHEIM, D. L.; COLBY, A. F. Jr. Metal Nanoparticles. Synthesis, characterization and Applications.
Washington (2002). Editorial Press Taylor & Francis Group. p. 20-21.
13
14
WANG, Huazhi., et al. Size-controlled synthesis, microstructure and magnetic properties of Ni
nanoparticles. Materials Research Bulletin 43 (2008); p. 3529.
15
FARADAY, M. Experimental relations of gold (and other metals) to light. Philos. Trans. R. Soc. London
147 (1857); p.145.
9
CAPÍTULO I
el método de síntesis más común en este ámbito de la ciencia. Casi un siglo después,
Turkevich16 estableció el primer método estándar reproducible para la preparación de
coloides metálicos de oro de 20 nm, por reducción de [AuCl4-] con citrato de sodio,
proponiendo el modelo y mecanismo de formación de estos materiales.
A partir de esta técnica, se han obtenido diversos sistemas coloidales empleando agentes
reductores tales como: gases (hidrógeno o monóxido de carbono), hidracina, hidruros o
sales (borohidruro de sodio, citrato de sodio, entre otros), o incluso disolventes oxidables
(alcoholes). Con este último, algunas sales de metales de transición pueden reducirse por
reflujo ya que el alcohol presenta una doble función actuando como disolvente y como
agente reductor. En este proceso de reducción, los alcoholes son oxidados a sus
correspondientes carbonilos como se observa en la reacción 1.1 donde se muestra la
formación de Nps metálicas en medio alcohólico. Esta reacción frecuentemente requiere la
presencia de agua para que sea efectiva.
R1 R1
n+ -
M Xn + n/2 CH - OH M0 + n/2 C = O + nHX (1.1)
R2 R2
Los borohidruros (NaBH4 o KBH4) son ampliamente usados para reducir sales de metales
de transición. Los agentes estabilizantes utilizados en estos casos son generalmente
surfactantes o polímeros solubles en agua17.
Las ventajas de este método químico de preparación son:
 es muy simple y reproducible,

 las partículas obtenidas son nanométricas y homogéneas,
 la estructura, tamaño y forma de las partículas pueden ser controladas variando
simplemente las condiciones de preparación como: el tipo de reductor, contenido de
los iones metálicos, temperatura, agitación, etc.,
16
TURKEVICH, J; STEVENSON, P. C and HILLIER, J. Nucleation and growth process in the synthesis of
colloidal gold. Disc. Faraday Soc. 11 (1951); p. 55.
17
ROUCOUX, Op. cit., p. 3761
10
CAPÍTULO I
 las dispersiones coloidales son estables por meses y presentan extraordinarias

propiedades para diversas aplicaciones,
 se pueden preparar partículas monometálicas y multimetálicas18.
Los otros métodos químicos que se mencionaron anteriormente se describen detalladamente

en el apéndice A.
Una de las principales características de las partículas metálicas en solución es que son
inestables, tienden a la aglomeración y a regresar a características del estado masivo; en la
mayoría de los casos, esta aglomeración conduce a la pérdida de las propiedades asociadas
con el estado coloidal de estas partículas metálicas19. Las partículas de tamaño nanométrico
tienen una fuerte tendencia a la aglomeración, debido a las interacciones de Van der Waals,
por lo tanto es importante desarrollar modos sintéticos por los cuales las partículas puedan
ser estabilizadas, esto es, donde las fuerzas repulsivas puedan proporcionar un equilibrio de
atracción entre las partículas20.
Para esto, existen cuatro tipos de procedimientos para la estabilización de Nps que son:
estabilización electroestática, estabilización estérica, estabilización electroestérica y
estabilización por ligandos. En el apéndice B se encuentra una explicación más detallada
sobre los diferentes tipos de estabilización de Nps metálicas.
1. 3 MECANISMOS DE NUCLEACIÓN Y CRECIMIENTO
La formación de núcleos y el sucesivo crecimiento, son dos procesos independientes en que

se basa la síntesis de las Nps nanométricas y son los principales responsables de los
cambios en parámetros como estructura, forma, tamaño y composición y,
18
19
ROUCOUX, Op.cit., p. 3759
20
PESCADOR, Op. cit., p. 12
11
CAPÍTULO I
consecuentemente, en las propiedades ópticas, térmicas, electrónicas y catalíticas de

nanoestructuras21.
Turkevich,22 propuso un mecanismo para la formación gradual de nanoclústeres basado en

la nucleación, crecimiento y aglomeración como se observa en la Figura 1.3 donde se
muestran las etapas para la formación de Nps. Este modelo refinado por datos de técnicas
analíticas modernas y resultados de estudios termodinámicos y cinéticos, sigue siendo
válido hoy en día.
Nucleación
Reducción (iniciación)
M+ X-
Átomo
Clústeres de átomos
Crecimiento
(propagación)
Protección
(terminación)
Partícula
Agente estabilizador
Figura 1. 3. Mecanismo para la formación de Nps.
El mecanismo para la formación de Nps se basa en primer lugar en la reducción de la sal

metálica al correspondiente átomo metálico cerovalente. Estos chocan en la solución con
átomos del metal (0) ó con “sub- clústeres” que ya se han formado para dar un núcleo
estable de semillas de 13 átomos metálicos. Este es el primer miembro de la llamada
21
PESCADOR, Op. cit., p. 21
22
TURKEVICH, Op. cit., p. 56.
12
CAPÍTULO I
familia de clústeres de capa completa (clusters full-shell), y su formación es irreversible. A

continuación, estos átomos actúan como centros de nucleación dando lugar a racimos
atómicos o clústeres cuyo crecimiento continuará a medida que se mantenga el suministro
de átomos, formándose así la partícula. Sin embargo, los coloides son sólo estables
cinéticamente, por esta razón es necesario estabilizar las partículas. Inmediatamente, la
partícula se envuelve de moléculas estabilizadoras que se adsorben en su superficie y de
esta manera se previene la aglomeración.
LaMer y Dinegar23 fueron los primeros en declarar que la monodispersidad es consecuencia

de separar cuidadosamente la etapa de nucleación de la etapa de crecimiento que es
posterior. Para partículas metálicas, la nucleación es el resultado de una compleja
interacción de factores como la diferencia entre los potenciales redox de la sal metálica y el
agente reductor, y las condiciones de reacción incluyendo la velocidad de adición, la
temperatura de reacción, e incluso la velocidad de agitación. Para lograr una muestra
monodispersa, la etapa de nucleación, debe estar completa antes de que la etapa de
crecimiento comience.
Las velocidades de nucleación y crecimiento son determinadas básicamente por las

probabilidades de colisiones entre:
a. átomo-átomo
b. átomo-núcleo
c. núcleo-núcleo
La primera clase es la responsable del proceso de nucleación y las dos últimas, del proceso
de crecimiento. Como regla general, los tiempos de nucleación cortos son el requisito
previo para la formación de partículas monodispersas, esto quiere decir que, cuando la
velocidad de reducción es tan grande que casi todos los iones son reducidos antes de la
formación de los núcleos y las probabilidades de colisiones entre átomo-átomo son mayores
23
LAMER, V. K and DINEGAR, R.H. Theory, Production and Mechanism of Formation of Monodispersed
Hydrosols Journal of the American Chemical Society. 72 (1950) p. 4847.
13
CAPÍTULO I
que las otras dos, el tamaño de las partículas resultantes es monodisperso y determinado por
el número de núcleos formados al inicio de la reacción. Así, todos los parámetros de
reacción (temperatura, tiempo, concentración de los reactantes, orden en el cual los
reactantes son adicionados a la solución, impurezas, etc.) que promuevan la creación de un
gran número de núcleos y que reduzcan la velocidad de crecimiento, facilitarán la
formación de partículas coloidales metálicas de tamaño nanométrico.
Si la etapa de nucleación y la etapa de crecimiento se traslapan, entonces la duración del

período de crecimiento difiere entre los sitios de nucleación, resultando una amplia
distribución del tamaño de partículas. Después de la nucleación, la formación de partículas
depende únicamente de la energía superficial de un metal dado. Si ésta es
significativamente mayor que la pérdida de entropía, el crecimiento de partículas tiende a
sufrir un mecanismo no deseado llamado “maduración de Ostwald” que, inevitablemente,
ampliará la distribución de tamaño y causará polidispersidad. Si la reacción se detiene
rápidamente en esta etapa, las partículas resultantes se consideran polidispersas a veces con
dos tamaños diferentes de partículas24.
En la práctica, la forma más eficaz de garantizar que la nucleación está separada del
crecimiento es la rápida “inyección” de agentes reductores fuertes como hidruros a las sales
metálicas disueltas en líquidos calientes25.
1.4 INFLUENCIA DE LOS AGENTES REDUCTORES
La distribución de tamaño de coloides metálicos varía significativamente con los tipos de

agentes reductores usados en la síntesis. En general, una fuerte reacción reductora
promueve una velocidad de reacción rápida y favorece la formación de Nps pequeñas26. Un
agente reductor débil induce una velocidad de reacción lenta y favorece la formación de
24
NAKAT, J. H, et al. Gas-phase copper chalcogenide cluster ions, formed by laser ablation. Inorganic.
Chemistry. 30 (1991) p. 2957.
25
CORAIN, B; SCHMID, G and TOSHIMA, N. Metal nanoclusters in catalysis and Materials Science. The
Issue of Size Control. Amsterdam, The Netherlands (2008). Editorial Elsevier. Primera Edición, p. 23.
26
WOLFE, E. G and COSKREN, T.D. Growth and Morphology of Magnesium Oxide Whiskers. Journal of
the American Ceramic Society. 48 (1965) p. 279.
14
CAPÍTULO I
Nps grandes, además de conducir la formación continua de nuevos núcleos o núcleos

secundarios, obteniéndose una amplia distribución de tamaños. Por otro lado, si no ocurre
nucleación o nucleación secundaria, una reacción de reducción lenta permitirá crecimiento
de difusión limitado, ya que el crecimiento de los núcleos será controlado por la
disponibilidad de los átomos cerovalentes. En consecuencia, se obtendrá una distribución
de tamaño estrecha27. Cabe hacer mención que hay una gran variedad de agentes
reductores que pueden ser usados para obtener materiales coloidales, entre ellos se
encuentran los alcoholes, hidruros como borohidruro de sodio, citrato de sodio, hidracina,
etc28.
1.5 INFLUENCIA DE ESTABILIZACIÓN CON POLÍMEROS
Hay varios factores que dificultan la formación de una estructura dimensional baja. En
primer lugar, los nanocristales de níquel tienen una fuerte tendencia a formar partículas con
estructura cúbica centrada en las caras (fcc), la cual es más estable que el níquel en estado
masivo. En segundo lugar, es necesario el uso adecuado de estabilizantes para controlar el
crecimiento de las partículas para de esta manera obtener estructuras dimensionales bajas29.
Aunque los polímeros estabilizantes son introducidos principalmente para formar una
monocapa en la superficie y para prevenir la aglomeración de las Nps, la presencia de
polímeros estabilizantes durante la formación de Nps puede tener varias influencias en el
proceso de crecimiento. La interacción entre la superficie de una partícula sólida y el
polímero estabilizador puede variar significativamente dependiendo de la superficie
química del sólido, el polímero, disolvente y temperatura. Una adsorción fuerte de polímero
estabilizador podría ocupar los sitios de crecimiento y reducir la velocidad de crecimiento
27
SHI, W. et al. Synthesis of Large Areas of Highly Oriented, Very Long Silicon Nanowires. Advance.
Materials. 12 (2000); p. 1343
28
29
HOU, Y, et al. Size – controlled synthesis of nickel nanoparticles. Applied Surface Science 241 (2005);
p.221.
15
CAPÍTULO I
de Nps. Los polímeros estabilizantes pueden interactuar con el soluto, catalizador o

disolvente y directamente contribuyen a la reacción30.
Algunos polímeros que han sido usados como agentes estabilizadores son: acetato de
celulosa, nitrato de celulosa, ciclodextrin31, entre otros.
1.6 IMPORTANCIA DE NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS
Las Nps mono y bimetálicas han atraído un gran interés en la investigación científica y en
aplicaciones industriales como catálisis, debido a su gran relación superficie a volumen, y
los efectos de tamaño cuántico32. Desde ambos puntos de vista científico y tecnológico, las
Nps bimetálicas compuestas de dos diferentes elementos metálicos, poseen más ventajas
que las Nps monometálicas debido a un efecto sinergético. Las Nps bimetálicas han
mostrado un comportamiento catalítico basado en el efecto del segundo metal añadido. Este
efecto del segundo metal puede ser explicado en términos de un efecto ligante en
catalizadores33.
Las Nps bimetálicas han sido extensivamente investigadas en propiedades ferromagnéticas

para los dispositivos de memorias de almacenamiento, que usualmente contienen metales
de transición 3d tales como: Fe, Co y Ni, como un elemento componente de este tipo de
Nps34.
Los métodos químicos que son aplicados para la preparación de Nps monometálicas
también pueden aplicarse a la preparación de sistemas bimetálicos. La preparación de Nps
30
MAYERS, B, et al. Large-scale synthesis of monodisperse nanorods of Se/Te alloys through a
homogeneous nucleation and solution growth process Advanced. Materials. 13 (2001); p. 1380.
31
DUTEIL, A. et al. Preparation of organic solutions or solid films of small particles of ruthenium,
palladium, and platinum from organometallic precursors in the presence of cellulose derivatives Chemical.
Materials. 5 (1993); p. 341.
32
TOSHIMA, N and SHIRAISHI, Y. Encyclopedia of Surface and Colloid Science, Marcel Dekker. New
York (2002); p. 879.
33
TERANISHI, T and TOSHIMA, N. Catalysis and Electrocatalysis at Nanoparticle Surfaces, Marcel Dekker
Inc. New York. (2003). p. 49.
34
CORAIN, Op. cit., p.50
16
CAPÍTULO I
bimetálicas por métodos químicos se clasifica usualmente en dos categorías: reducción

simultánea (o co-reducción) y reducción sucesiva, ambas enfocadas para dos tipos de sales
metálicas. Estos enfoques con frecuencia dan tamaño y estructura diferente como aleación
o núcleo-coraza (core- shell)35. En la Figura 1.4 se presentan varios tipos de modelos de
estructura de Nps bimetálicas.
1.6.1 Reducción simultánea. Las Nps bimetálicas tipo aleación son preparadas por
reducción simultánea o co-reducción, donde los diferentes iones metálicos son mezclados al
mismo tiempo36.
1.6.2 Reducción sucesiva o reducción en dos etapas. La reducción sucesiva implica la

reducción de los primeros iones metálicos, seguida por la reducción de segundos iones
metálicos. Los segundos metales son comúnmente depositados en la superficie de los
primeros metales debido a la formación del enlace metálico fuerte, resultando Nps
bimetálicas con estructura núcleo/coraza37.
A B A B A A A A A A A A B B B B
B B A B A B A A A B A B B B A B A A A B
A A A B A B B B A A B B A B B B B A B A A A A B
B A B A A B A B B B A B B B A B B B B B A B A A A A A B
A A A B A B B B A A B B A B B B B A B A A A A B
B B A B A B A A A B A B B B A B A A A B
A B A B A A A A A A A A B B B B
1) Aleación aleatoria 2) Clúster en clúster 3) Núcleo/coraza 4) Núcleo/coraza

invertido
B B
B A Heteroenlace Homoenlace
A A
Figura 1. 4. Varios modelos de estructuras de Nps bimetálicas
35
SCHMID, G. Clusters and Colloids: From Theory to Application, VCH. Weinheim, 1994. p.50.
36
CORAIN, Op. cit., p.50
37
Ibid., p. 55
17
CAPÍTULO I
1.7 DE METAL EN ESTADO MASIVO A PUNTOS CUÁNTICOS
La situación electrónica en los metales en estado masivo es caracterizada por la existencia

de bandas de energía; las cuales resultan de la combinación de un número infinito de
orbitales energéticamente muy similares. La banda de valencia contiene los electrones de
valencia relevantes y, en caso de metales de transición, éstos son usualmente electrones s y
d. La banda de conducción de metales se traslapa en cierta medida con la banda de valencia
y llega a ser parcialmente ocupada con electrones. Estos electrones son finalmente
responsables de la conductividad eléctrica de metales. En contraste con los electrones en
una banda completa, los electrones de la banda de conducción son totalmente móviles y
hacen posible la conductividad. En semiconductores, las bandas de valencia y conducción
están separadas por un espacio de energía (ancho de banda prohibida o band-gap, Eg)
específico para cada material. Si una partícula metálica es continuamente reducida en
tamaño, el traslape de la banda de valencia y la banda de conducción desaparece, resultando
una situación comparable con un semiconductor. Una mayor reducción va a terminar en
una situación donde las bandas se convierten en niveles de energía más o menos discretos.
En estas condiciones (puntos cuánticos) las propiedades del material difieren de las
propiedades que presenta el material en estado masivo (bulk). Por último, el desarrollo
termina en la formación de una situación molecular típica38. Los clústeres como puntos
cuánticos son descritos de la siguiente manera: ellos deben ser fijos y aislables de manera
que cada punto cuántico se incrusta dentro del material con una banda prohibida más
grande que el propio para permitirles inclusiones cuánticas. La Figura 1.5 muestra el
desarrollo electrónico de un punto cuántico a una situación en estado masivo39.
38
Ibid., p. 4
39
SCHMID, Günter. Large Clusters and Colloids. Metals in the Embryonic State. Chem. Rev. 92 (1992);
p.1709.
18
CAPÍTULO I
Figura 1. 5. Formación de los niveles de energía electrónicos discretos pasando del estado
masivo a molécula.
1.8 NÚMEROS MÁGICOS
Los clústeres metálicos, los cuales tienen una completa y regular geometría son designados
como clústeres de capa completa de números mágicos como se muestra en la Figura 1.6.
Estos cúmulos son construidos por capas de empaquetamiento sucesivas, o capas de átomos
metálicos alrededor de un solo átomo metálico. El número total de átomos metálicos para
una enésima capa se encuentra dado por la ecuación: donde n > 0. El primer
átomo metálico M puede ser coordinado por solo 12 átomos equivalentes para formar una
unidad de clúster de M13. Por lo tanto, los clústeres metálicos de números mágicos
contienen M13 (1 + 12 = 13), M55 (13 + 42 = 55), M147 (55 + 92 = 147), M309, M561, M923, y
así sucesivamente. Se cree que los clústeres de números mágicos, tienen estabilidad
19
CAPÍTULO I
adicional, ya que sus estructuras altamente empaquetadas proporcionan el número máximo

de enlaces metal – metal40.
Figura 1. 6. Representación idealizada de los clústeres de números mágicos de una

estructura hexagonal compacta
1.9 EL NÍQUEL
El níquel (Ni) es un metal de color blanco plateado y tiene aplicaciones industriales muy
amplias e importantes, las cuales pueden ser soldadura y maquinado. Es dúctil,
moderadamente fuerte, y altamente resistente a la corrosión en muchos medios. En forma
elemental o aleado con otros metales ha hecho importantes contribuciones a nuestra
sociedad, ya que es un elemento versátil y forma aleaciones con la mayoría de los metales;
por ejemplo, los amplios intervalos de solubilidad entre el hierro, cromo y níquel hacen
posible muchas combinaciones de aleación, las cuales se utilizan para una amplia variedad
de aplicaciones, la mayoría implican resistencia a la corrosión y/o resistencia al calor.
Algunos de éstos incluyen: turbinas de gas de aeronaves, aplicaciones médicas, sistemas de
energía nuclear, entre otras. Por medio de análisis químicos se ha demostrado que en las
antiguas civilizaciones, las armas, herramientas y monedas que empleaban contienen
40
AIKEN III, John D. and FINKE, Richard G. A review of modern transition-metal nanoclusters:their
synthesis, characterization, and applications in catalysis. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 145
(1999); p. 3-5.
20
CAPÍTULO I
cantidades variables de Ni. En lo que respecta a la expansión térmica, se ha encontrado que

el Ni produce un fuerte efecto en la expansión térmica del hierro, por lo que se ha
demostrado que las aleaciones pueden ser diseñadas para tener una expansión térmica muy
baja u obtener una expansión predecible sobre cierto intervalo de temperaturas. Las formas
comerciales de Ni y aleaciones base Ni son totalmente austenítica y son usadas
principalmente por su resistencia a las altas temperaturas y corrosión acuosa. El Ni se
suministra a los productores de aleaciones de Ni en polvo, pellets o formas de ánodos.
Estos materiales se caracterizan por su alta densidad ofrecen buenas propiedades
magnéticas y electrónicas, y una excelente resistencia a la corrosión. Por otro lado, el Ni es
ferromagnético por debajo de la temperatura de Curie a 357 °C. y posee una estructura
cúbica centrada en las caras con un parámetro de red de a = 3.5239 , también presenta una
forma hexagonal, la cual no es ferromagnética41. Finamente dividido puede ser pirofórico
en el aire bajo ciertas condiciones. Los compuestos binarios son formados directamente
cuando se calienta con azufre, boro, silicio y fósforo.
Es bastante electropositivo, su potencial de electrodo es el siguiente:
Una propiedad sobresaliente es su resistencia al ataque de álcalis cáustico, y este metal ha

sido ampliamente usado en la producción y manipulación de la sosa cáustica.42
A diferencia del hierro y el cobalto, el Ni comúnmente se muestra solamente en el estado

de oxidación 2+ en solución acuosa. El ión [Ni(H2O)6]2+ es verde y las soluciones acuosas
de sales de Ni (II) usualmente tienen este color como la mayoría de las sales hidratadas. El
ión [Ni(H2O)6]2+ cristalográficamente está presente en Ni(NO3)2.6H2O, NiSO3.6H2O,
41
WYCKOFF, R. W. Crystal Structures. 2nd., Vol. 1 (1963).
42
TROTMAN-DICKENSON, A. F. Comprehensive Inorganic Chemistry.(1996). Editorial Board. Volumen
3, p. 1112.
21
CAPÍTULO I
(NH4)2Ni(SO4)2.6H2O, NiSO4.6H2O y NiSO4.7H2O, pero NiCl2.6H2O contiene unidades

trans [NiCl2(H2O)4]43.
La gran estabilidad de la oxidación 2+ en solución acuosa se extiende a los compuestos

sólidos simples; el Ni es único entre los elementos de transición de la primera fila en la
formación de haluros simples en un estado de oxidación solamente.44
1.10 EL MOLIBDENO
El molibdeno (Mo) pertenece al grupo VIB de la tabla periódica y tiene una apariencia gris
plateado. El estado de valencia más estable es el 6+ y los estados de valencia menos
estables son 5+, 4+, 3+, 2+ y 0. Es un elemento de transición típico con el número máximo
de cinco electrones 4d desapareados, además de presentar un alto punto de fusión, fuerza y
módulo de elasticidad. El punto de fusión del Mo es de aproximadamente 2626°C, 1100°C
por encima de la del hierro. Solo dos elementos comercialmente importantes tungsteno y
tantalio tienen mayores puntos de fusión que el Mo. Como resultado de su alta temperatura
de fusión, tiene características de resistencia a temperaturas donde la mayoría de los
metales se encuentren en estado fundido, y algunas aplicaciones tales como: puntas de
soldadura, termopares, electrodos de fundición de vidrio, etc, los cuales se basan en esta
propiedad.
La resistencia a la corrosión es una de las propiedades más valiosas con las que cuenta este
metal. Tiene particularmente una buena resistencia a la corrosión por ácidos minerales, y
también ofrece una excelente resistencia a los ataques de algunos metales líquidos.
Los metales en estado fundido como el estaño (a 1000°C), níquel, hierro y cobalto son
severamente atacados por el Mo. Por encima de aproximadamente 600°C, el Mo sin
protección se oxida rápidamente en el aire con la formación de MoO3 volátil.
Es un elemento de aleación excepcionalmente versátil, su extenso consumo en todos los

países industrializados se atribuye a los buenos efectos que imparte a los hierros y aceros,
43
LATIMER, W. M. The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous Solutions, 2nd ed.,
Prentice Hall (1952). p.1124.
44
BETHUNE, A. J. The Encyclopedia of Electrochemistry (C. A. Hampel, ed.), Reinhold (1964) p. 415.
22
CAPÍTULO I
además de que es más efectivo cuando se combina con otros elementos de aleación, tales
como, manganeso, cromo, níquel y boro45.
Por lo anteriormente descrito, se puede corroborar que los materiales de níquel y molibdeno
han sido ampliamente estudiados debido a las propiedades que presenta cada uno de ellos;
éstas propiedades pueden mejorarse al formar una aleación de estos componentes; y aunado
a ello, si estos materiales se obtienen en una escala manométrica, sus propiedades se
pueden optimizar debido a la gran relación superficie/volumen. Por tal motivo, este trabajo
de investigación se enfocó a la obtención de estos materiales nanométricos empleando un
método químico el cual se detalla en los siguientes capítulos.
45
RAYMOND, P. L. Molybdenum coating of vanadium by chemical vapor deposition. Electrochemical
Society. 106, 444 (1959).
23
CAPÍTULO II
2.0 ESTADO DEL ARTE
Los materiales base níquel han atraído más atención como substituto en diferentes
proporciones de metales nobles como Pt, Pd, Pd/Ag utilizados en electrodos, esto debido a
su buena conductividad eléctrica, alto punto de fusión y bajo costo46.
Dichos materiales base níquel también se caracterizan por buena resistencia a la corrosión
en ambientes agresivos y con una alta actividad en muchos procesos electroquímicos,
especialmente en la REH47. La REH es una de las reacciones que se han investigado con
mayor frecuencia. Los electrodos están basados principalmente en la modificación de
superficies de níquel a fin de aumentar la velocidad de reacción de la REH. La cinética de
la REH en electrolitos acuosos, ha sido ampliamente investigada en electrodos de níquel, el
cual es también un importante material electroactivo en sistemas electroquímicos, tales
como: baterías y celdas de combustible.
Los electrodos bimetálicos han recibido una mayor atención en años recientes debido a su
importancia en un gran número de aplicaciones, incluyendo celdas de combustible y
tecnología de recubrimiento. De particular interés son los sistemas que combinan los
metales de transición ya que se espera que sus superficies bimetálicas exhiban mejores
propiedades químicas en comparación con las superficies de metal puro. La investigación
de tales sistemas, utilizando una combinación de métodos experimentales de ciencia de
superficie y electroquímicos proporcionan una poderosa herramienta para obtener
información química específica acerca de la interfaz de bimetálicos48.
Entre los recubrimientos de materiales de aleación son importantes aquellos que contienen
metales tales como Ti, Mo o W; alguno de estos elementos puede ser electrodepositado con
Ni. En el presente trabajo, se utilizará la aleación NiMo, debido a que el Molibdeno al
46
BAI, Liuyang; YUAN, Fangli and TANG, Qing. Synthesis of nickel nanoparticles with uniform size via a
modified hydrazine reduction route. Materials Letters 62 (2008); p. 2267.
47
KUBISZTAL, J.; BUDNIOK, A. and LASIA, A. Study of the hydrogen evolution reaction on nickel-based
composite coatings containing molybdenum poder. International Journal of Hydrogen Energy 32 (2007); p.
1211.
48
PALOUKIS, Fotis, et al. Electronic structure modifications and HER of annealed electrodeposited Ni
overlayers on Mo polycrystalline surface. Electrochimica Acta 53 (2008); p. 8015.
24
CAPÍTULO II
formar parte de un material compósito, es de gran interés desde el punto de vista de

propiedades electroquímicas, y como material de cátodo podría desempeñar una función de
activador en la evolución de hidrógeno49.
Es importante mencionar que como materiales de electrodo, la estabilidad térmica es un

parámetro importante porque la mayoría de los electrodos necesitan sintetizarse
relativamente a altas temperaturas, por lo que materiales con poca resistencia a la oxidación
como es el caso del níquel debe sintetizarse bajo atmósfera inerte50.
A continuación, se describen algunos de los trabajos reportados más relevantes acerca de la

obtención de nanopartículas de níquel por el método de reducción de sales metálicas:
D.H. Chen y C.H. Hsieh51 sintetizaron nanopartículas de níquel por reducción de cloruro de
níquel con hidracina en una solución acuosa de surfactante catiónico. En sus estudios
encontraron que una elevada temperatura de reacción y la adición de trazas de acetona y
solución de hidróxido de sodio fueron necesarias para la formación de Nps de níquel en una
solución acuosa de surfactantes catiónicos como el CTAB/TC 12AB (bromuro
cetiltrimetilamonio/bromuro tetradodecilamonio). Cabe hacer mención que las trazas de
solución NaOH y acetona son dos puntos clave para la preparación de Nps puras de Ni.
Esto sugiere que probablemente las trazas de NaOH actúan como un catalizador o un
modificador de la estructura micelar. La adición de trazas de NaOH permitió un incremento
del pH de la solución de 10.2 a 10.6. La formación de Nps de Ni fue completada en 1 h a
60°C y comprobaron que la reacción no se llevaba a cabo a 25°C después de 24 h. El
diámetro promedio de las nanopartículas de níquel fue de 10-36 nm, el tamaño de las
nanopartículas disminuyó con el incremento de la concentración de hidracina. Los
resultados por MET mostraron partículas muy finas y monodispersas con un diámetro de 12
nm, lo cual revela que las micelas provenientes de CTAB y TC12AB limitaron el
crecimiento de las Nps de níquel de una manera eficiente. Todas las Nps obtenidas fueron
49
KUBISZTAL, Op.cit., p. 1212.
50
BAI, Op.cit., p. 2269.
51
CHEN, Dong-Hwang. and HSIEH, Chih-Hsuan. Synthesis of nickel nanoparticles in aqueous cationic
surfactant solutions. Journal of Materials Chemistry 12 (2002); p. 2413.
25
CAPÍTULO II
de forma esférica, lo cual atribuyeron a que la morfología de las partículas se controla

cinéticamente. En este trabajo se concluyó que el diámetro de las Nps de níquel fue
pequeño debido principalmente al número de núcleos formados al inicio de la reducción.
A. Mathew y colaboradores52 obtuvieron nanoflores de níquel utilizando el método de

reducción química de sales metálicas en medio acuoso sin la presencia de algún surfactante,
utilizando como precursor cloruro de níquel hexahidratado disuelto en etanol y utilizando
hidracina como agente reductor, el pH de la solución se ajustó a 12 adicionando trazas de
solución de NaOH y calentando a 60 °C. Aproximadamente en 10 minutos se pudo apreciar
el cambio de coloración a negro indicando la formación de las Nps de Ni. En su estudio
observaron que un medio alcalino elevado es esencial para la formación de nanoestructuras
de níquel anisotrópico el cual puede mejorar las propiedades magnéticas. Por otra parte se
realizaron estudios sobre el efecto del precursor y de la temperatura en la morfología de las
nanoestructuras, y se encontró que ésta es altamente influenciada por iones Ni2+ que
dependen de la temperatura. De manera que para una temperatura de 60 °C se obtuvo
partículas esféricas y, a una temperatura de 90 °C, se obtuvo partículas en forma de flores.
Sin embargo, se concluyó que además de la variación de la concentración del precursor y la
temperatura de síntesis, existen otros factores como la concentración de NaOH y el uso de
hidracina como agente reductor que podrían influir en la formación de otras estructuras. El
tamaño de las nanoflores varió en intervalo de 50-160 nm de diámetro y para Nps de
estructura esférica se obtuvo con un intervalo de 150-300 nm.
H. Wang y colaboradores53 obtuvieron Nps de níquel con diámetros de 15-83 nm por el

método de reducción de sales en medio acuoso variando la concentración del precursor de
cloruro de níquel hexahidratado y la temperatura de síntesis, utilizando como agente
reductor hidracina y como agente estabilizante hidroetilcarboximetilcelulosa para prevenir
la coalescencia de las partículas. El pH de la solución se mantuvo en 11 y la concentración
de la hidracina en 6.2 M. En su trabajo, observaron que conforme aumentaban la
concentración del precursor y la temperatura de síntesis, el tamaño de las Nps era más
52
MATHEW, Ambily; MUNICHANDRAIAH, N. and MOHAN RAO, G. Synthesis and magnetic studies of
flower-like nickel nanocones. Materials Science and Engineering B 158 (2009); p. 8.
53
WANG, Op.cit., p. 3530.
26
CAPÍTULO II
pequeño, esto debido a que la nucleación de cristales de níquel puede ser acelerada y más
núcleos de cristales de níquel son formados. Sin embargo, por otro lado, una alta
temperatura y concentración de precursor puede permitir una velocidad de coagulación más
alta que incrementa las posibilidades para los núcleos de convertirse en partículas más
grandes; por lo tanto, el tamaño de las Nps de Ni incrementa o decrementa con el
incremento del precursor y la temperatura de síntesis, entre otros. En los estudios a través
de XPS se encontraron energías de enlace que indicaron la existencia de Ni3+ y Ni2+ y una
cantidad de material polimérico en la superficie de las muestras, lo cual implica que las Nps
de Ni fueron oxidadas en el aire y formaron Ni2O3 y NiO. Por otro lado, las mediciones
magnéticas indicaron que las nanopartículas de Ni son ferromagnéticas.
Y. Duan y colaboradores54 obtuvieron Nps de Ni mediante una reducción autocatalítica

espontánea a temperatura ambiente empleando cloruro de níquel hidratado como precursor
disuelto en una solución de hidracina-agua-alcohol. El pH de la solución fue ajustado de 8 a
12 usando NaOH. En sus resultados por MET mostraron que la forma de las partículas de
Ni es predominantemente esférica y que las partículas poseen una distribución de tamaño
de 30-40 nm y están unidas entre sí para formar cadenas, lo cual puede atribuirse a la
atracción mutua de los dipolos magnéticos. Por otra parte, mediante su investigación
pudieron darse cuenta que las nanopartículas de Ni preparadas por este método eran
partículas monocristalinas con una suave agrupación y que podían romperse por el haz de
electrones utilizado en MET.
Otros métodos utilizados para la preparación de nanopartículas de níquel son reportados a

continuación:
S.H. Wu y D.H. Chen55 realizaron la síntesis de Nps de níquel por reducción de cloruro de
níquel hexahidratado por medio de hidracina en etilenglicol sin la presencia de algún
polímero soluble como agente estabilizante. Con su trabajo, ellos observaron que la adición
de trazas de NaOH fue necesaria para la formación de Nps de níquel puro en etilenglicol.
54
DUAN, Yingwen and LI, Jiangong. Structure study of nickel nanoparticles. Materials Chemistry and
Physics 87 (2004); p. 453.
55
WU, Szu-Han and CHEN, Dong-Hwang. Synthesis and characterization of nickel nanoparticles by
hidrazine reduction in ethyleneglycol. Journal of Colloid and Interface Science 259 (2003); p. 283.
27
CAPÍTULO II
La adición de las trazas de NaOH permitieron el incremento del pH de la solución de 10.2 a

10.5 Ellos obtuvieron la formación de Nps de níquel en una hora a 60 °C. Las Nps
obtenidas fueron muy finas y monodispersas con un diámetro de 9.2 nm, lo cual reveló que
las Nps de níquel con un nanotamaño pueden ser obtenidas en etilenglicol incluso en
ausencia de un polímero protector, aunado a lo anterior pudieron sugerir que el etilenglicol
puede formar una capa protectora alrededor de la superficie de las partículas a través de la
interacción de los grupos OH con los átomos de níquel, previniendo la aglomeración de
partículas.
G. G. Couto y colaboradores56 prepararon Nps de níquel por el proceso del poliol usando
cloruro de níquel como precursor y como agente reductor borohidruro de sodio. Ellos
estudiaron el efecto de la relación del precursor y el agente estabilizante el cual fue
polivinilprirrolidona (PVP). Una intensa coloración oscura se observó inmediatamente
después de la adición del NaBH4. El sistema fue mantenido bajo agitación a 413 K por 2
horas. Las Nps obtenidas fueron de un diámetro de 3.4 - 3.8 nm dependiendo de la relación
Ni/PVP empleada. En este trabajo, también prepararon Nps de Ni sin la presencia de PVP
obteniendo un tamaño de diámetro promedio de 7.7 nm.
L. Bai y colaboradores57 realizaron la síntesis de Nps de níquel por medio de la reducción

de hidracina sin ningún surfactante introducido mediante la ruta solvotermal. El precursor
utilizado fue NiCl2.6H2O disuelto en 50 mL de etanol anhidro. En su trabajo, ellos
encontraron que el uso de etanol, en lugar de agua, como disolvente ayuda a la formación
de las Nps puras de níquel. El tamaño de Nps se incrementa de 50 a 150 nm, cuando la
temperatura de reacción decrementa de 180 a 60 °C, con lo anterior se concluye que
temperaturas más altas conducen a menor tamaño de partículas porque los núcleos están
formados en las primeras etapas de la reacción. Las Nps consistieron en nanoesferas bien
dispersas con una superficie lisa y un tamaño uniforme aproximadamente de 50 nm. Los
polvos de Ni obtenidos por reducción de hidracina son de forma esférica y no se aglomeran,
sin embargo, la superficie de la partícula es usualmente rugosa y la morfología de la
56
COUTO, Giselle G, et al. Nickel nanoparticles obtained by a modified polyol process: Synthesis,
characterization, and magnetic properties. Journal of Colloid and Interface Science 311 (2007); p. 461.
57
28
CAPÍTULO II
superficie exhibe una forma puntiaguda, por lo que la mejora de la superficie de la partícula
puede ser atribuida a la participación de etanol en el proceso de reducción.
W. Xu y colaboradores58 emplearon la irradiación de microondas para la síntesis de Nps de

níquel por reducción de cloruro de níquel con hidracina hidratada en presencia PVP en
etilenglicol; una cantidad apropiada de Na2CO3 fue necesaria para la formación de
nanoflores de níquel y una pequeña cantidad de NaOH y una alta concentración de
hidracina fue benéfico para la formación de estas nanoflores de níquel con un diámetro más
pequeño y una distribución de partículas más estrecha. Estas nanoflores tienen una
dimensión promedio de 6.3 nm.
D. E. Zhang y colaboradores59 obtuvieron Nps de níquel en forma de agujas con un

diámetro de 6-18 nm y una longitud de 100 nm preparadas mediante un sistema de
microemulsión usando CTAB como surfactante y n-butanol como co-surfactante por
reducción de cloruro de níquel con hidracina hidratada. Para esta investigación se
prepararon dos microemulsiones, una con una solución de NiCl2, CTAB, n-octano y n-
butanol y la otra microemulsión fue preparada de la misma manera solo que en lugar de
NiCl2 se utilizó hidracina hidratada ajustando a un pH de 12 mediante NaOH. La solución
final fue calentada a 70 °C. Ellos concluyeron en su trabajo que las moléculas de
surfactante se adsorben físicamente en la superficie de la partícula actuando como un
agente estabilizante que restringe el crecimiento de las Nps y que además las micelas
estables en la microemulsión así como la relación molar de agua/surfactante fueron un
factor clave en la influencia del tamaño y formación de nanoagujas obtenidas.
Por otro lado, dentro de las investigaciones de Nps bimetálicas de NiMo, hasta la fecha no
ha sido reportada por el método de reducción de sales metálicas; por lo que resulta de gran
relevancia para el presente proyecto llevar a cabo la preparación de la aleación NiMo por
este método, sin embargo, en la literatura se ha reportado la preparación de estos sistemas
bimetálicos por otros métodos de síntesis los cuales se describen a continuación:
58
XU, Wei, et al. Microwave-assisted synthesis of nickel nanoparticles. Materials Letters 62 (2008); p. 2572.
59
ZHANG, D.E, et al. Synthesis of needle-like nickel nanoparticles in water-in-oil microemulsion. Materials
Letters 59 (2005); p. 2012.
29
CAPÍTULO II
E. K. Athanassiou y colaboradores60 utilizaron el método de síntesis de reducción de flama,

y mostraron con este trabajo como esta reducción puede ser ejecutada dentro de reactores
de aerosol de flama en una escala de tiempo de un segundo y producir Nps de aleación
NiMo con forma esférica de tamaño de 10-50 nm a una alta velocidad de producción.
También se demostró que las Nps producidas exhiben una alta estabilidad al aire.
Los precursores empleados durante la síntesis fueron el níquel 2–etilhexanoato y el

molibdeno 2-etilhexanoato. Las Nps metálicas producidas fueron separadas de los gases de
combustión H2O y CO2 empleando dos columnas de adsorción, así como también mediante
filtros de fibra de vidrio montados en un cilindro por encima de la salida del reactor de
síntesis de reducción de flama.
Las Nps de aleación NiMo obtuvieron una distribución estrecha de tamaño de partícula con
un tamaño de partícula promedio de 35 nm.
M. A Domínguez Crespo y colaboradores61 también produjeron un sistema binario de NiMo

a través del método de aleado mecánico, el cual ha sido aplicado para obtener un gran
número de sistemas binarios y ternarios para obtener compuestos intermetálicos, así como
también aleaciones amorfas. Las propiedades electrocatalíticas de este material
nanocristalino fueron estudiadas para la REH en 30% peso de solución acuosa de KOH a
diferentes temperaturas de 308, 323 y 343 K.
Por otra parte, mencionaron en su trabajo que la combinación de aleado mecánico de Ni

con Mo podría resultar en una mejora substancial de la actividad electroquímica en la REH,
incrementando el área superficial por disminución de tamaño de grano; sin embargo, una
desventaja de este método es que durante el proceso de aleado mecánico puede ocurrir una
contaminación, que puede deberse con frecuencia al Fe del medio de molienda (balines) y
el contenedor, y a contaminantes orgánicos que se usan durante la molienda para evitar que
las partículas en polvo se queden pegadas entre sí, al contenedor o a los balines.
60
ATHANASSIOU, Evagelos K., et al. Preparation of Homogeneous, Bulk Nanocrystalline Ni/Mo Alloys
with Tripled Vickers Hardness Using Flame – Made Metal Nanoparticles. Chemistry of Materials. 19 (2007);
p. 4847-4848.
61
DOMÍNGUEZ CRESPO, M. A., et al. Influence of Fe contamination and temperature on mechanically
alloyed Co-Ni-Mo electrodes for hydrogen evolution reaction in alkaline water. Materials Characterization 56
(2006) p. 141.
30
CAPÍTULO II
Por último, concluyeron que el efecto electrocatalítico de Mo llega a ser importante para
altos sobrepotenciales y para temperaturas más elevadas.
De acuerdo a la revisión bibliográfica se puede apreciar que se cuenta con una amplia gama
de antecedentes sobre las Nps de Ni. En este trabajo de investigación se propone el método
químico de reducción de sales metálicas que es relativamente sencillo y ha demostrado
obtener buenos resultados en cuanto a tamaño de partícula; por otra parte, se obtuvo Nps
tipo aleación de NiMo, por el método mencionado anteriormente, por el cual no se ha
reportado en la literatura la preparación de estos sistemas bimetálicos; además, también es
relevante conocer la actividad electrocatalítica de los mejores sistemas obtenidos y conocer
el efecto que presenta el agente estabilizante empleado durante la síntesis, así como
también comparar los resultados electroquímicos obtenidos con otros métodos de síntesis.
31
CAPÍTULO III
3.0 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

3.1 MATERIALES Y EQUIPO PARA PREPARAR NANOPARTÍCULAS DE Ni
Los reactivos utilizados fueron: el cloruro de níquel II hexahidratado (NiCl2.6H2O)

(aldrich, ≥ 99%), hidracina hidratada (N2H4.H2O) (Merck, ≥ 99%), etanol (Fermont,
99.9%), hidroxietilcelulosa (HEC) (fluka) e hidróxido de sodio (NaOH), (Fermont, 98.3%).
Para precipitar las Nps obtenidas se utilizó una centrifugadora marca Boeco S-8 y para
medir el pH de la solución se utilizó un pH-metro marca thermo Orion modelo 210 A,
ambos equipos se muestran en la Figura 3.1.
Figura 3. 1. Centrifugadora y pH- metro empleados en la síntesis de Nps
3.2 SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE NÍQUEL
Las Nps monometálicas de níquel, fueron preparadas por el método de reducción de sales
metálicas, el cual fue elegido debido a su relativo bajo costo de implementación puesto que
no necesita de equipos de alto vacío o algún otro aditamento sofisticado. El arreglo
experimental se muestra en la Figura 3.2, éste consiste de una parrilla de agitación
magnética y calentamiento, el reactor es un matraz de tres bocas de 100 mL de capacidad.
En uno de sus extremos se coloca un pH- metro para medir el pH de la solución y en la
parte central del matraz se acopla un sistema refrigerante para el proceso de reflujo. Los
componentes del reactor fueron limpiados con agua destilada antes de ser usados.
El procedimiento para la obtención de Nps de Ni se estableció en base a la literatura y en la

experiencia de síntesis de Nps metálicas en medio orgánico realizadas en el grupo de
32
CAPÍTULO III
trabajo. Así, la síntesis consistió en disolver 0.237 g de NiCl26H2O en 10 mL de etanol y

posteriormente se adicionó 0.010 g de HEC empleada como agente estabilizante, la
solución se agitó continuamente hasta obtener una coloración verde traslúcida. Enseguida
esta solución se adicionó gota a gota al matraz conteniendo una solución con 10 mL de
N2H4.H2O y 1 mL de una solución NaOH 1 M, la solución se mantuvo bajo agitación
continua hasta observar un cambio de coloración de verde traslúcido a azul. El cambio de
coloración descrito anteriormente es característico de la formación del complejo
[Ni(N2H4)3]2+ que se forma debido a la presencia de los iones de Ni2+ en hidracina62. El pH
de la solución fue ajustado a 12 adicionando gotas de la solución de NaOH 1M. Con esto,
se llevaron a cabo síntesis variando la temperatura de síntesis de 60 – 90°C, la
concentración de hidracina de 1 – 1.4 M. El tiempo de reacción varió dependiendo de la
temperatura de síntesis (entre 1 y 6 h) y la concentración de hidracina empleada. En todas
las síntesis se dejaron fijas las cantidades de precursor y de estabilizante.
Figura 3. 2. Arreglo experimental para la síntesis de Nps metálicas
El proceso de síntesis de partículas se lleva a cabo mediante la reducción de en

presencia de hidracina en medio básico y de acuerdo a la literatura se sugiere ocurre en tres
etapas:
62
WOJCIESZAK, R., et al. Study of Ni-Ag/SiO2 catalysts prepared by reduction in aqueous hydrazine.
Journal of Colloid and Interface Science 317 (2008); p. 168.
33
CAPÍTULO III
a) Reducción de Ni2+ en presencia de N2H4
b) Descomposición de hidracina
c) Desproporción u homólisis de hidracina
Bajo las condiciones de síntesis empleadas se produce N2 el cual crea una atmósfera inerte,
lo cual previene la formación de óxido de níquel y por lo tanto no fue necesario llevar a
cabo la síntesis en atmósfera de N2 extra63.
A continuación, en la Figura 3.3 un precipitado de color negro el cual es obtenido cuando el

Ni2+ se reduce a Ni0 indicando la presencia de Nps metálicas de níquel y el termino de la
reacción, este cambio se encuentra representado en la reacción 3.1.
Figura 3. 3.Solución coloidal con la presencia de Nps de níquel
Existen diversos parámetros de reacción que se pueden variar para la obtención de Nps
metálicas; en este trabajo, el objetivo de variar la temperatura de reacción fue para acelerar
63
WU, Op. cit., p. 283.
34
CAPÍTULO III
la velocidad de formación de las Nps y conocer su efecto sobre el tamaño de las mismas, de
igual manera, el variar la concentración del agente reductor empleado permitiría estudiar su
efecto sobre el tamaño de las Nps.
3.3 MATERIALES Y EQUIPO PARA PREPARAR NANOPARTÍCULAS DE NiMo
Para llevar a cabo la síntesis de las partículas bimetálicas, los reactivos utilizados fueron el
cloruro de níquel II hexahidratado (NiCl2.6H2O) (alfaaesar, 99.95%) y el cloruro de
molibdeno III (MoCl3) (alfaaesar, 99.5%). Como agente estabilizante se utilizó
hidroxietilcelulosa (HEC) (Fluka). Como agente reductor se empleó hidracina hidratada
(N2H4H2O) (Merck, ≥ 99%) y para ajustar el pH se empleó hidróxido de sodio (NaOH),
(Reproquifin, 97%). Como disolvente se utilizó etanol (Reproquifin, 99.5%). Para
precipitar las Nps obtenidas se utilizó una centrifugadora marca Boeco S-8 y para medir el
pH de la solución se utilizó un pH-metro marca thermo Orion modelo 210 A.
La síntesis para la obtención de las Nps de NiMo se realizó de manera similar a la

obtención de las Nps monometálicas de Ni, solo que para este caso se varió la relación de
NiMo a 1:1 y 1:0.25 utilizando una concentración de hidracina 1.4M, y una relación de
NiMo a 1:0.5 y 1:0.25 utilizando una concentración de hidracina 1.5M.
A continuación, en la Figura 3.4 se observa la apariencia de las soluciones: a) inicial de los

iones de Ni2+ y Mo3+ y b) solución final de Nps de NiMo
a) b)
Figura 3. 4. Síntesis para la obtención de Nps de NiMo
35
CAPÍTULO III
3. 4 PURIFICACIÓN Y SECADO DE LOS SISTEMAS OBTENIDOS
Una vez obtenidos los sistemas coloidales o bien el producto precipitado, se lleva a cabo la
etapa de purificación de las Nps metálicas que es indispensable cuando las Nps son
preparadas por métodos químicos, principalmente. La ruta de purificación empleada para
Nps monometálicas se aplica a las Nps bimetálicas64.
Después de dejar enfriar a temperatura ambiente el producto final obtenido, el precipitado

fue aislado por centrifugación a 4500 rpm durante 20 minutos, y se realizó a cada muestra
tres lavados con agua desionizada con el fin de remover impurezas (principalmente el NaCl
subproducto de la reacción); posteriormente el precipitado se colocó en un schlenk y se
secó bajo vacío hasta obtener los polvos.
La centrifugación, que es el método de separación durante la purificación de los productos

que se empleó, es con frecuencia utilizado para separar Nps metálicas de los contaminantes,
en este caso de los cloruros de las sales de níquel y molibdeno. Se requiere de una
centrifugadora de alta velocidad para poder generar el precipitado de las Nps.65.
En la Figura 3.5 se muestra la línea de vacío utilizada para el secado de las soluciones de
Nps.
Figura 3. 5. Línea de vacío para la obtención de polvos de Nps metálicas.
64
TOSHIMA, Op.cit., p. 880
65
Ibid., p. 881
36
CAPÍTULO III
En la Figura 3.6 se muestra un esquema general de la metodología empleada para la síntesis

de Nps.
N2H4H2O + NaOH ETOH + NiCl26H2O +

MoCl3 + HEC
Agitación Agitación
Mezclado
pH = 12 Solución de NaOH
Temperatura de síntesis
(60 - 90°C)
Formación de Nps
de Ni y NiMo
Lavados con agua

desionizada
Centrifugación
Secar a vacío
Polvos negros
(Nps de Ni y NiMo)
Caracterización
(DRX, FTIR, MET)
Figura 3. 6. Diagrama de flujo general de la metodología experimental
3. 5 PREPARACIÓN DE CATALIZADORES
Los sistemas de Nps obtenidos fueron preparados como material de electrodo para su
evaluación electroquímica. El soporte del electrodo fue una barra de carbón vítreo de 3 mm
de diámetro. La base de la barra fue pulida con lijas de 600, 1000, 1200 y 1500. Los
electrodos de trabajo fueron preparados colocando 4 μL de una suspensión de catalizador
37
CAPÍTULO III
redispersado ultrasónicamente (Nps de Ni y Ni-Mo estabilizadas) conteniendo una relación

4:1 de Vulcano negro de carbón / Nps metálicas en 1 mL de agua desionizada sobre el
carbón vítreo. Posteriormente, después de dejar secar, la capa del catalizador depositado fue
cubierta con 4 μL de una solución acuosa diluida de Nafión y finalmente, se dejó secar por
un día en un desecador bajo vacío para evitar que se oxide la película.
El electrodo se sumerge en electrolito (solución de NaOH 6M) purgado con nitrógeno para
registrar las mediciones electroquímicas. Los electrodos fueron cuidadosamente preparados
para obtener superficies de electrodo reproducibles y resultados electrocatalíticos
comparables. La voltametría cíclica (VC) se realizó con un potenciostato/galvanostato/ZRA
GAMRY INSTRUMENTS Reference 600 acoplado a una computadora personal. Fue
empleada también una celda electroquímica de vidrio pyrex de tres electrodos. Un
electrodo calomel saturado fue utilizado como electrodo de referencia y el contraelectrodo
fue una barra de grafito. En la Figura 3.7 se muestra el arreglo experimental para las
mediciones electroquímicas.
Figura 3. 7. Arreglo experimental para las evaluaciones electroquímicas.
38
CAPÍTULO III
3.6 TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
3.6.1 Análisis Termogravimétrico (ATG). La estabilidad térmica de la HEC fue analizada

empleando un ATG SETARAM Instrumentation modelo LABSYS EVO mostrado en la
Figura 3.8. La medición se realizó mediante un flujo de argón a una velocidad de
calentamiento de 10°/min con un intervalo de temperatura de 30–450°C.
Figura 3. 8. Equipo utilizado para el análisis de ATG
3.6.2 Difracción de Rayos X (DRX). La identificación cristalina de los materiales se llevó

a cabo en el Departamento de Metalurgia y Materiales de ESIQIE-IPN utilizando un
difractómetro Bruker D8 Focus, el cual es mostrado en la Figura 3.9; empleando una
radiación Kα de Cu y operando a 35 kV y 25 mA. Las muestras fueron analizadas en un
intervalo 2 de 20 a 100° y 0.02° por paso y una velocidad de barrido de 2°/min para las
Nps monometálicas de Ni, mientras que las Nps bimetálicas NiMo fueron analizadas en un
intervalo 2 de 10 a 100° y 0.02° por paso y una velocidad de barrido de 5°/min.
39
CAPÍTULO III
Figura 3. 9. Equipo utilizado para el análisis de DRX
3.6.3 Espectroscopía de Infrarrojo por Transformada de Fourier (FT-IR). La

caracterización por Espectroscopía de Infrarrojo por Transformada de Fourier se llevó a
cabo en el Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada (CICATA-
Unidad Altamira), empleando un espectrómetro Spectrum One Perkin Elmer en un
intervalo de 500 a 4000 cm-1 mediante pastillas de KBr el cual se muestra en la Figura 3.10.
Figura 3. 10. Equipo utilizado para el análisis de FT-IR
40
CAPÍTULO III
3.6.4 Microscopía Electrónica de Transmisión. (MET). El tamaño y estructura de las

Nps resultantes fue determinado empleando un microscopio electrónico de transmisión
marca JEOL Modelo JEM-2000 FX II operando a 200 kV. Las muestras fueron preparadas
diluyendo los polvos obtenidos en etanol; posteriormente, se colocó una gota de la solución
obtenida en una rejilla de cobre con película de carbono, seguido por la evaporación del
disolvente a temperatura ambiente. En la Figura 3.11 se muestra el equipo que se utilizó
durante este análisis.
Figura 3. 11. Equipo utilizado para el análisis de MET
3.6.5 Microscopía Electrónica de Barrido de Alta Resolución (MEB-AR).
La caracterización morfológica de las Nps de Ni se realizó en el Instituto Mexicano de

Petróleo (IMP) en un Microscopio de Barrido de Ultra Alta Resolución de doble haz “Dual
Beam Nova200 NanoLab”, mientras que la caracterización de las Nps de NiMo se realizó
en el Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del Instituto Politécnico Nacional
(CINVESTAV) a través de un Microscopio Electrónico de Barrido de Emisión de Campo
(FE-SEM) marca JEOL, modelo JSM-7401F.
41
CAPÍTULO III
a) b)
Figura 3. 12. Equipo utilizado para el análisis de a) MEB-AR y b)FE-SEM
42
CAPÍTULO IV
4.0 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
4.1 ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO
En la Figura 4.1 se muestra la curva de estabilidad térmica de la HEC (color rojo), en la

cual se muestran tres etapas. El desplazamiento de la pérdida de peso de la HEC en la
primera etapa se debe a la desorción física del agua (deshidratación intermolecular e
intramolecular). En la segunda etapa, la pérdida de peso comienza a 110 °C y continúa
aproximadamente a 340 °C con un 65% de pérdida de peso, el cual se atribuye a la
eliminación de CO2 e hidrocarburos. Y por último, la tercera etapa comienza a partir de los
340 °C, correspondiendo a la eliminación del agente estabilizante. De esta gráfica, se
obtiene la temperatura de descomposición inicial de la HEC, la cual es 245 °C y la
temperatura correspondiente a la velocidad de degradación máxima, a 305 °C.
0.005 20
Etapa III
18
0.000
16
Flujo de calor (mW)
TG (mg)
14
-0.005
12
-0.010 10
Etapa II
8
-0.015 6
Etapa I
4
-0.020
50 100 150 200 250 300 350 400 450
Temperatura (°C)
Figura 4. 1. Análisis Termogravimétrico de la HEC
Por otra parte, la curva del análisis térmico diferencial (color azul) indica la temperatura a
la cual tiene lugar el cambio energético en estudio; como se puede apreciar en la etapa I y II
43
CAPÍTULO IV
corresponde a dos procesos endotérmicos y la etapa III se relaciona a un proceso

exotérmico de liberación de energía por la descomposición completa del polímero. Estas
etapas se sugieren son representadas en las siguientes reacciones:
OH
OH
CH2 CH2
CH2 CH2
O
O
CH2
O
Etapa I
CH2
O
O
O
O (4.1)
O * O
O O *
CH2 O
CH2 CH2
CH2
HO CH2 CH2 HO CH2
OH CH2
n OH
n
OH
CH2 CH2
O Etapa II a)
CH2
O (4.2 a)
O
O
O O *
CH2 CH2
HO CH2 CH2
OH
n
OH
CH2 CH2
O Etapa II b) OH O
CH2
O O
(4.2 b)
O O
OH
O OH
O O *
CH2 CH2
HO CH2 CH2
OH
n
OH O
Etapa III
O
OH O (4.3)
OH
44
CAPÍTULO IV
En la etapa II, R. Chen66 et al propone dos mecanismos, sin embargo, es poco probable que
suceda la etapa II a), debido a que los productos obtenidos en la reacción son gases, y por
ello, es más probable que ocurra la reacción de la etapa II b), en esta última se observa que
se obtiene la celulosa, y de esta reacción parte la etapa final donde el producto principal
obtenido es el carbono, y que corresponde la descomposición final de la HEC. Cabe hacer
mención que en la etapa II a) y b) se propuso que la HEC sin el agua adsorbida reaccionaba
con el oxígeno; aunque se empleó un gas inerte que fue el argón durante el análisis, éste
cuenta con una pureza de 99.9999 %, que aunque es alta, tiene una mínima cantidad de
oxígeno, que pudiera haber reaccionado; de esta manera se puede observar que las
reacciones se encuentran balanceadas.
Los resultados del análisis termogravimétrico (ATG) concuerdan con los trabajos
realizados por X.G. Li67 et al. y R. Chen68 et al., quienes reportan temperaturas de
descomposición inicial de HEC a 239 y 243 °C, respectivamente, y la temperatura a la
velocidad de degradación máxima es de 280 y 269 °C, respectivamente. Las diferencias
entre los resultados en la literatura y los determinados en este trabajo se atribuyen al gas
argón y el equipo utilizado para la obtención de los gráficos de la Figura 4.1, ya que Li y
Chen utilizaron N2 y un analizador térmico Instrument 2000 de alta resolución modelo
2950, en el caso del trabajo realizado por Li. A partir de estos resultados, se determinó la
temperatura de obtención de las Nps de Ni y NiMo (60 – 90 °C).
66
CHEN, Rong, et al. Degradation kinetics and molecular structure development of hydroxyethyl cellulose
under the solid state mechanochemical treatment. Carbohydrate Polymers 81 (2010); p. 194.
67
LI, X.G.; HUANG, M.R and BAI, H. Thermal decomposition of cellulose ethers. Journal of Applied
Polymer Science 73 (1999); p. 2929.
68
CHEN, Op. cit., p. 194.
45
CAPÍTULO IV
4.2 DIFRACCIÓN DE RAYOS X (DRX)
Mediante la técnica de difracción de rayos X se confirma la cristalinidad de los sistemas

obtenidos. En la Figura 4.2 (a y b) se observan, a una concentración de hidracina de 1 y 1.1
M, respectivamente, y variando la temperatura de síntesis de 60 – 90 °C, cinco reflexiones
características de níquel a 2θ = 44.5°, 51.9 °, 76.4 °, 93 ° y 98.4°, correspondientes a los
planos (111), (200), (220), (311) y (222), respectivamente, de acuerdo a la carta JCPDS 04-
0850. Estos difractogramas son los patrones típicos de difracción de una fase cúbica
centrada en las caras (fcc), indicando que las partículas resultantes fueron de níquel puro.
Por esta técnica no se detectó la presencia de óxido de níquel y las señales de difracción
relativamente anchas sugieren la presencia de partículas del orden de nanómetros. En
general, no se aprecian cambios significativos en los patrones de difracción con la
temperatura y concentración de hidracina. H. Wang69 et al. reportaron resultados similares
de DRX para Nps de Ni obtenidas por el método de reducción de sales con
hidroxietilcarboximetilcelulosa (HECMC) al igual que A. Mathew70 et al. quienes no
utilizaron agente estabilizante; aunque estos autores reportan tamaños de partícula
obtenidos a partir de MET y no de DRX.
(111)
(111)
T=90°C T=90°C
a) b)
(200)
(200)
(311)
(220)
(222)
(220)
(311)
(222)
Intensidad (u.a)
Intensidad (u.a)
T=80°C
T=80°C
T=70°C
T=70°C
T=60°C
T=60°C
20 30 40 50 60 70 80 90 100 20 30 40 50 60 70 80 90 100
2grados 2 (grados)
concentraciones de hidracina a)1 M y b) 1.1 M
69
WANG, Op. cit., p. 3532.
70
MATHEW, Op. cit., p. 7.
46
CAPÍTULO IV
Por otro lado, en los difractogramas se observa que predominan señales anchas en 2θ entre
20 - 30°, principalmente en el DRX a una concentración 1 M de hidracina y T = 80 °C; ésta
señal puede atribuirse a residuos de la HEC; como se describe en el trabajo de D. Tao71 et
al, quienes sintetizaron Nps de NiO estabilizadas con PVP. En su investigación mencionan
que en el DRX no encontraron residuos de PVP, el cual mediante otros estudios se ha
observado con una señal ancha que es observada en 2θ = 10-30°; lo anterior indicó que la
PVP se descompuso completamente; por otro lado, en la investigación realizada por S.
Kalyani72 et al.,en donde se muestra un DRX observándose señales a 2θ = 7 – 9° y 2θ =20°,
las cuales se lo atribuyen a la HEC.
A partir de los resultados de DRX se efectuaron cálculos para conocer el tamaño de

partícula aproximado. Para esto se utilizó la ecuación de Scherrer73 (ecuación 4.4), donde
se ignoraron las contribuciones, por esfuerzos no uniformes, al ancho de la señal:
Donde:
d [=] tamaño de partícula en nanómetros
k [=] factor de forma (0.9 para partículas esféricas)
λ [=] longitud de onda en nanómetros (0.15405 nm)
B[=] ancho del pico a la altura media, en radianes
θB [=] ángulo de Bragg, en grados
71
TAO, Dongliang and WEI, Fei. New procedure towards size – homogeneous and well – dispersed nickel
oxide nanoparticles of 30 nm. Materials Letters 58 (2004); p. 3227.
72
KALYANI, Swayampakula, et al. Blend membranes of sodium alginate and hydroxyethylcellulose for
pervaporation – based enrichment of t – butyl alcohol. Carbohydrate Polymer 64 (2006); p. 429.
73
CULLITY, B. D. Elements of X-Ray diffraction. USA (1956). Editorial Addison-Wesley, p. 99.
47
CAPÍTULO IV
En la Figura 4.3 (a, b y c) se presentan los DRX para las concentraciones de hidracina a 1.2,
1.3 y 1.4 M, respectivamente, donde se observa para cada temperatura de síntesis empleada
cinco picos característicos que corresponden al Ni. Por otro lado, a una concentración de
hidracina 1.3 M a una T = 90 °C se observa una mayor presencia de una señal ancha a
ángulos bajos atribuida a la HEC como se mencionó anteriormente.
(111)
(111)
T=90°C T= 90°C
a) b)
(200)
(200)
(220)
(311)
(220)
(311)
(222)
(222)
Intensidad (u.a)
Intensidad (u.a)
T=80°C T= 80°C
T=70°C T=70°C
T=60°C
T=60°C
20 30 40 50 60 70 80 90 100
20 30 40 50 60 70 80 90 100
2 (grados)
2 (grados)
(111)
T=90°C
c)
(200)
(220)
(311)
(222)
Intensidad (u.a)
T=80°C
T=70°C
T=60°C
20 30 40 50 60 70 80 90 100
2 (grados)
Figura 4. 3. DRX de Nps de Ni sintetizadas a una temperatura de 60 – 90 °C a

diferentes concentraciones de hidracina a) 1.2 M, b) 1.3 M, c) 1.4 M
48
CAPÍTULO IV
A pesar de que la ecuación 4.4 es más exacta a ángulos mayores 2, los tamaños de
partícula se calcularon considerando las señales más intensas que corresponden a los planos
(111) y (200), ya que las señales a ángulos mayores son pequeñas y se tendrían más errores
en los cálculos. Adicionalmente, se obtuvo el parámetro de red mediante el software
UnitCell74 para una temperatura de síntesis de 60 °C, que es en la que se obtuvo menor
tamaño de partícula a las diferentes concentraciones de agente reductor empleadas. Los
resultados obtenidos se muestran en la Tabla 4.1 y la Figura 4.4.
0.3526
Hidracina 1.4 M
0.3525
0.3524
0.3523 Hidracina 1.3 M

a (nm)
0.3522
Hidracina 1.2 M
0.3521
Hidracina 1.1 M
0.3520
0.3519
Hidracina 1 M
0.3518
10.20 10.21 10.22 10.23 10.24 10.25

d (nm)
Figura 4. 4. Parámetros de red de las Nps de Ni a T = 60 °C como función del tamaño de

partículas a las diferentes concentraciones de hidracina
De acuerdo a la carta JCPDS 04-0850 que corresponde al Ni con estructura fcc en estado
masivo se tiene un parámetro de red (a) de 0.3523 nm; y en la Figura 4.4 se puede observar
este valor a una concentración 1.3 M de hidracina; sin embargo, a concentraciones menores
74
HOLLAN, Tim and REDFERN, Simon. Program UnitCell (1995).
49
CAPÍTULO IV
se observa un valor ligeramente menor al Ni en estado masivo, esto puede atribuirse a que a
un menor tamaño de partícula, el valor del parámetro de red disminuye, tal como lo
observaron Yu75 et al. en su investigación sobre Nps de Sn y Bi donde observaron el efecto
anteriormente mencionado. Por otro lado, para una concentración de 1.4 M de hidracina se
obtuvo un a = 0.3525, el cual es un valor mayor al que se obtiene de la carta de DRX; este
resultado contradice la teoría de que el parámetro de red de las Nps debería ser menor. Sin
embargo, lo anterior puede probablemente ser a causa de una fuerte adsorción del polímero
en la superficie de las Nps y permitir una expansión de la constante de red; este fenómeno
fue observado también por H. Wang76 et al., quienes obtuvieron Nps de Ni empleando
HECMC como agente estabilizante. En la Figura 4.4 no se observa una clara tendencia
sobre cómo varía el tamaño de partícula con la concentración de hidracina, ya que podría
decirse que a una menor concentración de hidracina se obtiene un tamaño de partícula
menor por lo que se muestra en la gráfica y porque se obtiene un menor valor de parámetro
de red; sin embargo para una concentración de hidracina de 1.4 M se obtiene un valor de
10.21 nm de tamaño de partícula, el cual es el mismo que se obtiene a una concentración de
1.1 y 1.3 M, la diferencia es que como se mencionó anteriormente los grupos funcionales
del agente estabilizante a una concentración de agente reductor de 1.4 M se sugiere podrían
estar fuertemente adsorbidos a la superficie de las Nps, lo que podría impedir el
crecimiento de éstas. Por tal motivo, debido a que los tamaños de partícula tienen cifras
muy cercanas entre sí y para poder dar una explicación más detallada, éstos resultados
obtenidos deben confirmarse por otra técnica de caracterización como MET.
Con respecto a que el tamaño de partícula varía en 0.01 nm, fue necesario demostrar la
propagación de error a través de la ecuación77 (4.5):
75
YU, X. F., et al. The lattice contraction of nanometer-sized Sn and Bi particles produced by an
electrohydrodynamic technique. J. Phys. Condens. Matter. 11 (1999) p. 937
76
WANG, Huazhi., et al. Large scale synthesis and characterization of Ni nanoparticles by solution method.
Bull. Mater. Sci. 31 (2008); p. 99.
77
VUOLO, José Henrique. Fundamentos da Teoría de Erros. Editora Edgard Blücher Ltda; p. 102.
50
CAPÍTULO IV
Donde:
error de la longitud de onda (1E-6 nm)
error del ancho del pico a la altura media
error del ángulo de Bragg.
Los valores anteriores fueron obtenidos del programa Origin Pro 8 al realizar un ajuste
gaussiano correspondiente al plano (111); el error de propagación del tamaño de partícula
( fue calculado para tres concentraciones de agente reductor, obteniéndose un valor de
, el cual es diez veces mayor que el error que se debió obtener; por lo anterior, se
puede concluir que la gráfica de la Figura 4.4, no muestra valores precisos debido al amplio
margen de error que se está empleando, sin embargo, puesto que es un error constante
sugiere la idea del comportamiento entre el tamaño de partícula y el parámetro de red.
Por lo que se puede observar en la Tabla 4.1, para todas las concentraciones de agente
reductor el tamaño de partícula fue menor a una temperatura de 60 °C, mientras que a una
temperatura de 90 °C se obtuvieron tamaños de partícula más grandes, excepto para la
concentración 1.2 M, donde el mayor tamaño se obtiene a 70 °C del plano (111) y (200) y
la concentración 1 M para el plano (200). Esto puede atribuirse a que una temperatura más
elevada contribuye a aumentar la velocidad de reacción y se sugiere provoque el fenómeno
de “maduración de ostwald”, el cual forma partículas grandes a expensas de las más
pequeñas lo cual podría explicar la formación de agregados o aglomerados formándose
partículas más grandes.
51
CAPÍTULO IV
Tabla 4. 1. Tamaño de partícula de las Nps de Ni calculado mediante la ecuación de

Scherrer
Tamaño de
partícula (nm)
HIDRACINA T(°C) (111) (200)
1M 60 10.20 8.41
70 13.64 10.57
80 13.62 8.41
90 13.62 8.41
1.1 M 60 10.21 8.41
70 13.62 10.52
80 13.62 8.41
90 13.61 7.00
1.2 M 60 10.22 8.40
70 13.63 10.56
80 10.22 7.00
90 10.22 8.41
1.3 M 60 10.21 8.42
70 13.63 10.56
80 13.64 10.57
90 13.62 10.50
1.4 M 60 10.21 7.00
70 10.24 8.43
80 10.22 8.41
90 13.61 8.41
En la Tabla 4.1 se puede observar que el tamaño de partícula para el plano (200) para todas
las concentraciones de hidracina es menor que el calculado en el plano (111), esto es debido
a un acomodo de cristalita muy diferente para ambos casos; para el plano (111) el cristalito
puede encontrarse orientado de tal manera, que desde una vista superior puede apreciarse
claramente un hexágono como en la Figura 4.5a, por el contrario, para el plano (200), ésta
corresponde a solo una cara completa a la mitad del cubo, como se observa en la Figura
4.5b, por lo anteriormente mencionado, la orientación para el plano (111) demuestra una
mayor superficie, y debido a esto el tamaño de partícula calculado es mayor.
52
CAPÍTULO IV
a) b)
Figura 4. 5. Orientación de la estructura cúbica centrada en las caras (fcc) de las Nps de Ni
para el plano a) (111) y b) (200)
Por otra parte, se sugiere que el tamaño de partícula podría estar relacionado con la primera
etapa del ATG de la HEC como se observa en la Figura 4.1; en la cual se puede observar
que conforme la temperatura aumenta se va perdiendo la cantidad de H2O que se encuentra
adsorbida en el agente estabilizante; por lo tanto, éste podría ser un indicador de que a una
temperatura de síntesis de 60 °C se obtiene un menor tamaño de partícula, considerando
que la molécula de H2O está parcialmente negativa con el oxígeno y éste puede interactuar
por fuerzas de Van der Waals con la HEC; adsorbiéndose el polímero en la superficie de la
partícula de Ni, y restringiendo su crecimiento a tamaños mayores. Lo anteriormente
mencionado aún no ha sido reportado, sin embargo, se propone que mediante el ATG se
puede proporcionar una explicación relacionada a que a una T = 60 °C se obtuvieron los
mejores resultados en términos de tamaño de partícula para estos sistemas de Nps de Ni.
Para la aleación NiMo, como se mencionó anteriormente, se emplearon relaciones molares

Ni:Mo en 1:1 y 1:0.25 para hidracina 1.4 M y para hidracina 1.5 M en 1:0.5 y 1:0.25,
respectivamente. Estas condiciones fueron elegidas en base a los análisis de resultados de
los sistemas monometálicos. La Figura 4.6a presenta los resultados obtenidos para una
concentración de hidracina 1.4 M, en donde se observa que para NiMo 1:1 aparecen señales
a bajos ángulos ( 20°) que indican la presencia de NiMoO4, los cuales desaparecen en el
53
CAPÍTULO IV
caso de la relación de NiMo 1:0.25 como se aprecia en la Figura 4.6b. Para ambos casos, se
observa la presencia de dos señales una a 2 = 40.76° y otra a 44.34° que confirman la
presencia de la aleación de acuerdo a la carta JCPDS 48-1745 con una estructura
ortorrómbica, sin embargo, se detecta también una mezcla de fases de Ni, Mo y NiMoO4, lo
cual indica que bajo estas condiciones de reacción no se favorece la formación de la
aleación NiMo como único producto. Para lograr esto, aun se requiere optimizar la síntesis.
*
NiMoO4 NiMo
NiMoO4 NiMo Ni Mo * Ni Mo
(401)
a) b) *
(420)
(702)
T=90°C T=90°C
* * *
*
(401)
(420)
Intensidad (u.a)
Intensidad (u.a)
T=80°C * T=80°C
* *
T=70°C
*
T=70°C
* *
T=60°C *
T=60°C
*
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
2grados 2(grados
Figura 4. 6. Difractogramas de Nps de NiMo a una concentración de hidracina de 1.4 M y

relaciones (a) Ni:Mo 1:1 y (b) Ni:Mo 1:0.25
Por otra parte, para las condiciones de síntesis en donde se empleó una concentración de
hidracina 1.5 M (Figura 4.7b) se observa que a una relación de NiMo 1:0.25 sólo se detecta
una señal correspondiente al molibdeno a diferencia del difractograma a una relación de
NiMo 1:0.5 M (Figura 4.7a), donde aún se muestra la existencia de una mayor mezcla de
fases.
54
CAPÍTULO IV
**
NiMoO4 NiMo * Ni Mo NiMoO4 NiMo Ni Mo
a) T=90°C
b)
* T = 90°C
* * * *
Intensidad (u.a)
Intensidad (u.a)
* T=80°C T = 80°C
* * * *
(420)
*
(401)
*
(702)
T=70°C T = 70°C
* * * *
(401)
(420)
* (702) * T = 60°C
T=60°C
* * * *
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
2grados 2grados
Figura 4. 7. DRX de Nps Ni:Mo a una concentración de hidracina 1.5 M:

a) Ni:Mo 1:0.5 y b) Ni:Mo 1:0.25
Respecto a los resultados mostrados anteriormente, se puede observar que de igual manera
a una concentración de 1.5 M de hidracina y relaciones molares Ni:Mo 1:0.5 y 1:0.25 se
obtiene una mezcla de especies sin favorecer la sola formación de la aleación NiMo
deseada. Por otro lado, un único reporte relacionado a nuestro trabajo fue un estudio
realizado por L. Ribic78 et al. los autores obtuvieron la aleación NiMo con una estructura
fcc por el método de depósito electroquímico; y a través de esta investigación dedujeron
que un incremento en el contenido de molibdeno inducía la formación de cristales más
pequeños.
A pesar de no haber obtenido solamente la aleación deseada, el tamaño de cristalita (d) o

tamaño de partícula para las Nps bimetálicas de NiMo fue calculado mediante la ecuación
4.4 para los planos (401) y (420) para comparar estos resultados con los del sistema de
partículas monometálicas, los resultados se muestran en la Tabla 4.2.
78
RIBIC – ZELENOVIC, L.; SPASOJEVIC, M. and MARICIC, A. The effectof cathodic current density on
the microstructure of electrochemically produced nanostructured powders of NixMo1-x alloys. Materials
Chemistry and Physics 115 (2009); p. 350.
55
CAPÍTULO IV
Tabla 4. 2. Tamaño de partícula de las Nps de NiMo calculado mediante la ecuación de

Scherrer
Tamaño de
partícula (nm)
HIDRACINA Ni:Mo T(°C) (401) (420)
60 36.05 ----
70 36.07 12.17
1:1 80 36.06 12.17
90 35.27 7.28
1.4 M 60 36.06 12.17
1:0.25 70 36.07 9.85
80 36.08 12.08
90 36.06 9.08
60 33.61 12.08
1:0.5 70 22.41 9.08
80 18.04 11.89
90 18.02 9.08
1.5 M 60 36.06 9.08
1:0.25 70 36.07 12.08
80 36.06 12.08
90 36.08 12.09
De la misma manera que se calculó el error de propagación del tamaño de partícula ( de

las Nps monometálicas de Ni, se calculó el de las Nps de NiMo mediante la ecuación
(4.5), obteniéndose un , por lo que se puede decir que la precisión del tamaño de
partícula se encuentra dado hasta la primera cifra después del punto decimal, en base al
anterior resultado.
Por otra parte, para los sistemas de NiMo, también se calcularon los parámetros de red de
acuerdo a la estructura ortorrómbica mediante la ecuación79 4.6 que se muestra a
continuación.
79
CULLITY, Op. cit., Appendix 1 Lattice geometry.
56
CAPÍTULO IV
Para este cálculo se emplearon las señales correspondientes a 2θ = 40.76°, 44.34° y 75.9°
correspondientes a los planos (401), (420) y (702), respectivamente; cabe mencionar que la
señal correspondiente a 2θ = 75.9° es muy baja y solo se aprecia para los sistemas
bimetálicos sintetizados a una concentración de hidracina 1.5 M; sin embargo, fue
necesario tomar en cuenta esta reflexión para el cálculo de los tres parámetros de red
característicos de este tipo de estructura, los cuales fueron: a = 0.9154, b = 0.9044 y c =
0.8575 nm; los cuales fueron comparados con la carta JCPDS 48-1745 de DRX que
muestra los siguientes datos: a = 0.9128, b = 0.9134 y c = 0.8835 nm; y como se puede
observar, los datos calculados son muy similares a los teóricos.
Cabe mencionar que para esta investigación ya no fue posible obtener el resultado deseado;
sin embargo, a través de estos resultados se espera que al modificar los parámetros
precedentes se pueda lograr completamente la formación de ésta aleación para un proyecto
futuro.
4.3 ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO POR TRANSFORMADA DE

FOURIER (FTIR)
La HEC es un polímero derivado de la celulosa en la cual a los grupos hidroxilo se le han

adicionado grupos de óxido de etileno para dar la estructura que se muestra en la Figura
4.8. Debido a que cuenta con una gran cantidad de grupos hidroxilo y sus largas cadenas,
este polímero se espera lleve a cabo una estabilización electroestérica en la superficie de las
partículas una vez formadas en el medio de reacción.80.
RO
RO
O
OR
O O R=Hó
OR O R
OR x H
RO O
OR
n x
Figura 4. 8. Fórmula general de la hidroxietilcelulosa
80
CHEN, Op.cit., p.188.
57
CAPÍTULO IV
Para confirmar la presencia de este polímero en los sistemas de nanopartículas después de

la etapa de purificación y tener información acerca de los grupos funcionales que se
encuentran próximos a la superficie de las Nps se llevaron a cabo análisis por FT-IR de los
productos secos. En los espectros de infrarrojo de la Figura 4.9 (a-b) se muestra el espectro
característico de la HEC libre y los espectros correspondientes a los sistemas de Nps de Ni
obtenidas a una concentración 1 y 1.1 M de hidracina a diferentes temperaturas de síntesis.
En el espectro correspondiente a la HEC se observa una banda de vibración de estiramiento
característica indicando la presencia del grupo -C-O- (alcoholes primarios, 1050±10 cm-1).
La señal que se observa entre un intervalo de 3200-3400 cm-1 es la correspondiente al
grupo -OH, mientras que, la señal a 2900 cm-1 aproximadamente, corresponde al enlace
-C-H; ambas características de vibraciones de estiramiento.
a) hidroxietilcelulosa b) hidroxietilcelulosa
Transmitancia (u.a)
-OH -C-H -C-O- 2911 -C-O-

2911 -OH -C-H
Transmitancia (u.a)
3448 1055 T = 90°C 3448 1055

T = 90°C
-OH 2856
3425 -C-O- -OH -C-H -C-O-
1009 3554 1055
T = 80°C T = 80°C
-OH -C-O-
-OH -C-O- 3577 2915
997 T = 70°C -C-H 991
3105
T = 70°C
-OH -OH
3444 -C-O- -C-O-
1132 3587 1156
T = 60°C T = 60°C
-OH -OH -C-O-
-C-O- 3477 1014
3464 1014
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1 -1
Numero de onda (cm ) Numero de onda (cm )
Figura 4. 9. FTIR de la HEC libre y de Nps de Ni a una concentración de hidracina de: a) 1 M y b) 1.1 M
58
CAPÍTULO IV
Los objetivos de comparar los espectros de la HEC libre y los correspondientes a los
sistemas de Nps es primero, ubicar si existen bandas correspondientes a la HEC en los
sistemas de Nps, lo cual confirmaría su presencia. Posteriormente, analizar si existen
desplazamientos en las bandas de los grupos funcionales factibles de estar cerca de la
superficie de las Nps, esto indicaría su proximidad a la misma. En este caso, los espectros
de la Figura 4.9 a-b, en todos los casos, presentan las señales correspondientes a la HEC
pero ligeramente desplazadas hacia valores de números de onda en general menores lo cual
sugiere la cercanía de los grupos funcionales a la superficie de las partículas. En general, la
señal que al parecer sufre mayores cambios de desplazamiento es la correspondiente al
enlace –C-O-, lo cual sugiere mayor cercanía en la superficie de las nanopartículas bajo
estas condiciones. Por otra parte, en la Figura 4.10 (a, b y c) se muestran los espectros de
las Nps de níquel para las concentraciones de hidracina 1.2, 1.3 y 1.4 M, respectivamente, y
temperaturas de 60-90 °C. Al igual que en el caso de los espectros anteriores, se confirma
la presencia de señales correspondientes a la HEC y adicionalmente se puede observar que
la principal interacción del polímero en la superficie de las Nps se da a través de los grupos
funcionales -C-O- y –O-H, que se encuentran a números de onda de 1050±10 cm-1 y 3200-
3400 cm-1, respectivamente; ya que sus bandas se encuentran desplazadas respecto a las
señales de la HEC hacia números de onda más bajos y más altos, respectivamente con
respecto al espectro de la HEC libre. Siendo también la señal –C-O- que sufre mayores
cambios en el desplazamiento, lo cual sugiere mayor cercanía en la superficie de las
nanopartículas también bajo estas condiciones de síntesis.
59
CAPÍTULO IV
-C-H -OH
-OH -C-O- 2911 -C-O-
2911 3448
Transmitancia (u.a)
3448 -C-H
Transmitancia (u.a)
1055 T = 90°C 1055 T = 90°C
-OH -OH -C-O-

3563 -C-O- 3575 2882 1006
1016 -C-H
T = 80°C T = 80°C
-OH -OH
3569 3608 -C-O-
-C-O- 1040
1009 T = 70°C T = 70°C
-C-H -C-O- -OH 2875 -C-O-

-OH 2919 1064 3608 -C-H 1098
3477 T = 60°C
T = 60°C
-OH -C-H -OH -C-O-
-C-O- 1040
3526 2856 1014 3612
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1 -1
c) hidroxietilcelulosa
2911 -C-O-
-OH -C-H
Transmitancia (u.a)
1055
3448 T=90°C
-C-O-
-OH 1016
3582
T=80°C
-OH -C-O-
3594 1050
T=70°C
2902 -C-O-
-OH -C-H 1007
3490
T=60°C
-OH
3572 -C-O- 1043
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Numero de onda (cm )
Figura 4. 10. FTIR de la HEC libre y de Nps de Ni a una concentración

de hidracina de: a) 1.2 M, b) 1.3 M, c) 1.4 M
60
CAPÍTULO IV
En base a este análisis se sugiere que la estabilización de las Nps de Ni en presencia de la

HEC puede sugerirse se presente como se muestra en la Figura 4.11
OH O
CH2 OH O CH2
O O OH
CH2 CH2
O CH2 CH2
O
O CH
2 O O O
O CH2 CH2
CH2 CH2 OH
O OH CH2
CH
CH2 2 OH CH
2 O
OH
OH
Ni CH2
CH2
O
CH2 CH2 O
CH2 OH
CH2 OH O O O
O O CH2 CH2
OH CH2 O CH2 CH2 CH
2
CH2 O CH2 O CH 2
O OH
O CH2 O CH
CH2 O 2 OH
OH
CH2 O
O
OH CH2 O
Figura 4. 11. Esquema sugerido de la estabilización de las Nps de níquel en presencia de la

HEC.
A continuación, en la Figura 4.12, se muestran los resultados del análisis FT-IR para los
sistemas de NiMo en relación molar a) 1:1 y b) 1:0.25 a 1.4 M de hidracina. En estos
espectros se confirma de igual manera, la presencia de la HEC y de los desplazamientos de
las bandas correspondientes a los grupos funcionales –C-O- y –O-H principalmente. Por
otra parte, se observa en la mayoría de los espectros una banda aproximadamente en 760 –
505 cm-1 que puede ser atribuida al enlace C – Cl, debido a una reacción entre la HEC y el
precursor empleado durante la síntesis. Cabe señalar que esta banda también aparece en la
mayoría de los espectros de las Nps monometálicas de Ni, sin embargo; esta banda no está
tan pronunciada como la que se observa en la Figura 4.12b para todas las temperaturas de
síntesis empleadas.
61
CAPÍTULO IV
-OH 2911 -OH 2911

-C-H -C-O- -C-O-
Transmitancia (u.a)
-C-H
Transmitancia (u.a)
3448 3448
1055 T = 90°C 1055 T = 90°C
-OH -C-O-
3301 -C-O- -OH
3406 1045
833
T = 80°C T= 80°C
-OH
3287 -C-O- -OH -C-O-
3361 2961
831 -C-H 1038
T = 70°C T = 70°C
-OH -C-O- -OH -C-O-

3297 833 3403 1033
T = 60°C T = 60°C
-OH -C-O- -OH 2954 -C-O-
3290 826 3443 -C-H 1029
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1 -1
Figura 4. 12. FTIR de la HEC libre y de Nps de NiMo en relación molar a) 1:1 y b) 1:0.25 para una
concentración de hidracina 1.4M
A continuación en la Figura 4.13 se muestran los resultados de FTIR de las Nps de NiMo
en relación molar a) 1:0.5 y b)1:0.25 a 1.5 M de hidracina, en ellos también se confirma la
presencia de la HEC por los grupos funcionales mencionados anteriormente.
62
CAPÍTULO IV
a) hidroxietilcelulosa hidroxietilcelulosa
b)
2911 -C-O- -OH 2911 -C-O-
-OH -C-H
Transmitancia (u.a)
3448 -C-H 1055 3448 1055

T = 90°C T = 90°C
Transmitancia (u.a)
-OH -C-O- -OH
3340 3360 -C-O-
1031
1012
T = 80°C T = 80°C
-C-O- -OH -C-O-

2917 1002 3365 1012
-C-H
T= 70°C T = 70°C
-OH 2908 -C-O-
3425 1016 -C-O-
-C-H 997
T = 60°C T = 60°C
-OH 2954 -OH -C-O-
-C-H -C-O- 3355 992
3372 1009
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1 -1
Figura 4. 13. FTIR de la HEC libre y de Nps de NiMo en relación molar a) 1:0.5 y b) 1:0.25 para una
concentración de hidracina 1.5M
4.4 MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE TRANSMISIÓN (MET)
Una técnica indispensable para conocer forma, tamaño y dispersión de los sistemas de Nps
obtenidos es Microscopía Electrónica de Transmisión (MET). Para este análisis se
seleccionó el sistema de Nps de Ni sintetizado con una concentración de hidracina de 1.2 M
a 60 °C debido a que de acuerdo a los resultados de DRX se sugieren tamaños de partícula
pequeños. Así, los resultados de este análisis se presentan en la Figura 4.14a. La
micrografía muestra aglomerados con tendencia esférica constituidos de cristales
aparentemente muy finos, lo cual se aprecia debido a que la superficie de los aglomerados
exhibe estructuras de agujas similares a lo reportado en el trabajo de L. Bai y
colaboradores81 quienes obtuvieron Nps de níquel con este tipo de estructura. Los autores
sugieren que este tipo de morfología puede ser atribuido a la hidracina que fue el agente
reductor empleado durante la síntesis. El tamaño de los aglomerados no es homogéneo y
varía de entre 150 y 500 nm a este tipo de agregados se le denomina partículas secundarias
81
63
CAPÍTULO IV
y de 30 – 50 nm aproximadamente para las partículas primarias que son los que constituyen
los aglomerados (partículas secundarias). Por otra parte, el tamaño de las estructuras finas
tipo aguja es difícil de estimar ya que no se aprecian sus extremos. En la Figura 4.14b se
muestra el patrón de difracción de electrones de las Nps de níquel correspondiente, en el
cual se muestran los patrones de anillos con los planos (111), (200), (220), (311) y (331)
correspondientes al Ni puro con estructura fcc. Por otro lado en la Tabla 4.3 se muestran las
distancias interplanares teóricas y calculadas correspondientes a esta muestra. Los
resultados muestran valores muy similares a los teóricos, lo cual confirma la estructura fcc
de las Nps de níquel. Las distancias interplanares de las Nps se calcularon a través de la
ecuación 4.7 que se muestra a continuación:
Donde:
λ[=] longitud de onda a 200 kV (0.0251
L [=] distancia de cámara (100 cm)
r [=] radio del anillo del patrón de difracción
64
CAPÍTULO IV
a) b)

T = 60 °C y una concentración de hidracina de 1.2 M
En la Tabla 4.3 además de realizar el cálculo de las distancias interplanares, se calculó el

error de propagación de la distancia interplanar ( ) mediante la ecuación82 (4.8), con el
efecto de conocer cuantas cifras significativas después del punto decimal se pueden
considerar para que el cálculo de la distancia interplanar sea más preciso al compararlo con
los datos teóricos de las cartas de DRX.
Donde:
error de la longitud de onda a 200 kV (1E-5
error de la distancia de cámara (0.03)
82
VUOLO, Op. Cit., p. 102.
65
CAPÍTULO IV
error del radio del anillo del patrón de difracción (0.5 mm)
Tabla 4. 3. Distancias interplanares teóricas (Níquel masivo) y calculadas de Nps de Ni a

T=60 °C y 1.2 M de hidracina
Distancia Distancia Planos ∆d

interplanar interplanar (hkl)
teórica calculada
2.03 2.09 (111) 0.08
1.76 1.76 (200) 0.06
1.24 1.28 (220) 0.03
1.06 1.06 (311) 0.02
0.80 0.81 (331) 0.01
En la Figura 4.15a se presenta una micrografía MET con su respectivo patrón de difracción
de electrones de las Nps de Ni obtenidas a T = 90 °C y una concentración de 1.2 M. En esta
micrografía se observan aglomerados de pequeñas partículas sin forma definida. El patrón
de difracción de electrones de la Figura 4.15b, a pesar de ser anillos que sugieren que las
Nps no tienen una orientación preferencial sino que se encuentran orientadas
aleatoriamente en el plano de la muestra, éstos no se encuentran igual de continuos como
los observados en el sistema de Nps sintetizados a una temperatura de 60 °C, lo cual indica
un mayor tamaño de partícula. Esta tendencia de que al incrementar la temperatura de
síntesis se incrementa el tamaño de partícula, se corrobora con los resultados del cálculo a
través de la ecuación de Scherrer mostrados en la Tabla 4.1. Sin embargo el tamaño de
partícula obtenido a partir de DRX demuestra un menor tamaño en comparación con las
micrografías MET, en las cuales, se observan aglomerados de gran tamaño (partículas
secundarias) compuestas por cientos de partículas más pequeñas (partículas primarias), que
son éstas a las que corresponde el tamaño de partícula obtenido mediante la ecuación de
Scherrer, a pesar de que en MET de baja resolución no se pueden apreciar. Este efecto de
auto-organización de partículas primarias y partículas secundarias ya ha sido anteriormente
reportado en la literatura por W. Xu y colaboradores83 quienes sintetizaron Nps de Ni bajo
83
XU, Op.cit., p. 2572.
66
CAPÍTULO IV
irradiación de microondas en presencia de PVP en etilenglicol. Estos autores atribuyeron

este efecto a la atracción mutua de los dipolos eléctricos entre las Nps.
a) b)

T = 90 °C y una concentración de hidracina 1.2 M
En la Tabla 4.4 se muestran las distancias interplanares calculadas, así como el error de
propagación (∆d) calculado a través de la ecuación (4.8), y se observa que al comparar con
las distancias teóricas hay una variación muy pequeña (~0.01 Å), por lo que se confirma la
presencia de Nps Ni con estructura fcc a una temperatura de 90°C y 1.2 M de hidracina.
Tabla 4. 4. Distancias interplanares teóricas y calculadas de Nps de Ni a

T = 90 °C y 1.2 M de hidracina
Distancia Distancia Planos ∆d

interplanar interplanar (hkl)
teórica calculada
2.03 2.04 (111) 0.08
1.76 1.76 (200) 0.06
1.24 1.25 (220) 0.03
1.06 1.05 (311) 0.02
Por otro lado, mediante esta técnica se realizó el análisis elemental de los productos a través
de espectroscopía de energía dispersiva (EDS) que se muestra en la Figura 4.16. Además de
67
CAPÍTULO IV
las señales detectadas de Ni que en este caso aparecen con una gran intensidad, el análisis
confirma la presencia de este material en ausencia de óxidos. Adicionalmente, se
encuentran dos reflexiones correspondientes al Cu, los cuales pueden ser atribuidos al
soporte de la rejilla de Cu empleado para el soporte y análisis de la muestra, y por otro lado,
también se observa una pequeña señal correspondiente al Cl, el cual puede deberse a trazas
provenientes del precursor utilizado durante la síntesis.
Figura 4. 16. Análisis EDS de Nps de Ni sintetizadas a T = 60°C e hidracina de

concentración 1.2 M.
4.5 MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE BARRIDO DE ALTA RESOLUCIÓN
En la Figuras 4.17 y 4.18 se muestran las micrografías de MEB de alta resolución de las
Nps de Ni sintetizadas a una temperatura de 60 °C y a una concentración de 1 y 1.4 M de
hidracina, respectivamente. La micrografía muestra una vista amplia del sistema de Nps de
Ni de apariencia esponjosa como se puede apreciar en las Figuras 4.17a y 4.18a. Un
acercamiento a las Nps muestra que éstas están constituidas por finas estructuras de forma
laminar (Figuras 4.17b y 4.18b). Este tipo de organización con cierto grado de agregación
de las partículas puede ser resultado de la interacción magnética y de la adherencia del
68
CAPÍTULO IV
polímero entre las Nps. Se puede sugerir que la formación de estas esferas
nanoestructuradas se lleva a cabo en dos etapas, como en la investigación de A. Mathew84 et
al, en donde proponen un mecanismo semejante para la formación de estructuras en forma
de flores. La primera etapa para las nanoestructuras de esta investigación es la formación de
un núcleo con pocos átomos de Ni0 y su posterior crecimiento con determinado número de
capas de átomos de Ni0 para dar lugar a la formación de nanoestructuras de forma laminar.
En esta primera etapa, un cierto número de partículas de níquel son producidas, a medida
que avanza la reducción, las nuevas partículas formadas son transferidas espontáneamente a
la superficie de las partículas ya existentes en todas las direcciones, lo cual es el resultado
de la formación de microesferas. En la segunda etapa la velocidad de reacción es más lenta
debido a una menor concentración de partículas de níquel, lo cual permite una baja
saturación alrededor de la partícula existente y la continua adición de átomos de níquel
ocurre en los bordes de las esferas; dado que estos bordes tienen una mayor energía libre, y
actúan como semillas para el crecimiento de nanoláminas, resultando la formación de una
esfera nanoestructurada. De acuerdo a la investigación realizada por S. Nath85 et al., se
menciona que después de que los núcleos son formados en la solución, éstos crecen vía
adición molecular; cuando la concentración de la solución desciende por debajo del punto
crítico, se detiene la nucleación, y las partículas continúan creciendo hasta llegar a una
concentración de equlibrio de las especies. Además, durante la formación de Nps, el
crecimiento del cristal y disolución de nanoclústeres ocurre simultáneamente; de manera,
que resulta lógico pensar que Nps de tamaños más grandes crezcan a expensas de las más
pequeñas a través del proceso de crecimiento tipo Ostwald, donde las Nps pequeñas son
disueltas y crecen en grandes cristales. En el caso específico de este trabajo tal como puede
observarse en las Figuras 4.17b y 4.18b se observan organizaciones esféricas (1 a 2 μm) las
cuales se sugiere crecieron de acuerdo al mecanismo de dos etapas mencionado, ya que
estas organizaciones están formadas de nanoestructuras laminares. Éstas se fueron
agregando hasta formar grandes cristales; esto puede ser debido a que cuando se tiene una
84
MATHEW, Op.cit., p. 10.
85
NATH, Sudip, et al. Ligand-stabilized metal nanoparticles in organic solvent. Journal of Colloid and
Interface Science 341 (2010); p. 343.
69
CAPÍTULO IV
gran relación de superficie a volumen de partículas con un tamaño en nanómetros la

disolución es mucho más fácil; por ello es importante un buen equilibrio entre la
estabilización y el crecimiento del cristal en el disolvente. Sin embargo, para el polímero
utilizado como estabilizante no era adecuado emplearse en grandes cantidades debido a que
es de una larga cadena polimérica lo cual pudiera haber provocado la no reducción del ión
Ni2+, y lo más importante que para la aplicación de esta investigación podría haber ocupado
gran parte de los sitios activos del material y no obtener una respuesta óptima en la REH.
En la investigación realizada por H. Wang86 et al., sobre Nps de Ni empleando HECMC

también se observó una morfología esférica, pero sin apreciarse la formación laminar en la
superficie de la partícula como en este caso. Además se observó que la superfie de las Nps
es de apariencia esponjonsa al igual que las Nps de Ni de esta investigación, lo cual es
característico del material orgánico empleado como estabilizante. En el trabajo de R.
Chen87 et al., se analizó este mismo polímero por MEB y se observó que la morfología
consistía en una especie de fibras enredadas con apariencia esponjosa en su superficie. Por
otro lado, otro precedente a este tipo de morfología es el trabajo de W. Xu88 et al., en el cual
se observaron Nps de Ni en forma de flores, por el método de irradiación de microondas, en
el cual se dedujo que una relación molar alta del agente estabilizante empleado PVP con
respecto al NiCl2 favorecía la formación de estas nanoestructuras.
86
WANG, Op. cit., p. 3531.
87
CHEN, Op. cit., p. 193.
88
XU, Op. cit., p. 2572.
70
CAPÍTULO IV
a)
b)
Figura 4. 17. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de Ni sintetizadas a

T = 60 ° C a una concentración de hidracina 1 M.
71
CAPÍTULO IV
a)
b)
Figura 4. 18. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de Ni sintetizadas

T = 60 ° C a una concentración de hidracina 1.4 M .
72
CAPÍTULO IV
De lo anterior, se puede sugerir en la Figura 4.19 átomos de Ni cerovalente hasta llegar a

microesferas observándose en su superficie que están constituidas de nanoestructuras en
forma laminar; este nuevo tipo de micro-nanoestructuras de Ni se sugiere para aplicaciones
electrocatalíticas debido a la gran área superficial que se observa.
Figura 4. 19. Esquema ilustrativo del posible mecanismo de crecimiento de

esferas nanoestructuradas.
En la Figura 4.20 se observan las imágenes de Nps de NiMoO4 sintetizadas bajo una
relación molar de 1:0.5 de Ni:Mo, a una temperatura de 90°C para una concentración de
hidracina 1.5 M. En las micrografías, se puede apreciar partículas de forma esférica con
apariencia granular. Así, las Nps están conformadas por partículas secundarias
(aglomerados de forma esférica) de gran tamaño aproximadamente de 200 – 300 nm, y
partículas primarias más pequeñas entre 20 – 50 nm que parecen estar bien delimitadas y
algunas otras coalescidas sin forma bien definida. Cabe mencionar que esta misma
organización de partículas también se observó en el análisis de MET para las Nps de Ni
como puede observarse en las Figuras 4.14a y 4.15a. Sin embargo, en el caso de Nps de
NiMoO4 se aprecia apariencia granular a diferencia de la apariencia tipo “erizo” de las Nps
monometálicas de Ni. Estos resultados muestran la influencia de la presencia de Mo o del
óxido en la morfología de las nanoestructuras.
En la investigación realizada por L.Ribic-Zelenovic89 et al., quienes obtuvieron la aleación

NiMo con estructura fcc por el método de depósito electroquímico, observaron en el
89
RIBIC, Op. cit., p. 349.
73
CAPÍTULO IV
análisis de MEB partículas muy grandes en forma de coliflor constituidas de partículas más
pequeñas en forma de dendritas. Por otro lado, E. Athanassiou90 et al., mediante el método
de reducción de flama obtuvieron también un sistema binario NiMo, los estudios de MEB
demostraron que la superficie de las partículas era de apariencia rugosa con tamaños de
grano muy grandes aproximadamente de 150-300 nm, además de que reveló la presencia de
partículas policristalinas con formación de maclas.
Figura 4. 20. Micrografías de Barrido de alta resolución de Nps de NiMoO4 a una

concentración de hidracina 1.5 M y relación de NiMo 1:0.5
90
ATHANASSIOU, Op.cit., p. 4850.
74
CAPÍTULO IV
4.6 VOLTAMETRÍA CÍCLICA
Después de los resultados de caracterización de los sistemas obtenidos de Nps, se

seleccionaron los sistemas nanoestructurados más pequeños para llevar a cabo su
caracterización electroquímica. En la Figura 4.21 se observan las voltametrías cíclicas en
una solución acuosa de NaOH 6 M a una velocidad de barrido de 20 mVs-1, después de 10
ciclos de potencial, de las Nps de Ni sintetizadas a 60 °C y una concentración de hidracina
de 1, 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4 M; usando HEC como agente estabilizante. Las mediciones se
realizaron en un intervalo de potencial de -1200 a 500 mV a temperatura ambiente,
utilizando un barrido en dirección positiva. La voltametría cíclica para el material de Ni,
muestra la formación de dos picos anódicos y dos picos catódicos, correspondientes a la
oxidación y reducción de las especies, respectivamente; de acuerdo a estudios anteriores
realizados por Burke91 y Hahn92, en donde mencionan que el proceso de oxidación de Ni
procede en dos etapas; la primera corresponde a la formación de Ni(OH)2 de acuerdo a la
siguiente reacción:
Posteriormente, se obtiene la formación de un segundo pico anódico que se encuentra

asociado a la oxidación de presentada en la reacción (4.10) y de la cual se pueden
obtener dos tipos de oxihidróxidos α y β.
Para la muestra de Ni sintetizada a una concentración de 1.2 M de hidracina (Figura 4.21c)

se observan dos picos anódicos, el primero a -461 mV (A1) correspondiente a la especie de
, y el segundo aproximadamente a 312 mV (A2) correspondiente a la especie
. Por último, se observan dos picos catódicos a 138 mV (B2) y -408 mV (B1),
respectivamente, los cuales corresponden al proceso de reducción de los compuestos
formados durante el proceso de oxidación. Asi mismo, se puede observar que la evolución
91
BURKE, L. D and TWOMEY, T. A. M. J. Electroanal. Chem. V. 167, (1984); p. 285.
92
HAHN, F., et al. In situ UV visible reflectance spectroscopic investigation of nickel electrode – alkaline
solution interface. Electrochim. Acta. V. 31, (1986); p. 335.
75
CAPÍTULO IV
de hidrógeno se registra a un potencial aproximado de -1100 mV de acuerdo a la siguiente

reacción:
De acuerdo a la Figura 4.21 no se presenta en todos los voltamogramas los dos picos de
oxidación y reducción correspondientes a la especie de Ni, como se mencionó
anteriormente, excepto para la concentración de hidracina 1.2 M donde son claramente
observados, lo anterior puede ser atribuido a las diferentes concentraciones de hidracina
empleadas durante la síntesis.
La Tabla 4.5 muestra los valores de potencial de los picos anódicos y catódicos de las Nps
de Ni, para cada concentración de hidracina utilizada en este proyecto de investigación.
Tabla 4. 5. Valores de potencial de los picos anódicos y catódicos de las Nps de Ni a

diferente concentración de agente reductor
Concentración Picos anódicos Picos catódicos
de hidracina (M) E (mV) E (mV)
1 358 199
-457
1.1 347 122
-408
1.2 -461 138
312 -408
1.3 -196 203
-438
1.4 304 194
-444
76
CAPÍTULO IV
a) 50
b) 80
40
60
30 A2
A2
40
i (mA cm )
20
-2
i (mA cm )
-2
10 20
0 0
-10 B2
B1 B2
-20
-20 B1
-30 -40
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V) E (V)
c) 100 d) 60
80
40
60
C1
i (mA cm )
A2 i (mA cm )
-2
-2
40 20
A1
20 0
B2
0 B2
B1 -20
B1
-20
-40
-40
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 -1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V) E (V)
e) 200
150
100
i (mA cm )
-2
50 A2
0
B1 B2
-50
-100
-150
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V)
Figura 4. 21. Curvas de Voltametría cíclica de Nps de Ni estabilizadas con HEC, empleando diferentes
concentraciones de hidracina 1, 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4 M a temperatura ambiente en una solución de NaOH 6 M.
77
CAPÍTULO IV
En la Figura 4.22 se muestra el voltamograma de Nps de Ni a una concentración de hidracina

de 1.2 M, en donde se puede observar que los picos anódicos y catódicos presentan un ligero
desplazamiento conforme se está realizando el análisis y va aumentando el número de ciclos,
sin embargo, estos picos característicos del material de Ni no desaparecen después de los 10
ciclos de potencial.
ciclo 1
100 ciclo 2
ciclo 3
80 ciclo 4
ciclo 5
ciclo 6
60
i (mA cm )
ciclo 7
-2
ciclo 8
40 ciclo 9
ciclo 10
20
0
-20
-40
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V)
Figura 4. 22.Voltamograma de Nps de Ni a una concentración de hidracina 1.2 M bajo 10

ciclos de potencial.
Cabe hacer mención que M. A Domínguez93 et al., obtuvieron Nps de Ni estabilizadas con 1,3-
diaminopropano y ácido antranílico mediante el método químico de desplazamiento de
ligandos y reducción de precursores organometálicos y estudiaron el efecto electrocatalítico
de este material para la REH. Sin embargo, las respuestas donde se presentan los picos de
oxidación y reducción varían con respecto a este trabajo, lo cual puede ser atribuido a la
93
DOMÍNGUEZ CRESPO, M. A., et al. Synthesis and electrochemical characterization of stabilized nickel
nanoparticles. International journal of hydrogen energy 34 (2009); p. 1664.
78
CAPÍTULO IV
naturaleza del agente estabilizante empleado durante la síntesis, que en este caso fue un
polímero y las diferentes concentraciones de agente reductor empleado, que puede influir de
manera importante en la forma de los voltamogramas y la cantidad de hidrógeno adsorbido.
Por tal motivo, para conocer el comportamiento del polímero, se le realizó un análisis de
voltametría cíclica a la HEC con vulcano que se observa en la Figura 4.23 y se evaluó bajo las
mismas condiciones que las Nps de Ni; en esta Figura se pueden observar la aparición de dos
picos anódico y catódico a -180 mV (C1) y -440 mV (D1), respectivamente. De lo anterior, se
puede sugerir que el pico anódico a -196 mV que se observa en la Figura 4.21d puede ser
atribuido a la respuesta del polímero empleado durante la síntesis. Por otro lado, el segundo
pico catódico que representa la reducción de la especie de Ni, y es observado en todos los
voltamogramas, puede atribuirse a la HEC, que probablemente se encuentre traslapada con el
pico correspondiente al Ni, lo cual comprueba la presencia y fuerte adsorción de la HEC en la
superficie de estas Nps y que además el grupo hidroxilo no interfiere con la transferencia de
electrones de las partículas como se indica en cada uno de los voltamogramas.
60
40
i (mA cm )
-2
20 C1
-20 D1
-40
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V)
Figura 4. 23. Curva de Voltametría cíclica de la HEC
En la Figura 4.24 se muestran las voltametrías cíclicas correspondientes a las Nps de NiMo a
diferentes condiciones de síntesis, en ambos voltamogramas se observan dos picos catódicos
muy pronunciados a 105 mV (Figura 4.24a) y 133 mV (Figura 4.24b), los cuales
corresponderían a Ni; por otro lado también se observa la presencia de un segundo pico
79
CAPÍTULO IV
catódico a -480 mV (Figura 4.24a) y -421 mV (Figura 4.24b), que puede ser atribuido a la
presencia de la HEC la cual se encuentra a un potencial de -440 mV en la región catódica,
como se mostró en la Figura 4.23. Por otro lado, el pico anódico observado en ambos
voltamogramas, puede ser atribuido al Ni o a la especie de Mo, e inclusive, en la Figura 4.24b
se puede decir que este pico anódico corresponde a estas dos especies, ya que se observan
ligeramente la presencia de dos picos traslapados. En Tabla 4.6 se describen los valores de
potencial de las Nps de NiMo.
a) b)
120 60
100
80 40
i (mA cm )
-2
i (mA cm )
60
-2 20 E1
40 E1
20 0
0 B2
-20 B1
-20
B1
-40 -40
B2
-60
-1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 -1.4-1.2-1.0-0.8-0.6-0.4-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6
E (V) E (V)
Figura 4. 24. Curvas de Voltametría cíclica de Nps de NiMo estabilizadas con HEC, a) relación Ni:Mo 1:1 a
T = 90°C con una concentración de hidracina 1.4 M y b) relación Ni:Mo 1:0.25 a T = 60 °C con una
concentración de hidracina 1.5 M
Tabla 4. 6. Valores de potencial de los picos anódicos y catódicos de las Nps de NiMo
Concentración Relación Temperatura Picos anódicos Picos

de hidracina Ni:Mo de síntesis E (mV) catódicos
(M) E (mV)
1.4 1:1 90°C -263 105
-486
1.5 1:0.25 60°C -166 133
-421
80
CAPÍTULO IV
4.7 TAFEL
La evaluación de los parámetros cinéticos de los materiales de electrodo se realizó

mediante el análisis de las curvas de polarización (Tafel), recorridas en dirección catódica
en la región de evolución de hidrógeno hasta un potencial final de -1600 mV y una
velocidad de barrido de 20 mVs-1. El mecanismo comúnmente aceptado para electrodos de
Ni en soluciones alcalinas para la REH, se encuentra dado en las ecuaciones 4.12 – 4.14,
donde cualquiera de éstas puede ser el paso determinante de la velocidad.
De acuerdo a la investigación realizada por Bockris et a.l94, en la primera etapa descrita en

la reacción 4.12 se lleva a cabo la transferencia del primer electrón, y se le conoce como la
reacción de Volmer.
Posteriormente, sigue una desorción química que se conoce como reacción de Tafel (4.13).
Sin embargo, en esta etapa, también puede suceder un proceso de desorción electroquímica,
que se le conoce como reacción de Heyrovsky, de acuerdo a la reacción 4.14:
En la Figura 4.25 se muestran las diferentes curvas de polarización de las Nps de Ni a

diferentes concentraciones de agente reductor y se puede observar que el proceso se
encuentra controlado por transferencia de carga. Para las Nps de Ni sintetizadas a 1.1 y 1.3
M de hidracina, el proceso pareciera estar controlado por difusión indicado por una
corriente límite, sin embargo, este proceso debería ser confirmado por EIE para descartar la
suposición; por el contrario, ninguna de las gráficas de impedancia demuestran que se lleve
a cabo dicho proceso, por lo que la apariencia de las curvas a 1.1 y 1.3 M de hidracina
puede ser efecto del agente estabilizante o bien de las condiciones de síntesis empleadas.
94
BOCKRIS, J. O´M and SRIVASAN, S. Electrochim. Acta. V. 9 (1964); p. 31.
81
CAPÍTULO IV
-1000
-1100
E (mV) -1200
-1300 1M
1.1 M
-1400 1.2 M
1.3 M
-1500 1.4 M
-1600
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5

-2
Log i (mA cm )
Figura 4. 25. Diagramas de Tafel de Nps de Ni a diferentes concentraciones de agente

reductor obtenidos en una solución de NaOH 6 M a temperatura ambiente
La densidad de corriente de intercambio i0, es un parámetro muy importante para la REH y

es determinado mediante esta técnica, y entre mayor sea el valor de i0 para un material éste
presentará menor resistencia para que se lleven a cabo los procesos electroquímicos.
En la Tabla 4.7 se muestran los parámetros cinéticos obtenidos de los electrodos de Ni, y
de acuerdo a estos valores, se puede concluir que el mejor electrodo de Ni se obtiene
empleando una concentración 1.2 M de hidracina, donde se observa un menor valor de
Log i0.
Tabla 4. 7. Parámetros cinéticos obtenidos en electrodos de Nps de Ni en la REH en una solución acuosa de
NaOH 6 M.
Hidracina b Log i0 J J J J J
(M) (mV dec-1) (A cm-2) (E=-1150 mV) (E=-1200 mV) (E=-1300 mV) (E=-1400 mV) (E=-1600 mV)
(mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2)
1 198.43 -4.94 0.1086 0.4759 0.8887 1.1229 1.4465
1.1 1380.28 -0.69 1.2577 1.3015 1.3796 1.4799 1.7812
1.2 133.45 -0.21 0.6664 1.4576 1.9596 2.1939 2.4951
1.3 2617 -1.13 1.0234 1.1006 1.2011 1.2680 1.3795
1.4 140.48 -0.40 0.8561 1.2457 1.6919 1.9262 2.1939
82
CAPÍTULO IV
Para comparar la actividad electrocatalítica de las Nps de Ni a una concentración de 1.2 M,

que es donde se obtuvo el mejor resultado, a continuación en la Tabla 4.8 se muestran los
valores de Log i0 y de i0 del Pt que es considerado el mejor material de electrodo para la
REH, así como también se muestran los valores para el Ni en estado masivo. A partir de
estos valores se puede decir que el material sintetizado presenta una electroactividad más
alta que la del Pt, y el Ni en estado masivo, por lo cual se comprueba que un tamaño menor
de partículas produce un mejor comportamiento electroactivo en el material.
Tabla 4. 8. Valores de densidad de corriente de intercambio típicos para la REH

Elemento -Log i0 i0
(A cm-2) (A cm-2)
Pt 3.0 1.0E-3
Ni 5.2 6.3E-6
Nps Ni a 1.2 M de 0.21 2.75E-3
hidracina
En la Figura 4.26 se muestran las curvas de polarización de Tafel para las Nps de NiMo a
diferentes condiciones de síntesis, para ambos casos, aparentemente el proceso está
controlado por transferencia de carga, sin embargo, no se tienen los elementos suficientes
para afirmar lo anterior, debido a que las pruebas evaluadas no fueron reproducibles y por
lo tanto, los resultados obtenidos no son confiables, por ello es necesario realizar una serie
de experimentos reproducibles, que en este caso no fue posible debido a la insuficiente
cantidad de muestra para preparar los electrodos.
83
CAPÍTULO IV
-1000
-1100
-1200
E (mV)
-1300
-1400
Ni:Mo 1:1 a T=90°C
con 1.4 M de hidracina
-1500
Ni:Mo 1:0.25 a T=60°C
con 1.5 M de hidracina
-1600
-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

-2
Log i (mA cm )
Figura 4. 26. Diagramas de Tafel de Nps de NiMo variando parámetros de temperatura de

reacción, concentración de hidracina y relación molar de NiMo.
En la Tabla 4.9 se muestran los parámetros cinéticos de los electrodos de las Nps de NiMo,
así como los valores de Log i0. De acuerdo a estos valores obtenidos a partir de la Figura
4.26, se puede decir que el electrodo que presenta menor resistencia a la transferencia de
electrones es que el se encuentra sintetizado a una concentración de hidracina de 1.4 M,
T = 90 °C y una relación de NiMo 1:1.
Tabla 4. 9. Parámetros cinéticos obtenidos en electrodos de Nps de NiMo en la REH en una solución acuosa
de NaOH 6 M.
Condiciones b Log i0 J J J J J
de síntesis (mV dec-1) (A cm-2) (E=-1150 mV) (E=-1200 mV) (E=-1300 mV) (E=-1400 mV) (E=-1600 mV)
de Nps (mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2) (mA cm-2)
NiMo 1:1 3978.95 0.31 1.2403 1.2523 1.3295 1.4039 1.6762
T = 90°C
1.4 M de
hidracina
NiMo 1801 -0.82 0.6527 0.7986 0.9428 1.0469 1.2671
1:0.25
T = 60°C
1.5 M de
hidracina
84
CAPÍTULO IV
4.8 ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA (EIE)
La resistencia a la solución que es la propiedad de un material de oponerse al flujo de

electrones a través de las soluciones debido al movimiento de las especies iónicas se
determinó por espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE); las pruebas se realizaron
en un intervalo de frecuencia de 100,000 a 0.1 Hz (10 puntos de frecuencia por década) con
una amplitud de 10 mV a temperatura ambiente. Los componentes real (Z´) e imaginario
(Z´´) del espectro de impedancia en el plano complejo fueron analizados empleando
mínimos cuadrados a través del programa utilizado para la prueba; esto con la finalidad de
estimar los parámetros de las diferentes resistencias y capacitancias; esta última se define
como el recíproco de la resistencia y es la medida de la capacidad que tiene un capacitor
para almacenar carga eléctrica a un diferente potencial (ΔE).
Para caracterizar la actividad electrocatalítica de los electrodos, los análisis de EIE fueron
realizados a diferentes valores de sobrepotenciales (η = -100, -200 y -300 mV). La Figura
4.27 muestra los diagramas de Nyquist de los electrodos de Nps de Ni a diferentes
concentraciones de hidracina, como función del sobrepotencial, en la región de REH. En
los diagramas se puede observar dos semicírculos, atribuidos a las propiedades que
presentan los electrodos de Ni estabilizados con el polímero.
85
CAPÍTULO IV
a) b)
10 1.0
10

0.6
 0.8
9 1M
Z´´( cm2)
9 1M 0.4
Z´´( cm )
0.6
2
1.1 M
8
0.4
8 0.2
1.1 M 0.2
1.2 M
7
0.0
1 2 3 7 0.0
Z´´( cm )
0.6 1.2 1.8 2.4 3.0
Z´´( cm )
1.2 M
2
2
Z´( cm2) 1.3 M

6 6 Z´( cm2)
1.3 M 1.4 M
5 1.4 M 5
4 4
3 3
2 2
1 1
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
2
2
Z´( cm ) Z´( cm )
c)
10
9 1M  1.0
8 1.1 M
Z´´( cm2)
1.2 M 0.5
7
Z´´( cm )
2
1.3 M
6 0.0 1 2
2
1.4 M Z´( cm )
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 45 6 7 8 9 10
2
Z´( cm )
Figura 4. 27. Diagramas de Nyquist de Impedancia de Nps de Ni a diferentes concentraciones de hidracina
polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH 6 M a temperatura ambiente.
86
CAPÍTULO IV
En cada uno de los diagramas de Nyquist, se puede observar que las Nps de Ni
sintetizadas a una concentración de hidracina 1.2 M (color verde) muestran menor
resistencia a la transferencia de electrones, y conforme se va aumentando el
sobrepotencial de -100 a -300 mV, el semícirculo se va cerrando, observándose una
menor resistencia a -300 mV, debido a que a ese sobrepotencial se está más cerca de la
región de evolución de hidrógeno.
En sistemas reales los datos de EIE representados en un diagrama de Nyquist suelen
mostrar una depresión por debajo del eje real. A fin de ajustar esa depresión se utiliza
un elemento de fase constante (CPE); para calcular la impedancia del CPE se emplea la
ecuación 4.15.
(4.15)
Donde es la capacitancia en relación con el parámetro de la doble capa media y n es

el exponente de la CPE (el valor de n se encuentra en un intervalo de 0 a 1); el valor de
se puede calcular a partir de la ecuación 4.16.
(4.16)
Por otra parte, en la Figura 4.28 se muestran los diagramas de Bode, en donde se
observan la formación de dos diferentes regiones de frecuencia, tal como se muestran en
los diagramas de Nyquist (Figura 4.27).
87
CAPÍTULO IV
a) 60 b) 40
55
)  ) 35 
Angulo de fase (grados)
50
45 30 1M

1M
40 1.1 M
1.1 M 25
35 1.2 M
30 1.2 M 20
1.3 M
25 1.3 M
15 1.4 M
20
1.4 M
15 10
10
5 5
0 0
0.1 1 10 100 1000 10000 100000 0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Log F (Hz)
Log F (Hz)
c)
40
) 35 
30 1M
25 1.1 M
1.2 M
20
1.3 M
15 1.4 M
10
0
0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Log F (Hz)
Figura 4. 28. Diagramas de Bode de Impedancia de Nps de Ni a diferentes concentraciones de hidracina

polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH 6 M a temperatura ambiente
88
CAPÍTULO IV
En la Figura 4.29 se muestran los diagramas de impedancia total de los electrodos de las
Nps de Ni a diferente sobrepotencial. En la ordenada de cada gráfica se puede calcular la
resistencia a la polarización, que es la suma de las contribuciones de resistencia a la
solución y resistencia a la transferencia de carga, de cada muestra de Ni sintetizada a
diferente concentración de agente reductor.
Como puede observarse en cada uno de los diagramas, la muestra que tiene una menor
resistencia a la polarización es la curva que se encuentra en la parte más inferior del
diagrama, y es la que corresponde a la muestra sintetizada a una concentración de hidracina
1.2 M, que fue también el mejor resultado obtenido mediante la técnica de curvas de
polarización de Tafel, debido a que mostró tener el menor valor de Log io, como se observa
en la Tabla 4.7.
89
CAPÍTULO IV
a) b)
8
8
 = -100 7  = -200
1M
7
1.1 M 1M
1.2 M
6 1.1 M
6
1.3 M 1.2 M
5
|z| (
5 1.3 M
|z| ()
1.4 M
4 1.4 M
4
3 3
2 2
1 1
0 0
0.1 1 10 100 1000 10000 100000 0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Log F (Hz) Log F (Hz)
c)
8
7
 = -300
1M
6 1.1 M
1.2 M
5 1.3 M
|z| (
1.4 M
4
0
0.1 1 10 100 1000 10000 100000
Log F (Hz)
Figura 4. 29. Diagramas de impedancia total de Nps de Ni a diferentes concentraciones de hidracina
polarizadas a a) -100 mV, b) -200 mV, c) -300 mV, en una solución de NaOH 6 M a temperatura
ambiente.
90
CAPÍTULO IV
En la Figura 4.30 se muestra el circuito equivalente empleado para la simulación de los

datos de EIE; el circuito consiste de una resistencia al electrolito (Rs) en serie con dos
elementos de fase constante (CPE) en paralelo. La CPE es un elemento que se implentó en
el circuito para ajustar la desviación respecto del comportamiento capacitivo ideal, además
de que compensa la rugosidad del electrodo, que modifica la distribución de carga de la
doble capa y por lo tanto su impedancia, es en realidad una expresión matemática que
representa varios elementos eléctricos; cuando n = 0, el CPE es una resistencia, si n = 1, el
CPE es un capacitor y si n = 0.5, es un caso especial de impedancia de Warburg.
El método empleado durante la simulación fue el Levenberg-Marquardt, que se encuentra

instalado en el software del equipo. En general, las curvas ajustadas a los valores
experimentales de EIE no difieren mucho, por lo que puede decirse que el circuito
equivalente propuesto es óptimo para estos sistemas de Nps metálicas.
CPE1 CPE2
Rs
RNps RTc
Figura 4. 30. Circuito equivalente propuesto para los sistemas de Nps de Ni y NiMo
Aunado a lo anterior, en la Tabla 4.10, se muestran los valores de la simulación para cada
una de las concentraciones de hidracina empleadas para las diferentes resistencias que
intervienen en el proceso como la resistencia a la solución, resistencia de las Nps y
resistencia a la transferencia de carga, para un sobrepotencial de -100, -200 y -300 mV. A
partir de estos resultados, se observa que el menor valor de resistencia a la transferencia de
carga es presentado por el electrodo a una concentración de hidracina 1.2 M, el cual tiene
un valor de 0.91 ohms*cm2 para un sobrepotencial de -300 mV. De tal manera, podemos
concluir que todas las técnicas electroquímicas empleadas para la caracterización de los
electrodos de las Nps, son complementarias, y cada una de ellas muestra una menor
resistencia en el electrodo de Ni sintetizado a una concentración 1.2 M.
91
CAPÍTULO IV
Tabla 4. 10. Comparación de los parámetros de las impedancias electroquímicas de los electrodos de Ni a diferentes
sobrepotenciales en NaOH 6 M mediante la aproximación de datos experimentales de EIE a través del método Levenberg-
Marquardt
Parámetros Concentraciones de hidracina
1M 1.1 M 1.2 M
Sobrepotencial (mV) Sobrepotencial (mV) Sobrepotencial (mV)
η = -100 η = -200 η = -300 η = -100 η = -200 η = -300 η = -100 η = -200 η = -300
2
RS (ohms*cm ) 2.37 2.45 1.93 2.05 1.89 2.32 0.70 0.72 0.73
CPE1 (S*s^n) 4.115E-6 1.362E-6 126.6E-6 499.9E-6 637.8E-6 549.6E-6 2.946E-3 2.470E-3 2.170E-3
n1 0.9932 0.9983 0.6838 0.7 0.5696 0.5608 0.6 0.6921 0.6834
2
RNps(ohms*cm ) 0.0230 0.0473 0.0529 0.1588 0.18 0.3093 0.0509 0.0720 0.0613
CPE2 (S*s^n) 2.032E-3 1.380E-3 667.3E-6 3.081E-3 3.582E-3 3.898E-3 2.440E-3 1.932E-3 1.922E-3
n2 0.5998 0.6246 0.7622 0.8092 0.7482 0.8078 0.7841 0.8428 0.8287
2
RTc(ohms*cm ) 23.09 1.83 1.10 10.21 13.14 8.8 7.96 1.08 0.91
2
x 26.51E-6 73.16E-6 77.56E-6 137.8E-6 302.5E-6 359.1E-6 167.1E-6 67.67E-6 194.3E-6
Parámetros Concentraciones de hidracina
1.3 M 1.4 M
Sobrepotencial (mV) Sobrepotencial (mV)
η = -100 η = -200 η = -300 η = -100 η = -200 η = -300
RS (ohms*cm2) 1.75 1.81 1.94 2.65 2.11 1.82
CPE1 (S*s^n) 13.81E-6 2.387E-6 10.68E-6 920.4E-6 625.1E-6 77.67E-6
n1 0.8128 0.9317 0.7681 0.6 0.5907 0.7
2
RNps(ohms*cm ) 0.0576 0.0643 0.1290 0.02 0.0354 0.012
CPE2 (S*s^n) 1.893E-3 1.882E-3 1.857E-3 1.887E-3 1.358E-3 1.079E-3
n2 0.7056 0.6991 0.6911 0.5884 0.6374 0.675
RTc(ohms*cm2) 15.94 16.55 17.64 21.99 2.81 1.98
2
x 183.9E-6 190.6E-6 328.2E-6 38.45E-6 60.31E-6 35.92E-6
En la Figura 4.31 se presentan los diagramas de Nyquist de los electrodos de las Nps de
NiMo, las cuales se realizaron a diferentes valores de sobrepotencial, de acuerdo a los
resultados de esta técnica se puede decir que el mejor electrodo es el de una relación de
Ni:Mo 1:1 a una T = 90 °C y una concentración de hidracina de 1.4 M. Por otro lado, en la
Figura 4.32, se muestran los diagramas de Bode para los sistemas de Nps bimetálicos, en
donde también se observa que el electrodo bajo las condiciones de síntesis mencionadas
anteriormente es el mejor.
92
CAPÍTULO IV
a) 6
b) 6
 
1.0 0.8
Z´´( cm )
0.6
Z´´( cm2)
2
5 0.5 5 0.4
0.2
NiMo 1:1 T=90°C,
Z´´( cm )
Z´´( cm )
0.0
NiMo 1:1 T=90°C, 0.0
4 4
2
2
2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0
1.4 M de hidracina
1.4 M de hidracina 2
Z´( cm )
Z´( cm2)
NiMo 1:0.25 T=60°C, NiMo 1:0.25 T=60°C,
3 1.5 M de hidracina 3 1.5 M de hidracina
2 2
1 1
0 0
0 1 2 3 4 5 6 0 1 2 3 4 5 6 7 8
2 2
Z´( cm ) Z´( cm )
c)
10
9 
1.2
8
Z´´( cm )
2
0.8
Z´´( cm )
7
2
0.4
NiMo 1:1 T=90°C, 0.0
6 1.4 M de hidracina
4 5
2
6
Z´( cm )
5 NiMo 1:0.25 T=60°C,
1.5 M de hidracina
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4
5 6 7 8 9 10
2
Z´( cm )
Figura 4. 31. Diagramas de Nyquist de Impedancia de Nps de NiMo a diferentes concentraciones de hidracina
93
CAPÍTULO IV
a) b)
40 40
 

35 35
30 NiMo 1:1 T=90°C, 30 NiMo 1:1 T=90°C,

1.4 M de hidracina 1.4 M de hidracina
25 NiMo 1:0.25 T=60°C,
25
NiMo 1:0.25 T=60°C,
1.5 M de hidracina
20 20 1.5 M de hidracina
15 15
10 10
5 5
0 0
0.1 1 10 100 1000 10000100000 0.1 1 10 100 1000 10000100000

c)
40

35
NiMo 1:1 T=90°C,
25 NiMo 1:0.25 T=60°C,
1.5 M de hidracina
20
15
10
5
0
0.1 1 10 100 1000 10000100000
Log F (Hz)
Figura 4. 32. Diagramas de Bode de Impedancia de Nps de NiMo a diferentes concentraciones de hidracina
94
CAPÍTULO IV
En la Figura 4.33 se muestran los diagramas de impedancia total para las Nps de NiMo y se
observa que hay un traslape de las curvas de los dos electrodos bajo estudio a un
sobrepotencial de -200 mV, sin embargo, a sobrepotenciales de -100 y -300 mV, se observa
que hay una menor resistencia a la polarización del electrodo de Nps de NiMo a una
concentración de hidracina 1.4 M, T = 90 °C y relación 1:1. Por otro lado, con respecto a la
simulación de estos electrodos, los valores se reportan en la Tabla 4.11, a partir de estos
resultados se puede decir que para el electrodo bimetálico con las condiciones mencionadas
anteriormente la resistencia a la transferencia de carga disminuye conforme el
sobrepotencial disminuye; mientras que para el electrodo sintetizado a una relación NiMo
1:0.25, T = 60 °C y una concentración de hidracina de 1.5 M, la resistencia a la
transferencia de carga disminuye conforme el sobrepotencial aumenta. Debido a la
ambigüedad de estos resultados no se puede tomar una decisión contundente sobre que
concentración de hidracina es mejor, aunado a esto se propone seguir evaluando estos
sistemas a través de las técnicas electroquímicas descritas para poder confirmar con cual
sistema se obtiene una mejor respuesta en cuestión de electroactividad.
95
CAPÍTULO IV
a) b)
10 10

9  9
8 8 NiMo 1:1 T=90°C,
NiMo 1:1 T=90°C, 1.4 M de hidracina
7 1.4 M de hidracina 7
NiMo 1:0.25 T=60°C,
6 6 1.5 M de hidracina
|z| ()
|z| ()
NiMo 1:0.25 T=60°C,
5 1.5 M de hidracina 5
4 4
3 3
2 2
1 1
0 0
0.1 1 10 100 1000 10000100000 0.1 1 10 100 1000 10000100000
c)
10

9
8 NiMo 1:1 T=90°C,
1.4 M de hidracina
7 NiMo 1:0.25 T=60°C,
|z| ()
5
4
3
2
1
0
0.1 1 10 100 1000 10000100000
Log F (Hz)
Figura 4. 33. Diagramas de impedancia total de Nps de NiMo a diferentes concentraciones de hidracina
96
CAPÍTULO IV
Tabla 4. 11. Comparación de los parámetros de las impedancias electroquímicas de los electrodos de NiMo a diferentes
sobrepotenciales en NaOH 6 M mediante la aproximación de datos experimentales de EIE a través del método Levenberg-
Marquardt
Parámetros Condiciones de síntesis
NiMo 1:1, T = 90 °C, NiMo 1:0.25, T = 60 °C,
1.4 M de hidracina 1.5 M de hidracina
Sobrepotencial (mV) Sobrepotencial (mV)
η = -100 η = -200 η = -300 η = -100 η = -200 η = -300
2
RS (ohms*cm ) 2.99 4.4 5.22 2.55 3.31 3.86
CPE1 (S*s^n) 369.7E-6 43.37E-6 471.7E-6 33.60E-6 61.01E-6 4.743E-6
n1 0.6213 0.6 0.5878 0.7244 0.5706 0.75
2
RNps(ohms*cm ) 0.226 0.2496 0.22 0.11 0.28 0.0212
CPE2 (S*s^n) 4.100E-3 4.332E-3 4.575E-3 3.072E-3 2.846E-3 1.980E-3
n2 0.6707 0.6363 0.6276 0.5772 0.6027 0.605
2
RTc (ohms*cm ) 32.66 58.89 85.24 75.66 24.06 15.88
2
x 368.1E-6 181.3E-6 862.5E-6 119.6E-6 198.1E-6 22.08E-3
97
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
A partir del método de reducción de sales metálicas fue posible obtener sistemas de Nps de
Ni de forma reproducible en presencia de HEC y en el caso de la síntesis de partículas de
NiMo se obtuvo la presencia de otras especies como NiMoO4, Ni y Mo. En base a la
discusión de resultados se puede concluir que bajo las condiciones de síntesis establecidas
se obtuvieron Nps de Ni puro con estructura fcc al igual que níquel masivo, sin la
formación de óxidos lo cual se confirmó por DRX. Además, la estructura cristalina de las
Nps de Ni se confirmó mediante los patrones de difracción de electrones del análisis de
MET; en el caso de la síntesis de las Nps Ni:Mo, las condiciones experimentales probadas
no favorecieron la formación de la aleación con la estequiometría deseada, obteniéndose
mezclas de NiMoO4, NiMo, Ni, Mo con una estructura ortorrómbica. Además, a través del
ATG, se justificaron las temperaturas de reacción de 60-90 °C empleadas durante las
síntesis de Nps de Ni y NiMo puesto que la descomposición inicial del agente estabilizante
comienza a partir de 245 °C. Por otro lado, no se obtuvieron Nps monodispersas como se
esperaba, puesto que mediante MET se observaron dos tipos de partículas (primarias y
secundarias) y en MEB de alta resolución, se observaron partículas micrométricas; lo
anterior puede ser atribuido probablemente a que la HEC no resultara suficientemente
eficaz como agente estabilizante debido a que el enlace –OH que se sugiere asiste en mayor
medida la estabilización, no permanece enlazado a la superficie de las Nps, sin embargo, se
esperaba que la gran cadena de la HEC aportara estabilización estérica al sistema
restringiendo el crecimiento de las Nps. Aunado a lo anterior, la fuerte atracción magnética
de los núcleos de Ni, pudo contribuir a que las partículas primarias se agregaran hasta
formar partículas más grandes.
El análisis de la superficie de las Nps a partir del análisis de infrarrojo demostró la

presencia de la HEC en la superficie de las Nps de Ni y NiMo, siendo que la interacción del
polímero en la superficie de éstas sería dada principalmente por los grupos funcionales -OH
y -C-O-.
Con respecto a la morfología de las Nps se obtuvo formas predominantemente esféricas

para ambos casos, como se observa en las micrografías de MEB de alta resolución; sin
98
CONCLUSIONES
embargo, para las Nps de Ni se observó una apariencia en forma laminar sobre la superficie
de esferas.
Por último, se puede concluir que mediante la metodología de reducción de sales metálicas
planteada en este trabajo, los sistemas de Nps de Ni presentaron buena actividad
electrocatalítica, especialmente a una concentración de hidracina de 1.2 M, donde se
observaron con mayor claridad los picos correspondientes a la oxidación y reducción de
este material; cabe mencionar que el tipo de agente estabilizante utilizado no ha sido
reportado para la aplicación de electrocatálisis; sin embargo, se obtuvo un buen desempeño
en la REH, con este polímero.
99
PERSPECTIVAS
PERSPECTIVAS
 Emplear la técnica de caracterización de espectroscopía fotoelectrónica de rayos X

(XPS) para corroborar si no existió la formación de óxido en la superficie de las
Nps.
 Estudiar la adición de HEC en diferentes concentraciones (se sugiere emplear

concentraciones mayores de HEC) en la síntesis con la finalidad de obtener
partículas pequeñas monodispersas y evitar su agregación.
 Optimizar los parámetros de síntesis para la obtención de las Nps de NiMo sin la
presencia de otras especies.
100
APÉNDICE A
APÉNDICE A
MÉTODOS QUÍMICOS DE OBTENCIÓN DE NANOPARTÍCULAS
Método de descomposición térmica. Este método consiste en que los compuestos

organometálicos se descomponen térmicamente en sus respectivos elementos cerovalentes.
Los disolventes que son utilizados deben tener altos puntos de ebullición para facilitar la
formación de estos sistemas. Las síntesis que emplean este método se realizan sin agentes
estabilizadores, por tal motivo, se observan partículas grandes y con una distribución de
tamaño amplia. En la literatura se han reportado por este método la síntesis de organosoles
de Pd y Pt obtenidos a partir de precursores tales como: acetato de paladio 95,96,
acetilacetonato de paladio97 o haluros de platino98.
Método de descomposición fotoquímica o radiólisis. La síntesis fotoquímica de

nanopartículas metálicas puede ser obtenida por: (i) reducción de sales de metales de
transición por la producción radiolítca de agentes reductores o (ii) la degradación de un
complejo organometálico por radiólisis. El objetivo de este procedimiento de síntesis es
obtener metales cerovalentes, bajo las condiciones de que prevengan la formación de un
metal en estado masivo. Las radiaciones de ionización son generadas por rayos X o rayos γ.
Una de las ventajas de este método es que un gran número de átomos es producido
instantáneamente y homogéneamente durante la irradiación, por lo que esto provee
condiciones favorables para la formación de partículas monodispersas.
Diversos agentes reductores pueden ser generados durante el proceso de radiólisis. Por lo
tanto, la radiólisis de suspensiones acuosas de metales de transición producen electrones
95
TANO, T; ESUMI, K and MEGURO, K. J. Preparation of organopalladium sols by thermal
decomposition of palladium acetate. Journal of Colloid and Interface Science 133 (1989); p. 530.
96
ESUMI, K, et al. Preparation of bimetallic palladium-platinum colloids in organic solvent by solvent
extraction-reduction. Colloids Surf. 55 (1991); p. 9.
97
ESUMI, K; TANO, T and MEGURO K. Preparation and characterization of bimetallic palladium-copper
colloids by thermal decomposition of their acetate compounds in organic solvents. Langmuir 5 (1989); p. 268.
98
ESUMI, K, et al. Synthesis of monodisperse Au, Pt, Pd, Ru and Ir nanoparticles in ethylene glycol.
Colloids Surf. 62 (1992); p. 255.
101
APÉNDICE A
solvatados o H• y OH• provenientes de la radiólisis del agua. Estas especies pueden

reaccionar con las moléculas en solución para originar un nuevo radical capaz de reducir las
sales metálicas.
Método de descomposición sonoquímica. La sonoquímica se debe a un fenómeno de

cavitación acústica que provoca la formación, crecimiento y la explosión de burbujas en un
medio líquido. La temperatura muy elevada (>5000 K), presión (>20 MPa), y la velocidad
de enfriamiento (>107 K s-1) que son alcanzados durante la cavitación proporcionan a las
soluciones sonificadas propiedades únicas.
La reducción sonoquímica de sales de metales de transición ocurre en tres etapas: la

generación de las especies activas, la reducción del metal, y el crecimiento de los coloides.
Estas tres etapas ocurren en (i) la fase gaseosa dentro de las burbujas de cavitación donde
las altas temperaturas y altas presiones permiten la pirólisis del agua para formar radicales
H• y OH•, (ii) en la interfase entre las burbujas de cavitación y la solución, y finalmente (iii)
en la solución99.
Reducción y/o desplazamiento de ligandos de precursores organometálicos. Por este

método, algunos complejos organometálicos cerovalentes pueden ser convertidos en
suspensiones coloidales de metales.
Usando este procedimiento, Bradley y colaboradores generaron organosoles de Pt y Pd

estabilizados con polivinilpirrolidona (PVP). Como precursores se emplearon Pt(dba)2100 y
Pt(dba)3101, los cuales fueron reducidos por hidrógeno a presión atmosférica, obteniéndose
nanopartículas con un tamaño de 2.5 y 4 nm. El uso de monóxido de carbono permite
también obtener partículas más pequeñas de aproximadamente 2 nm.
99
ROUCOUX, Op. cit., p. 3763.
100
BRADLEY, J. S, et al. Preparation and characterization of organosols of monodispersed nanoscale
palladium. Particle size effects in the binding geometry of adsorbed carbon monoxide Chemistry of Materials.
4 (1992); p. 1234.
DE CARO, D and BRADLEY, J. S. Investigation of the surface structure of colloidal platinum by infrared
spectroscopy of adsorbed CO. New Journal of Chemistry 22 (1998); p. 1267.
102
APÉNDICE A
Síntesis del metal en fase vapor. Este método consiste en la evaporación a presiones
reducidas de metales relativamente volátiles y una subsecuente condensación a
temperaturas bajas de estos metales con los vapores de disolventes orgánicos. Una
dispersión coloidal del metal fue entonces obtenida por el calentamiento de la mezcla
metal/orgánica, la cual está una baja temperatura. Las partículas coloidales que forman
núcleos y crecen en tanto que la mezcla que se encuentra a baja temperatura es calentada
hasta llegar a un momento en que se funde. Este procedimiento de síntesis descrito
anteriormente se puede llevar a cabo en un reactor rotario102 o en un reactor estático.
El desarrollo de este método a coloides de metales de transición es con frecuencia limitado

por los aparatos, sin embargo, la ventaja de este método es generar nanopartículas
cerovalentes estables durante varios meses, pero la desventaja principal es el control de
tamaño. Este parámetro es fundamental para reproducir aplicaciones catalíticas y puede
requerir reactores sofisticados para el control de las condiciones de preparación, tales
como: gas inerte.
Reducción electroquímica. M. T. Reetz fue quien desarrolló este método para la

preparación de nanopartículas metálicas de transición. Este procedimiento de síntesis a gran
escala permite obtener partículas de tamaño controlado.
El método consiste en que un ánodo de sacrificio es usado como una fuente metálica. Este
ánodo es oxidado en la presencia de una sal de amonio cuaternaria, la cual actúa como
electrolito y a su vez como agente estabilizante. Los iones son reducidos en el cátodo para
generar nanopartículas metálicas. Con este proceso, Reetz y colaboradores fueron capaces
de generar coloides de Pd dispersados en THF/acetonitrilo103 con diversos tamaños. El
mecanismo propuesto por los autores consiste en (i) la disolución del ánodo para formar
iones metálicos (oxidación de Pd a Pd2+); (ii) la migración de los iones metálicos al cátodo;
(iii) la reducción de los iones metálicos en la superficie del cátodo; (iv) aglomeración de las
102
BENFIELD, F.W.S, et al. Synthesis of bis-π-benzene-titanium and -molybdenum using metal vapours.
Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1973) 866.
103
AIKEN III, Op. cit., p. 24.
103
APÉNDICE A
partículas estabilizadas por los iones amonio alrededor del núcleo metálico; y por último
(v) la precipitación de las nanopartículas de Pd.
El proceso descrito anteriormente presenta varias ventajas: (i) el tamaño de partícula puede
ser controlado variando la intensidad de corriente (las intensidades de corriente más altas
generan partículas más pequeñas); (ii) el aislamiento de las nanopartículas es simple debido
a que precipitan fuera del disolvente cuando se forman; y finalmente (iii) la síntesis se
produce con buenos rendimientos (>95%).
Este procedimiento de síntesis puede ser aplicado a los metales de transición fácilmente
oxidables como el Ni o el Cu104.
104
104
APÉNDICE B
APÉNDICE B
TIPOS DE ESTABILIZACIÓN DE NANOPARTÍCULAS METÁLICAS
Estabilización electrostática. Este tipo de estabilización se forma por la interacción de

especies aniónicas, tales como: haluros, carboxilatos o polioxoaniones, disueltos
generalmente en soluciones acuosas105. La adsorción de estos compuestos y sus contra-
iones en la superficie metálica generan una doble capa eléctrica alrededor de las partículas.
Esto resulta en una repulsión coulómbica entre las partículas. Si el potencial eléctrico
asociado a la doble capa es lo suficientemente alto, entonces la repulsión electrostática
evitará la aglomeración de partículas. Una dispersión del cluster metálico que es solamente
estabilizado electrostáticamente, puede aglomerarse fácilmente si la fuerza iónica del medio
dispersante es incrementada lo suficiente para que la doble capa llegue a comprimirse. El
nivel de polarización puede ser influenciado por alteración de la carga total en la superficie
del cluster metálico. La polaridad del disolvente afecta el grado de dispersión de la
partícula106. Las suspensiones coloidales que son estabilizadas por repulsión electrostática
son muy sensibles a cualquier fenómeno para perturbar la doble capa, tales como fuerza
iónica o movimiento térmico, por tal motivo el control de estos parámetros es esencial para
garantizar una efectiva estabilización electrostática. En la Figura B.1 se muestra un
esquema de cómo se lleva a cabo la estabilización electrostática107.
105
ZHOU, Bing; HERMANS, Sophie and SOMORJAI, Gabor. Nanotechnology in Catalysis. Volume 1.
Nueva York USA. (2004). Editorial Springer. p. 52.
106
CORAIN, Op.cit., p. 22.
107
105
APÉNDICE B
Figura B. 1. Representación esquemática de estabilización electrostática de partículas

coloidales metálicas.
Aunque la carga neutral es mantenida en un sistema, la determinación de las distribuciones

de carga de iones y contraiones en la proximidad de la superficie sólida no son
homogéneas. Las distribuciones de ambos iones son principalmente controlados por una
combinación de fuerzas como las siguientes:
1) Fuerza coulómbica o fuerza electrostática

2) Fuerza entrópica o de dispersión
3) Movimiento Browniano
El resultado combinado es que la concentración de los contraiones es la más alta cerca de la
superficie sólida y disminuye conforme la distancia a la superficie aumenta, mientras que la
concentración de determinación de iones cambia de forma opuesta. Tal distribución no
homogénea de iones en la proximidad de la superficie sólida permite la formación de la
llamada doble capa, la cual está esquemáticamente ilustrada en la Figura B.2. La doble capa
consiste en dos capas, la capa de Stern y la capa de Gouy (también llamada doble capa
difusa), y las dos capas están separadas por el plano de Helmholtz108. Cuando las partículas
son pequeñas, normalmente en micrómetros o un tamaño menor como es el caso de las
nanopartículas, y se dispersan en un disolvente, las fuerzas de atracción de Van der Waals y
el movimiento Browniano desempeñan un papel importante, mientras que la influencia de
la gravedad se hace insignificante.
108
CAO, Op.cit., p 33-34.
106
APÉNDICE B
Figura B. 2. Esquema que ilustra la estructura de doble capa eléctrica y el potencial

eléctrico cerca de la superficie sólida con ambas capas indicadas de Stern y Gouy.
Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas débiles y llegan a ser significantes solo a
distancias muy cortas. El movimiento Browniano asegura que las nanopartículas chocan
unas con otras todo el tiempo. La combinación de las fuerzas de atracción de Van der
Waals y del movimiento Browniano daría lugar a la aglomeración de las nanopartículas109.
Estabilización estérica. Un importante método para la estabilización de la superficie de las

nanopartículas es el uso de de polímeros, tales como poli(N-vinil-2-pirrolidona) (PVP) ó
cadenas largas de alcoholes como el polivinil alcohol110. La adsorción de estas moléculas
en la superficie de las partículas proporciona una capa protectora y de esta manera los
centros metálicos están separados el uno del otro111. En realidad, las dimensiones de las
espirales de los polímeros, son usualmente más grandes que el alcance, sobre el cual las
fuerzas de atracción entre las partículas coloidales son activas 112. En contraste con la
estabilización electrostática, la cual es principalmente usada en medio acuoso, la
109
CAO, Op.cit., p. 36.
110
PRADEEEP, T. Noble metal nanoparticles for water purification: A critical review. Thin Solid Films
(2009) ; p. 6451-6452.
111
112
107
APÉNDICE B
estabilización estérica puede ser usada en fase orgánica o acuosa. En la Figura B.3 se
muestra un esquema de cómo se lleva a cabo la estabilización estérica113.
Figura B. 3. Representación esquemática de estabilización estérica de partículas coloidales

metálicas.
La estabilización polimérica ofrece varias ventajas sobre la estabilización electrostática
como las que se mencionan a continuación:
1) Es un método de estabilización termodinámica, de manera que las partículas son siempre

redispersables.
2) No es de electrolitos sensibles
3) Es adecuado para los sistemas de fase múltiple.
Comparado con el mecanismo de estabilización electrostática, la estabilización estérica o

polimérica ofrece una ventaja adicional en la síntesis de nanopartículas, particularmente
cuando una distribución de tamaño estrecho es requerida. La capa de polímero adsorbida en
la superficie de nanopartículas sirve como una barrera de difusión al crecimiento de las
especies, resultando en un crecimiento limitado por difusión, en el posterior crecimiento de
los núcleos114.
Estabilización electroestérica. La estabilización electroestática y estérica pueden ser

combinadas, y han demostrado ser un medio muy eficaz para evitar la aglomeración de
113
114
CAO, Op.cit., p 42-43.
108
APÉNDICE B
partículas. La característica fundamental es la de adsorber moléculas voluminosas, como la

de los polímeros o surfactantes en la superficie de las partículas. Éstos exigen estéricamente
“escudos protectores de superficie activa” que coordinan fuertemente a la superficie de la
partícula metálica y, al mismo tiempo están bien disueltos en el medio respectivo (fase
orgánica o agua). Por ejemplo, la ventaja principal de utilizar haluros de tetraoctil amonio
como agente estabilizante radica en que los aniones del haluro han demostrado que se unen
a la superficie del metal a través del cloro cargado negativamente, mientras que largas
cadenas alquilo protegen al núcleo metálico haciendo una forma de paraguas como se
observa en la Figura B.4. Cuando la concentración del estabilizador en la solución es alto,
las partículas se ven obligadas a tener conformaciones restringidas, esto disminuye la
entropía y, a su vez, aumenta la energía libre. Además las partículas comienzan a
interpenetrar debido a la alta concentración local adsorbida por grupos voluminosos. Esto
provoca repulsión osmótica desde el disolvente e inmediatamente reestablece el equilibrio a
través de la dilución, separando así las partículas de nuevo115.
Figura B. 4. Estabilización electroestérica de una partícula de Pd estabilizada con haluro

de tetra(octil) amonio
Estabilización por ligando o disolvente. Este tipo de estabilización se produce por la

coordinación de las nanopartículas metálicas con ligandos orgánicos para formar una capa
protectora, por ejemplo, donadores de P, N, S como las fosfinas, aminas y tioeteres,
respectivamente, y disolventes tales como THF, THF/MeOH, o carbonato de propileno que
115
CORAIN, Op. cit., p.22.
109
APÉNDICE B
pueden actuar como estabilizadores coloidales116. En la Figura B.5 se presenta un esquema

de la estabilización por ligando de las nanopartículas.
2N
H2N
H2
H
N
H2N H2N
H2N
H 2N HN
H N H 2
N 2 2N
H2
Figura B. 5. Representación esquemática de la estabilización por ligando o disolvente de

partículas coloidales metálicas
Las suspensiones coloidales pueden ser obtenidas por varios de los métodos que se
mencionaron anteriormente y que conducen a varias distribuciones de tamaño de partículas.
Sin embargo, cualquiera que sea el método utilizado un agente estabilizante siempre es
necesario para impedir la agregación de coloides formados en partículas más grandes.
116
ZHOU, Op cit. p.52.
110
APÉNDICE C
APÉNDICE C
TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN
Análisis termogravimétrico (ATG). La termogravimetría es una técnica para medir el

cambio en peso de una sustancia como una función de la temperatura o el tiempo. Los
resultados suelen aparecer como un registro gráfico continuo, un esquema o una reacción
típica de descomposición en un solo paso. La muestra, que usualmente tiene pocos
miligramos en peso, es calentada a una velocidad constante, aproximadamente en un
intervalo de 1 a 20 °Cmin-1, y tiene un peso constante Wi, hasta que comienza a
descomponerse a una temperatura Ti. Bajo condiciones de calentamiento dinámico, la
descomposición usualmente se lleva a cabo en un intervalo de temperaturas de Ti a Tf, y un
segundo relieve de peso constante es entonces observado por encima de Tf, el cual
corresponde al peso del residuo Wf. Los pesos Wi, Wf y la diferencia en peso ΔW son
propiedades fundamentales de la muestra y pueden ser usadas para cálculos cuantitativos o
cambios composicionales, etc. Por el contrario, las temperaturas Ti y Tf dependen de
variables tales como la velocidad de calentamiento, la naturaleza del sólido (por ejemplo, el
tamaño de partícula) y la atmósfera sobre la muestra.
Análisis térmico diferencial (DTA). Es una técnica, en la cual, la temperatura de la

muestra es comparada con un material de referencia inerte durante un cambio de
temperatura programado. La temperatura de la muestra y la referencia debe ser la misma
hasta que un evento térmico, tal como fusión, descomposición o cambio en la estructura
cristalina ocurra en la muestra. Es una técnica cualitativa que indica la temperatura a la cual
tiene lugar el cambio energético en estudio indicando si el proceso es endotérmico o
exotérmico.
Difracción de rayos X. Los rayos X son radiación electromagnética de longitud de onda

del orden de 1 (10-10). Se ubican en el espectro electromagnético entre los rayos
ultravioleta y los rayos gamma. Son producidos cuando un haz de electrones acelerados a
través de una diferencia de potencial de 30 KV, colisiona contra un objetivo de metal,
frecuentemente cobre. Los electrones tienen energía suficiente para arrancar alguno de los
electrones 1s (capa K) del cobre, mientras que un electrón de un orbital exterior (2p o 3p),
111
APÉNDICE C
cae inmediatamente para ocupar la vacante y la energía cedida en la transición aparece

como rayos X como se muestra en la Figura C.1.
Rayos X Kα 3s
2p
2s
1s
Figura C. 1. Generación de rayos X Kα de cobre.
Las energías de transición tienen valores fijos, y eso conduce a un espectro de rayos X
característico. Para el cobre, la transición 2p  1s, llamada Kα, tiene una longitud de onda
de 1.5418 y la transición 3p  1s, llamada Kβ, tiene una longitud de onda 1.3922 . La
transición Kα ocurre más frecuentemente y su radiación es mucho más intensa que la
transición Kβ.
La radiación Kα es un doblete, Kα1, con una longitud de onda de 1.54051 , y Kα2 con una
longitud de onda de 1.54433 . Esto se debe a la pequeña diferencia de energía para los dos
posibles estados de espín del electrón 2p relativo al espín del electrón 1s cuya vacante
ocupa. En algunos experimentos de rayos X, la difracción por estas dos líneas no se
resuelve y se observa una sola línea.
El espectro de emisión de un elemento como el cobre tiene dos componentes: los picos
intensos y monocromáticos causados por transiciones electrónicas dentro del átomo, que
112
APÉNDICE C
tienen una longitud de onda característica para cada elemento, y la “radiación blanca” que
es producto de la interacción de los electrones de alta velocidad con la materia. En la
generación de estos rayos X, el haz de electrones, proveniente de un filamento de tungsteno
incandescente, es acelerado hacia el ánodo por una diferencia de potencial de 30 KV; los
electrones chocan contra el objetivo, que es una pieza de cobre fijada al ánodo, y un
espectro de rayos X es emitido. En la cámara donde ocurre el proceso, conocida como
“tubo de rayos X”, se hace el vacío para evitar las colisiones de los electrones con las
partículas del aire, y la interacción de estas últimas con los rayos X emitidos. Los rayos X
salen del tubo a través de ventanas de berilio. La absorción de los rayos X por parte de los
materiales a través de los cuales pasan depende del número atómico de los elementos
presentes en el material. Por esta razón, el berilio, con un número atómico de 4, es uno de
los mejores materiales para tales ventanas. Un esquema de un tubo de rayos X se muestra
en la Figura C.2.
Ventana de Berilio
Objetivo
de metal
e- Filamento
de
tungsteno
Vacío
Rayos X
Figura C. 2. Diseño esquemático de un tubo de rayos X
La aproximación de Bragg para el tratamiento de la difracción es considerar los cristales

como constituidos por capas o planos, de manera tal que cada uno de ellos actúe como un
espejo semitransparente. Parte de los rayos X son reflejados por el plano con un ángulo de
reflexión igual al ángulo de incidencia, pero el resto es transmitido para ser reflejado
subsecuentemente por los sucesivos planos.
113
APÉNDICE C
La derivación de la ley de Bragg se muestra en la Figura C.3, donde dos haces de rayos X,
1 y 2, son reflejados por planos adyacentes, A y B, en el cristal. El haz 2-2´tiene que viajar
la distancia extra xyz con respecto al haz 1-1´. Para que los haces 1´y 2´ estén en fase, la
distancia extra xyz del haz 2-2´ debe ser igual a un número entero de veces la longitud de
onda de la radiación empleada.
La expresión matemática de la ley de Bragg es la siguiente:
Donde:
n es un número entero, igual o mayor que uno, es el orden de la difracción
λ es la longitud de onda de los rayos X
d es la distancia entre los planos de la red cristalina
θ es el ángulo entre los rayos incidentes y los planos de dispersión117
1 1´
2 2´
A
d x z
y B
Figura C. 3. Derivación de la ley de Bragg para la difracción de rayos X.
Espectroscopía de rayos X por Transformada de Fourier. Esta técnica se emplea para

identificar un compuesto e investigar la composición de una muestra.
117
REINAUDI, Luis and CARBONIO, Raúl. Determinación de Estructuras Cristalinas a partir de datos de
Difracción de Polvos y Métodos de Optimización Global. (2005) Sociedad Mexicana de Cristalografía
(SMCr), p. 3-5, 13-14.
114
APÉNDICE C
La porción infrarroja del espectro electromagnético se divide en tres regiones:
 El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la

región de microondas, posee una baja energía y puede ser usado en espectroscopia
rotacional.
 El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para
estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional
 El infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones
armónicas.
La espectroscopía infrarroja se basa en el hecho de que las moléculas tienen frecuencias a

las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos de rotación y vibración moleculares
tienen niveles de energía discretos (modos normales vibracionales). Las frecuencias
resonantes o frecuencias vibracionales son determinados por la forma de las superficies de
energía potencial molecular, las masas de los átomos y, eventualmente por el acoplamiento
vibrónico asociado. Para que un modo vibracional en una molécula sea activa al IR, debe
estar asociada con cambios en el dipolo permanente.
Las moléculas diatómicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
Moléculas más complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias características que pueden
relacionarse a grupos químicos. Los átomos en un grupo CH2, encontrado comúnmente en
compuestos orgánicos pueden vibrar de seis formas distintas, estiramientos simétricos y
asimétricos, flexiones simétricas y asimétricas en el plano (scissoring y rocking,
respectivamente), y flexiones simétricas y asimétricas fuera del plano (wagging y twisting,
respectivamente)
Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra, y se registra la
cantidad de energía absorbida en cada longitud de onda. Esto puede lograrse escaneando el
espectro con un rayo monocromático, el cual cambia de longitud de onda a través del
tiempo, o usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes de onda a la
vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro de transmitancia o absorbancia, el cual
115
APÉNDICE C
muestra a cuales longitudes de onda la muestra absorbe el IR, y permite una interpretación
de cuales enlaces están presentes.
La preparación de la muestra consiste en triturar una cantidad de la mezcla con una sal
especialmente purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos
dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de
troquel mecánica para formar una pastilla translúcida a través de la cual puede pasar el rayo
de luz del espectrómetro.
Microscopía Electrónica de Transmisión. Es un microscopio que utiliza un haz de

electrones para visualizar un objeto, debido a que la potencia amplificadora de un
microscopio óptico está limitada por la longitud de onda de la luz visible.
Lo característico de este microscopio es el uso de una muestra ultrafina y que la imagen se
obtenga de los electrones que atraviesan la muestra.
El TEM consiste en una fuente de emisión, que puede ser un filamento de tungsteno o bien
una fuente de hexaboruro de lantano (LaB6).
El cañón se conecta a una fuente de alto voltaje (~120kV) que comenzará a emitir
electrones hacia el vacío.
Las lentes de la parte superior del MET manipulan los haces de electrones permitiendo su
focalización al tamaño deseado y su localización sobre la muestra.
 Las lentes condensadoras se encargan de la formación inicial del haz tras la emisión
de los electrones y su demagnificación .
 Las lentes de objetivas enfocan el haz sobre la superficie de la muestra
 y finalmente las lentes de proyectoras se encargan de expandir el haz reflejado hacia
la pantalla de fósforo o fluorescente.
En el MET es posible realizar dos mecanismos de contraste para obtener imágenes, los
cuales se describen a continuación:
Contraste de fase: si los haces transmitidos y difractados pueden ser recombinados, de tal
manera que puedan preservar su amplitud y sus fases,
116
APÉNDICE C
 Es posible formar una imagen de la red de los planos que están difractando
(patrones de difracción) o
 Una imagen de la estructura de los átomos individuales (imágenes de alta
resolución)
Contraste de amplitud: si se excluyen deliberadamente los haces difractados (y por lo tanto

las relaciones de fase) mediante el uso de aperturas de un tamaño dado, colocadas en el
plano focal posterior de la lente objetiva
 Campo oscuro (haz difractado)

 Campo claro (haz transmitido)118
Microscopía Electrónica de Barrido El Microscopio electrónico de barrido o SEM

(Scanning Electron Microscope), es aquel que utiliza un haz de electrones en lugar de un
haz de luz para formar una imagen. Tiene una gran profundidad de campo, la cual permite
que se enfoque a la vez una gran parte de la muestra. También produce imágenes de alta
resolución, que significa que características espacialmente cercanas en la muestra pueden
ser examinadas a una alta magnificación. La preparación de las muestras es relativamente
fácil pues sólo requieren que estas sean conductoras.
En el microscopio electrónico de barrido la muestra es recubierta con una capa de carbón o

una capa delgada de un metal como el oro para darle propiedades conductoras a la muestra.
Posteriormente es barrida con los electrones acelerados que viajan a través del cañón. Un
detector mide la cantidad de electrones enviados que arroja la intensidad de la zona de
muestra, siendo capaz de mostrar figuras en tres dimensiones, proyectados en una imagen
digital. Su resolución está entre 3 y 20 nm, dependiendo del microscopio
Voltametría Cíclica. Esta técnica es de gran importancia en el campo de la electroquímica,

especialmente para estudios de procesos redox, mecanismos de reacción, intermediarios de
reacción, propiedades electrocatalíticas, etc. Consiste principalmente en aplicar un barrido
de potencial al electrodo de trabajo tanto en el sentido directo como en el inverso; y permite
repetir este ciclo las veces que sea necesario. Considerando que el barrido se inicia en el
sentido anódico, se observa que al alcanzar el valor adecuado de potencial para que
118
DORANTES ROSALES, Héctor Javier. Apuntes de Microscopía Electrónica de Transmisión. (2010). p.
26-35.
117
APÉNDICE C
comience la reacción de oxidación, la corriente aumenta notablemente hasta alcanzar un

valor máximo. Dado que la especie que reacciona es consumida totalmente en la superficie
del electrodo, la corriente de oxidación cae a medida que se aumenta el potencial. Una vez
alcanzado el valor de potencial de corte anódico, el barrido de potencial es invertido y se
obtiene un aumento de corriente catódica correspondiente a la reacción de reducción.
Para analizar que sucede con la corriente que circula por el sistema a medida que se
modifica el potencial de electrodo, es necesario emplear un sistema de tres electrodos, uno
de trabajo, uno de referencia y uno auxiliar.
Tafel. Las ecuaciones de Tafel describen los límites anódico y catódico de la ecuación de
Butler-Volmer. Cuando se obtiene una curva de polarización experimental, la extrapolación
de la recta que aparece en el dominio Tafeliano al valor del potencial de equilibrio, permite
determinar la densidad de corriente de intercambio, j0. Este método emplea potenciales
superiores a +120 y -120 mV del potencial a circuito abierto. La ecuación de Tafel permite
el cálculo gráfico del coeficiente de transferencia y de la densidad de corriente de
intercambio por representación de la sobretensión en función del logaritmo de la densidad
de corriente. El coeficiente de transferencia contribuye a aclarar la etapa determinante de la
velocidad, si bien hay que tener presente que mecanismos distintos pueden conducir a un
mismo valor de este coeficiente. El estudio de la variación de la densidad de corriente de
canje con las concentraciones de las especies que intervienen en la reacción constituye
también una buena ayuda para dilucidar el mecanismo del proceso.
El valor de los coeficientes de tafel, βa y βc, depende del mecanismo de las reacciones que
tiene lugar en los electrodos, los cuales comprenden muy a menudo varias etapas. Sin
embargo, no es necesario conocer este mecanismo para poder utilizar la ecuación de Butler-
Volmer, ya que ésta describe la cinética del proceso de transferencia de cargas de una
manera global, independientemente del mecanismo, a partir de tres magnitudes fácilmente
medibles: j0, βa y βc.
Impedancia. En ésta técnica se mide el decalaje de fase respecto a la frecuencia del

potencial aplicado, lo que requiere el uso de un analizador de frecuencias. A partir de las
118
APÉNDICE C
mediciones de decalaje y de amplitud de la corriente resultante, es posible obtener la

impedancia de transferencia electroquímica del material estudiado, en forma de número
complejo, del cual pueden ser separadas las componentes real e imaginaria mediante un
análisis matemático apropiado. En resumen está técnica ofrece la posibilidad de detectar las
regiones que son dominadas por elementos resistivos tales como Resistencia a la solución
(RΩ) y resistencia a la polarización (Rp). La impedancia al igual que la resistencia
representa la propiedad del circuito de resistir el pasaje de corriente.
119
APÉNDICE D
APÉNDICE D
CELDAS DE COMBUSTIBLE
Existen dos problemas principales con el uso continuo de combustibles fósiles; el primer
problema es que están limitados en cantidad y tarde o temprano se van agotar. De acuerdo a
lo estimado por las compañías de petróleo, la mayor producción de los combustibles fósiles
como el petróleo y el gas natural será entre el 2015 y 2020 y luego comenzará a disminuir.
El segundo problema es que los combustibles fósiles están causando graves problemas
ambientales, tales como el calentamiento global, los cambios climáticos, el derretimiento de
los casquetes polares, lluvias ácidas, contaminación, adelgazamiento de la capa de ozono,
derrames de petróleo, etc.
A principios de la década de 1970, el sistema de energía de hidrógeno había sido propuesto

como una solución para los dos problemas mundiales anteriormente mencionados. Desde
entonces, a través de trabajos de investigación y desarrollo en las universidades y
laboratorios de investigación de todo el mundo, se han establecido sistemas de energía de
hidrógeno.
El hidrógeno es un excelente portador de energía con propiedades únicas. Es el más ligero,

eficiente y limpio de los combustibles. Una de sus propiedades únicas es que a través de
procesos electroquímicos, este puede ser convertido a electricidad en las celdas de
combustible con una mayor eficiencia que la conversión de combustibles fósiles a energía
mecánica en motores de combustión interna o a energía eléctrica en las plantas
termoeléctricas. Esta propiedad única del hidrógeno ha hecho que las celdas de combustible
de hidrógeno sean seleccionadas por las compañías de automóviles. La razón de una mayor
eficiencia de las celdas de combustible de hidrógeno es que son motores electroquímicos,
no motores de calor, y como tales no están sujetos a las limitaciones del ciclo de Carnot.
En la actualidad, se están realizando investigaciones sobre varios tipos de celdas de

combustible, tales como, celdas de combustible alcalinas, celdas de combustible de
membrana de intercambio protónico, celdas de combustible de ácido fosfórico, entre otras.
120
APÉNDICE D
Las celdas de combustible de membrana de intercambio protónico operan a temperaturas

relativamente bajas, lo que hace que sean más fáciles de contener y reducir las pérdidas
térmicas. También son de menor volumen y de peso más ligero, lo cual las hace perfectas
para la aplicación automotriz. Es por ello que todo el hidrógeno que alimenta a autobuses y
automóviles en el mercado por las grandes empresas son accionados por celdas de
combustible de intercambio protónico y porque alrededor del 90% de la investigación y
desarrollo de celdas de combustible involucra a estas celdas.
¿Qué es una celda de combustible?
Una celda de combustible es un convertidor de energía electroquímica que convierte

energía química de combustible directamente en electricidad. Típicamente, un proceso de
generación de electricidad para combustibles involucra varias etapas de conversión de
energía, las cuales se mencionan a continuación:
1. La combustión de combustible convierte la energía química de combustible en calor.
2. El calor es usado para hervir agua y generar vapor.
3. El vapor es usado para alimentar una turbina en un proceso que convierte energía térmica
en energía mecánica, y finalmente
4. La energía mecánica es usada para alimentar un generador que genera electricidad.
Una celda de combustible evita todos estos procesos y genera electricidad en un solo paso
sin la intervención de las partes móviles, como se observa en la Figura D.1.
121
APÉNDICE D
Figura D. 1. Celda de combustible que genera electricidad en una sola etapa
Uno de los aspectos importantes de un proceso de conversión de energía es el costo. Este es

el costo de la energía producida que trata de aplicaciones prácticas. Obviamente, este costo
depende en gran medida de la eficiencia del proceso de conversión de la energía y el costo
de la energía consumida. El costo del dispositivo de conversión de energía en sí también
hay que tenerlo en cuenta. El costo de cualquier dispositivo depende del costo de los
materiales y elaborar los componentes, y finalmente, ensamblar los componentes en un
dispositivo de trabajo. Desafortunadamente, no hay suficiente información disponible sobre
los costos de celdas de combustible, ya sea material o mano de obra. Una de las razones por
las que las celdas de combustible son caras es que no están siendo producidas en masa. Y
una de las razones por las que no están siendo producidas en masa es que su
comercialización está limitada debido a que son caros.
Una celda de combustible tiene algunos aspectos similares a los de una batería; cuenta con
un electrolito, así como electrodos positivos y negativos como se muestra en la Figura D.2;
y éste genera electricidad a través de reacciones electroquímicas. Sin embargo, a diferencia
de una batería, una celda de combustible requiere un suministro constante de combustible y
oxidante. También, a diferencia de una batería, los electrodos en una celda de combustible
no son sometidos a cambios químicos.
122
APÉNDICE D
Figura D. 2. Celda de combustible similar a una batería que tiene electrodos y un

electrolito.
Los reactivos típicos para las celdas de combustible son hidrógeno y oxígeno; sin embargo,
no tienen que estar en su forma pura. El hidrógeno puede estar presente ya sea en una
mezcla con otros gases (tales como CO2, N2, CO), o en hidrocarburos tales como el gas
natural, o incluso en hidrocarburos líquidos tales como metanol. Por otro lado en el aire que
se encuentra en el ambiente tiene suficiente oxígeno para su uso en celdas de combustible.
Sin embargo, otra diferencia entre una celda de combustible y una batería es que una celda
de combustible genera subproductos como el calor residual y el agua, por lo que el sistema
se ve obligado a administrarlos, por el contrario una batería también genera algo de calor
pero a un ritmo mucho menor que por lo general no requiere ningún equipo especial o
adicional.
Las celdas de combustible pueden ser clasificadas por el tipo de electrolito que ellas usan, y
las principales se mencionan a continuación:
 Celdas de combustible alcalinas (AFC): usan KOH concentrado (85% peso) como
electrolito para altas temperaturas de operación (250°C) y, menos concentradas (35-
50% peso) para bajas temperaturas de operación (<120°C). Una amplia gama de
electrocatalizadores puede ser usado (tales como Ni, Ag, óxidos metálicos, y
metales nobles).
123
APÉNDICE D
 Celdas de combustible de membrana de intercambio protónico (PEMFC): usan una

membrana delgada (<50 μm) de polímero conductor de protones (como el polímero
ácido perfluorosulfonatado) como electrolito. El catalizador es típicamente Pt
soportado en carbón. La temperatura de operación es frecuentemente entre 60 y
80°C. Este tipo de celdas de combustibles son fuertes candidatos para aplicaciones
automotrices.
 Celdas de combustibles de ácido fosfórico (PAFC): usan ácido fosfórico
concentrado como electrolito. La matriz utilizada para retener el ácido es
normalmente de SiC, y el electrocatalizador tanto en el ánodo y el cátodo es de
platino. La temperatura de operación es normalmente entre 150 y 220°C119.
119
BARBIR, Frano. PEM Fuel Cells Theory and Practice. (2005). Editorial ELSEVIER, p. 1-17.
124
APÉNDICE E
APÉNDICE E
PRODUCTOS DE INVESTIGACIÓN
E1. Póster: “Synthesis of Ni nanoparticles by metallic salts reduction in an aqueous

medium” en el congreso internacional NANOTECH ISAMN. Centro de Investigaciones
Ópticas (CIO). León, Gto, 16-19 Mayo de 2010.
E2. Póster: “Synthesis and Characterization of Ni and NiMo Nanoparticles by Hydrazine

Reduction using Hydroxyethyl cellulose as a Protective Agent”. 17° congreso internacional
ISMANAM Suiza, 4–9 de Julio de 2010.
E3. Póster: “Síntesis y caracterización de Nanopartículas NiMo por el método de

Reducción de Sales Metálicas en presencia de Hidroxietilcelulosa ”. Simposio de Química
Verde y Química en Microescala Universidad Iberoamericana. México, D.F,14-16 de Julio
de 2010.
E4. Presentación oral y extenso: “Síntesis y caracterización de nanopartículas de Ni en

medio acuoso”, con publicación de resumen (ISBN 978-607-95209-1-5). 3er Congreso
Internacional de la Academia Mexicana Multidisciplinaria. Tampico, Tamps., 6-8 de
Octubre de 2010.
125
APÉNDICE E
E1. CONSTANCIA
126
APÉNDICE E
E1. ABSTRACT
Synthesis of Ni nanoparticles by metallic salts reduction in an aqueous medium
A.M. Torres Huerta1* , E. Ramírez Meneses1 , M.A Domínguez Crespo1, M.G. Ponce
Varela2
1
Instuto Politécnico Nacional, CICATA-Altamira. Km 14.5 Carretera Tampico-Puerto
Industrial, 89600 Altamira, Tamaulipas. México
2
Student of MTA, Instuto Politécnico Nacional, CICATA-Altamira Km 14.5 Carretera
Tampico-Puerto Industrial, 89600 Altamira, Tamaulipas.México
e- mail: atohuer@hotmail.com; atorresh@ipn.mx
In this work, the preparation of nickel nanoparticles in an aqueous medium was attempted
by metallic salts reduction, using nickel chloride (NiCl2.6H2O) with hydrazine (N2H4.H2O).
Hydroxyethyl-cellulose was used as a surface modified an stabilized reagent to prevent the
nanoparticles from coalescing [1]. Hydrazine was used because it is an efficient reducing
agent for noble and transition metal salt [1]. As it is well-known, the size of Ni
nanoparticles can be controlled by varying the concentration of NiCl2.6H2O, hydrazine and
synthesis temperature [1-2]; thus, different solutions of Ni salt were prepared and processed
at 60-90 °C; NaOH was added in order to obtain a pH constant value of 12. The solution
was kept in a continuous stirring until a color change was observed (blue to black). Then,
the solution was washed three times with deionized water in order to remove any reaction
residuals. The solid was precipitated by a centrifuge apparatus at 4500 rpm during 20
minutes and dryed using a vacuum system. The resultant nanoparticles were characterized
by X-ray diffraction (XRD) and infrared spectroscopy (FT-IR). From XRD results, the
obtained nanoparticles have a face-centered cubic (fcc) structure, corresponding to typical
Ni material. Particle sizes were estimated through the Scherrer equation and showed a size
ranging from 7 nm to 15 nm. FT-IR results showed shifts in the bands corresponding to
hydroxyl group which might be attributed to the interaction between the polymer and the
surface of Ni nanoparticles.
[1] H. Wang, X. Kou, L. Zhang, J. Li. Maters. Res. Bull. 43 (2008) 3529-3536.
[2] Z. Li, C. Han, J. Shen. J. Mater. Sci. 41 (2006) 3473-3480.
127
APÉNDICE E
E1. PÓSTER
128
APÉNDICE E
E2. ABSTRACT
Synthesis and Characterization of Ni and NiMo Nanoparticles by Hydrazine Reduction

using Hydroxyethyl cellulose as a Protective Agent
E. Ramírez-Meneses1,2*, A.M. Torres-Huerta1, M.A. Domínguez-Crespo1, M.G. Ponce-Varela1,
C. Ortíz-Estrada2 and M.A. Hernández-Pérez3.
1
Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada, CICATA-IPN Unidad
Altamira,
Carretera Tampico-Puerto Industrial. C.P. 89600 Altamira, Tamaulipas, México.
2
Departamento de Ingeniería y Ciencias Químicas. Universidad Iberoamericana. Prolongación
Paseo de la Reforma 880 Lomas de Santa Fe. C.P. 01219 México, Distrito Federal.
3
Instituto Politécnico Nacional, Departamento de Metalurgia y Materiales, Escuela Superior de
Ingeniería Química e Industrias Extractivas. A.P. 75-876, 07300 México, D. F. Mexico.
* esther.ramirez@uia.mx
The synthesis of well-dispersed metal nanoparticles of controlled size has been the aim of
many researches during last two decades. In this context, simple and controlled methods are
the most suitable to obtain metal nanoparticles. In this way, the reduction of transition
metals salts in solution is the most widely used method to generate colloidal suspensions of
metals. In fact, this method is generally very simple to implement. In this work, nickel
nanoparticles were synthesized by reduction of nickel chloride with hydrazine hydrate in
the presence of hydroxyethyl cellulose as a protective agent and an appropriate amount of
NaOH in aqueous medium. The size of nickel nanoparticles was controlled by varying the
concentration of reducing agent and temperature. The obtained nickel nanoparticles were
characterized by X-ray diffraction (XRD) showing a face-centered cubic (fcc) structure.
Particle sizes from 7 nm to 15 nm were obtained by Scherrer equation. Additionally,
infrared spectroscopy showed the presence of functional groups from protective agent on
the surface of the nickel nanoparticles after purification step. Supplementary syntheses
were carried out in the presence of molybdenum chloride under the same conditions with
the aim to obtain bimetallic nanoparticles. XRD results showed NiMoO4 particles with a
monoclinic structure. These systems could be good candidates to electrocatalyst in the
hydrogen evolution reaction.
129
APÉNDICE E
E2. PÓSTER
130
APÉNDICE E
E3. CONSTANCIA
131
APÉNDICE E
E3. RESUMEN
Síntesis y caracterización de nanopartículas NiMo por el método de reducción de sales

metálicas en presencia de hidroxietilcelulosa
M.G. Ponce-Varela , I. Berdeja-Suarez2, E. Ramírez-Meneses1,2, A. Hernández-Pérez3,
1
C. Ortíz-Estrada2
1
Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada-IPN Unidad Altamira. Km
14.5 Carretera Tampico-Puerto Industrial. C.P. 89600 Altamira, Tamaulipas,MEXICO.
2
Departamento de Ingeniería y Ciencias Químicas. Universidad Iberoamericana. Prolongación
Paseo de la Reforma 880 Lomas de Santa Fe. México, C.P. 01219, Distrito Federal.
3
Departamento de Metalurgia. E.S.I.Q.I.E.-IPN Unidad Profesional "Adolfo López Mateos",
Zacatenco, C.P. 07738, México D.F.
Las nanopartículas metálicas han atraído un gran interés en investigación científica debido
a sus inusuales propiedades físicas y químicas en razón de su ubicación intermedia entre el
estado masivo y molecular. Los métodos químicos empleados para la preparación de
nanopartículas monometálicas también pueden aplicarse a la preparación de nanopartículas
bimetálicas, entre éstos están, el método sonoquímico, método del poliol, reducción
fotolítica, técnica de microemulsión, reducción de sales metálicas, etc. Las aleaciones
níquel–molibdeno han sido intensamente investigadas debido a que ofrecen una resistencia
electroquímica excepcionalmente alta si se utilizan como materiales de electrodo lo que
permite su uso a largo plazo para la Reacción de Evolución de Hidrógeno. En el presente
trabajo se sintetizaron nanopartículas de NiMo por el método de reducción de sales
metálicas empleando cloruro de níquel hexahidratado (NiCl2∙H2O) y cloruro de molibdeno
(MoCl3) como precursores en presencia de hidracina hidratada como agente reductor e
hidroxietilcelulosa para evitar la coalescencia de las partículas. La síntesis se llevó a cabo
empleando una concentración de hidracina 1.4 M variando la temperatura de reacción y la
relación de Ni:Mo. Las nanoestructuras obtenidas fueron caracterizadas mediante
Difracción de Rayos-X y Espectroscopia IR.
132
APÉNDICE E
E3. PÓSTER
133
APÉNDICE E
E4. CONSTANCIA
134
APÉNDICE E
E4. RESUMEN
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE Ni EN MEDIO

ACUOSO
M. G. Ponce Varela1, E. Ramírez Meneses2,3, A.M. Torres Huerta2, M.A. Domínguez Crespo2.
1
Estudiante del Posgrado en Tecnología Avanza del CICATA-IPN Unidad Altamira. Km. 14.5 Carretera
Tampico-Puerto Industrial, 89600 Altamira, Tamaulipas.
2
CICATA – IPN Unidad Altamira. Km. 14.5 Carretera Tampico-Puerto Industrial, 89600 Altamira,
Tamaulipas
3
Universidad Iberoamericana. Departamento de Ingeniería y Ciencias Químicas. Prolongación Paseo de la
Reforma 880, Lomas de Santa Fe, México, D.F. C.P. 01219.
El estudio de nanopartículas se ha ampliado en los últimos años, debido a que los materiales en
escala nanométrica exhiben propiedades específicas notables. Estas propiedades son: electrónicas,
ópticas, magnéticas, químicas, entre otras, a diferencia de materiales en escala de micrómetros que
exhiben las mismas propiedades que un material en estado masivo. Las nanopartículas de metales
de transición han atraído considerable atención debido a su amplia gama de aplicaciones en
dispositivos electrónicos y magnéticos. Los materiales base níquel, por ejemplo, han recibido
atención por las propiedades especiales que presenta, tales como buena resistencia a la corrosión en
ambientes agresivos o por la alta actividad catalítica en la reacción de evolución de hidrógeno,
además de que se han utilizado como substituto en diferentes proporciones de metales nobles como
Pt, Pd, Pd/Ag utilizados en electrodos, esto debido a su buena conductividad eléctrica, alto punto de
fusión y bajo costo. Así, una gran variedad de técnicas han sido empleadas para producir
nanopartículas de metales de transición entre ellas se encuentran el método sonoquímico, método
del poliol, reducción y desplazamiento de precursores organometálicos, reducción de sales
metálicas, etc. En este trabajo, se sintetizaron nanopartículas de níquel por el método de reducción
de sales metálicas. En la metodología experimental se empleó como precursor el cloruro de níquel
hexahidratado (NiCl2.6H2O), y como agente reductor se utilizó hidracina hidratada, la cual es un
eficiente reductor para sales de metales de transición. Adicionalmente, la hidroxietilcelulosa se
empleó como agente estabilizante. La síntesis de nanopartículas se llevó a cabo variando la
temperatura de reacción, y la concentración del agente reductor. Las nanopartículas obtenidas
fueron caracterizadas por DRX y FT-IR. Los resultados del análisis por DRX mostraron una
estructura cúbica centrada en las caras correspondiente a níquel puro; mientras que el análisis de
FT-IR mostró la presencia de los grupos funcionales del polímero aún después de las etapas de
purificación de los sistemas de nanopartículas obtenidos.
135
APÉNDICE E
E4.EXTENSO
SINTESIS Y CARACTERIZACION DE NANOPARTICULAS DE Ni EN MEDIO

ACUOSO
M. G. Ponce Varela1, E. Ramírez Meneses2,3*, A. M. Torres-Huerta2, M.A. Domínguez
Crespo2, A. Hernández Pérez4, C. Ortíz Estrada3.
1
Estudiante de Posgrado en Tecnología Avanzada, CICATA – IPN Unidad Altamira Km.
14.5 Carretera Tampico-Puerto Industrial, C.P 89600, Altamira, Tamaulipas Red IPN (01
55) 57 29 60 00 Ext. 87517, Tel. (01 833) 260 01 24, Fax: (01 833) 264 93 01.
2
CICATA – IPN Unidad Altamira, Km. 14.5 Carretera Tampico-Puerto Industrial, C.P
89600, Altamira, Tamaulipas.
3
Universidad Iberoamericana. Departamento de Ingeniería y Ciencias Químicas.
Prolongación Paseo de la Reforma 880, Lomas de Santa Fe, México, C.P. 01219.
4
Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas (ESIQIE). Departamento
de Metalurgia y Materiales. Avenida Instituto Politécnico Nacional s/n, Delegación
Gustavo A. Madero, C.P 07300, México, D.F
*Datos del autor: mponcev0800@ipn.mx ó esramirez@ipn.mx

Teléfono y Fax 8332649301
RESUMEN
En años recientes, los materiales nanoestructurados han tenido un gran auge en el campo de
la investigación, debido a sus propiedades físicas y químicas intermediarias entre el estado
masivo y molecular. En particular, las propiedades ópticas, electrónicas, magnéticas y
catalíticas de nanopartículas de metales nobles son dependientes de la forma y tamaño de
las nanoestructuras. Entre los métodos de obtención de nanopartículas metálicas se
encuentran el método reducción de sales metálicas, sonoquímico, proceso del poliol,
microemulsión, entre otros. En específico, los elementos con propiedades magnéticas
incluyendo Ni, Co y Fe han recibido mayor atención. En esta investigación se obtuvieron
nanopartículas de níquel empleando el método de reducción de sales metálicas, a partir de
cloruro de níquel hexahidratado, e hidracina hidratada como agente reductor.
Adicionalmente, se empleó hidroxietilcelulosa como agente estabilizante. Los sistemas de
nanopartículas de Ni obtenidos fueron caracterizados por la técnica de difracción de rayos
X (DRX) para determinar la estructura cristalina y espectroscopía de infrarrojo por
transformadas de Fourier (FTIR), para dar seguimiento a la posible coordinación del
estabilizante en la superficie de las nanopartículas.
PALABRAS CLAVE: nanopartículas, níquel, hidroxietilcelulosa
136
APÉNDICE E
INTRODUCCION transición [6]. Adicionalmente, la síntesis

se llevó a cabo en presencia de
En décadas recientes, las nanoestructuras hidroxietilcelulosa para prevenir la
de metales de transición han sido de aglomeración de las nanopartículas.
considerable atención debido a sus
diversas aplicaciones en áreas tales como: METODOLOGIA EXPERIMENTAL
microelectrónica, optoelectrónica, El procedimiento para la obtención de las
magnetismo, catálisis, entre otras. Las nanopartículas de níquel consistió en
propiedades físicas y químicas de estas disolver 0.237 g de cloruro de níquel
nanoestructuras metálicas son hexahidratado; NiCl2.6H2O (aldrich, ≥
fuertemente dependientes de su tamaño y 99%) en 10 mL de etanol y
forma, por tal motivo nanoestructuras con posteriormente adicionar 0.01 g de
un tamaño menor a 10 nm y forma bien hidroxietilcelulosa donde se obtuvo una
definida son un reto para la investigación solución verde traslúcida. Enseguida esta
en este campo [1]. Dentro de las solución se adicionó gota a gota a un
nanoestructuras de metales de transición, matraz con agitación conteniendo una
las nanopartículas de níquel son de gran solución con 10 mL de hidracina
importancia en muchas áreas de hidratada; N2H4.H2O (Merck, ≥ 99%) 1.4
investigación debido a sus propiedades M.
físicas y químicas con aplicación La solución verde traslúcida conteniendo
principalmente en dispositivos los iones de Ni2+ da lugar a una solución
magnéticos para el almacenamiento de de coloración azul en presencia de
datos, ferrofluidos, catálisis, hidracina, la cual es característica de la
componentes en celdas de combustible, formación del complejo [Ni(N2H4)3]2+ [7].
baterías recargables y capacitores El pH de la solución fue ajustado a 12
electroquímicos [2]. Para obtener estos adicionando una solución de hidróxido de
sistemas de nanopartículas metálicas sodio; NaOH (Fermont, 98.3%) 1 M. La
existen diversos métodos de síntesis, tales temperatura de síntesis se varió de 60 a
como: reducción fotolítica, método 90°C. La reacción finalizó hasta obtener
sonoquímico, método del poliol, un precipitado color negro en un tiempo
reducción alcohólica [3], depósito de 1 a 6 horas, dependiendo de la
químico en fase vapor, microemulsión, temperatura de síntesis, indicando la
reducción de sales [4], microondas [1], formación de nanopartículas de níquel
reducción y desplazamiento de cero valentes.
precursores organometálicos [5], entre La reducción de en presencia de
otros. En el presente trabajo se propone el hidracina en medio básico se sugiere
empleo del método de reducción de sales ocurre en tres etapas [8]:
metálicas; debido principalmente a que es
sencillo de implementar y a la posibilidad a) Reducción de Ni2+ en presencia
de emplear una amplia variedad de de N2H4
agentes reductores. Este método a partir
de níquel hexahidratado en etanol
involucra la reducción de Ni2+ a Ni0
utilizando hidracina, la cual se ha
reportado como un agente reductor
eficiente para sales de metales de
137
APÉNDICE E
b) Descomposición de hidracina solución de hidracina 1.4 M a diferentes

temperaturas de síntesis (60, 70, 80 y 90
°C). Los difractogramas muestran cinco
picos característicos del níquel a 2θ =
44.5°, 51.9 °, 76.4 °, 93 ° y 98.4 °,
c) Desproporción u homólisis de correspondientes a los índices de Miller
hidracina (111), (200), (220), (311) y (222),
respectivamente de acuerdo a la carta
JCPDS 04-0850. Esto revela que las
Bajo las condiciones de síntesis partículas resultantes fueron de níquel
empleadas se produjo N2 el cual crea una puro con una estructura cúbica centrada
atmósfera inerte y por lo tanto no fue en las caras (fcc). Por esta técnica no se
necesario llevar a cabo la síntesis en detectó la presencia de óxido de níquel.
atmosfera de N2 extra [3]. Los picos de difracción relativamente
anchos sugieren la presencia de partículas
A las soluciones coloidales obtenidas se del orden de nanómetros.
les realizaron tres lavados con agua
desionizada a cada uno de los sistemas
(111)
T= 90°C
con la finalidad de remover impurezas. El
(200)
(311)
(220)
(222)
precipitado fue separado por
centrifugación a 4500 rpm durante 20
minutos. Por último, los sistemas fueron
Intensidad (u.a)
T = 80°C
secados bajo vacío hasta obtener polvos.
Los sistemas de nanopartículas de níquel T = 70°C

obtenidos fueron caracterizados mediante
difracción de rayos X (DRX) en un
difractómetro Bruker D8 Focus T = 60°C
empleando una radiación Kα de Cu
20 30 40 50 60 70 80 90 100
operando a 35 KV y 25 mA. Las muestras 2 (grados)
fueron analizadas en un intervalo 2 de
20 a 100° y 0.02° y una velocidad de Figura 1. Difractogramas de
barrido de 2°/min. La caracterización por nanopartículas de Ni obtenidas en
espectroscopía de infrarrojo por presencia de hidracina 1.4 M a: 60°C,
transformadas de Fourier (FTIR) se 70°C, 80°C y 90°C
realizó en un espectrómetro Spectrum
One Perkin Elmer en un intervalo de 500
a 4000 cm-1 mediante pastillas de KBr. En la tabla 1 se presentan los tamaños de
partícula calculados por la ecuación de
RESULTADOS Y DISCUSION Scherrer (ec. 4) usando λCu= 0.15405 nm
para los planos (111) y (200). Estos
Caracterización por DRX resultados mostraron que el sistema de
nanopartículas que resultó con menor
En la Figura 1 se muestran los tamaño de partícula (7.8 nm, plano (200))
difractogramas correspondientes a las fue el sistema llevado a cabo a T = 60°C.
partículas de Ni obtenidas empleando una A las otras temperaturas de reacción (70-
138
APÉNDICE E
90 °C) el tamaño de partícula se mantuvo

casi sin cambios a 9.3 nm. Indicando que hidroxietilcelulosa
en este intervalo de temperaturas no 2911

3448 C-H 1055 C-O
existe efecto sobre el tamaño de las O-H T=90°C
partículas.
Transmitancia (u.a)
3582 1016 C-O
O-H
T=80°C
Tabla 1. Tamaño de partícula calculado
por la ecuación de Scherrer. 3594 1050 C-O
O-H T=70°C
Temperatura tamaño de partícula 1007 C-O
3490
(°C) (nm) calculado O-H
(111) (200) T=60°C
O-H C-O
60 11.3 7.8 3572 1043
70 11.4 9.4 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
80 11.4 9.3 Numero de onda (cm )
90 15.1 9.3
Figura 2. Espectros FTIR de
nanopartículas de Ni obtenidas a: 60°C,
Ecuación de Scherrer: 70°C, 80°C, 90°C e hidroxietilcelulosa
Todos los espectros muestran una banda

de vibración característica indicando la
Donde: presencia del grupo C-O (alcoholes
primarios, 1050±10 cm-1) en 1043 cm-1 a
T = 60°C, 1007 cm-1 a T = 70° C, 1050
d [=] tamaño de partícula en nanómetros cm-1 a T = 80° C y 1016 cm-1 a T = 90° C.
La señal correspondiente a O-H (3200-
λ [=] longitud de onda en nanómetros 3400 cm-1) se observa en todos los casos
ensanchada y un poco desplazada hacia
B[=] ancho del pico a la altura media en números de onda más altos 3500. En
radianes este caso a 3572 cm-1 para T = 60° C,
3490 cm-1 para T = 70° C, 3594 cm-1
θ [=] posición del pico en grados para T = 80 °C y 3582 cm-1 para T = 90°
C [9]. Al comparar el espectro de FTIR
de hidroxietilcelulosa libre, con el
Caracterización por FTIR espectro de las nanopartículas de Ni se
puede observar que existen algunos
El análisis por FTIR de las nanopartículas desplazamientos en las bandas, los cuales
de Ni es mostrado en la figura 2. Los pueden ser atribuidos a la interacción
espectros sugieren la existencia de grupos entre los grupos funcionales -OH y C-O
orgánicos provenientes de la del polímero y la superficie de las
hidroxietilcelulosa (Esquema 1) aún nanopartículas de Ni como ha sido el caso
presentes después de la etapa de de nanopartículas de plata estabilizadas
purificación de los sistemas coloidales. con PVP a través del grupo funcional C-N
[10].
139
APÉNDICE E
de las nanopartículas estaría dada

principalmente en los grupos –OH y C-O.
RO
Agradecimientos
RO
O Los autores agradecen el apoyo de

OR
O O R=Hó financiamiento del proyecto a
OR O R CONACYT Ciencia básica 59921 y al
OR x H IPN a través de los proyectos SIP2008-
RO O
OR 2009. A la Dra. María de los Ángeles
n x
Hernández Pérez de la Escuela de
Superior de Ingeniería Química e
Esquema 1. Fórmula de la Industrias Extractivas (ESIQIE-IPN) por
hidroxietilcelulosa. su apoyo en la caracterización de
Difracción de Rayos X; así como a la Q.I.
Ana Cecilia Espíndola Flores del Centro
Conclusiones de Investigación en Ciencia Aplicada y
Tecnología Avanzada (CICATA –
Nanopartículas de Ni estabilizadas con Altamira) por su apoyo técnico en la
hidroxietilcelulosa de tamaños de entre caracterización de Espectroscopía de
7.8 y 9.3 nm de estructura fcc fueron Infrarrojo.
sintetizadas por el método de reducción
de sales metálicas en presencia de Referencias Bibliográficas
hidracina.
[1] W. Xu, K. Y. Liew, H. Liu, T. Huang,
El tamaño de partícula obtenido mediante C. Sun, Y. Zhao. Microwave- assisted
la ecuación de Scherrer sugiere que a una synthesis of nickel nanoparticles. Mater.
temperatura de síntesis de 60°C, se Lett. 62 (2008) 2571-2573.
obtiene menor tamaño de partícula (7.8
nm). Se observó que no existe efecto de la [2] P. Calandra. Synthesis of Ni
temperatura en el tamaño de particula al nanoparticles by reduction of NiCl2 ionic
variar la temperatura de síntesis entre 70 clusters in the confined space of AOT
y 90 °C, permaneciendo en 9.3-9.4 nm. reversed micelles. Mater. Lett. 63 (2009)
2416–2418
El análisis mediante difracción de rayos
X demostró la cristalinidad de las [3] S. H. Wu and D. H. Chen. Synthesis
nanopartículas de Ni cuya estructura es and characterization of nickel
fcc. Además no reveló la formación de nanoparticles by hydrazine reduction in
hidróxidos u óxidos en la superficie. ethylene glycol. J. Colloid Interf. Sci. 259
(2003) 282-286.
Por otro lado, el análisis de infrarrojo
mostró la presencia de la [4] A. Tavakoli, M. Sohrabi, A. Kargari,
hidroxietilcelulosa en la superficie de las “A Review of Methods for Synthesis of
nanopartículas aún después de las etapas Nanostructured Metals with Emphasis on
de purificación sugieriendo que la Iron Compounds” Chem. Pap. 61 (3),
interacción del polímero en la superficie 151-170 (2007)
140
APÉNDICE E
in aqueous hydrazine. J. Colloid Interf.

[5] N. Cordente, M. Respaud, F. Senocq, Sci. 317 (2008) 166-174.
M. J. Casanove, C. Amiens, and B.
Chaudret. Synthesis and Magnetic [8] Z. Li, C. Han, J. Shen. Reduction of
Poperties of Nickel Nanorods. Nano Ni2+ by hydrazine in solution for the
Letters 10 (2001) 565-568. preparation of nickel nanoparticles. J.
Mater. Sci 41 (2006) 3473-3480.
[6] H. Wang, X. Kou, L. Zhang, J. Li.
Size-controlled synthesis, microstructure [9]G. Socrates. Infrered and Raman
and magnetic properties of Ni characteristic group frequencies tables
nanoparticles. Mater. Res. Bull. 43 and charts. Third edition. Jonh Wiley and
(2008) 3529-3536. sons (2001).
[7] R. Wojcieszak, S. Monteverdi, J. [10] H. Wang, X. Qiao, J. Chen, X.

Ghanbaja, M. M. Bettahar. Study of Ni- Wang, S. Ding. Mechanisms of PVP in
Ag/SiO2 catalysts prepared by reduction the preparation of silver nanoparticles.
Mater. Chem. Phys. 94 (2005) 449-453.
141
GLOSARIO
GLOSARIO
ADSORCIÓN: es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapadas o

retenidas en la superficie de un material.
ALEACIÓN: sustancia compuesta por dos o más metales. Con frecuencia las propiedades
de las aleaciones son muy distintas de las de sus elementos constituyentes, y algunas de
ellas, como la fuerza y la resistencia a la corrosión, pueden ser mayores en una aleación que
en los metales por separado.
ANISOTROPÍA: son las sustancias en donde sus propiedades varían con la dirección. En
el caso de la luz, los cristales anisótropos presentan distintos valores de sus índices de
refracción en función de la dirección en que vibre la luz al atravesar el cristal.
BANDA DE CONDUCCIÓN: es la banda de energía más baja.
BANDA DE VALENCIA: es la banda de energía más alta que se encuentra ocupada por
electrones
BANDA PROHIBIDA: en esta banda no se encuentra ningún electrón, ya que es un
espacio de paso de electrones, desde la banda de valencia a la banda de conducción.
CARBÓN VÍTREO: es una clase de carbono, que es usado ampliamente como material
para electrodos en electroquímica debido a sus propiedades conductoras y su estabilidad
frente a ácidos y bases fuertes en un amplio intervalo de temperaturas.
CLUSTER: en química, es un grupo de átomos conectados, de tamaño intermediario entre
una molécula y un sólido de gran tamaño
COLISIÓN: en química, se le denomina a un choque que sufren los átomos, las moléculas
o los iones de los reactivos, para que ocurra una reacción química.
COLOIDE: una fase líquida estable que contiene partículas en el rango de 1-1000 nm. Una
partícula coloidal es una partícula de tamaño entre 1-1000 nm.
COMPLEJO: en Química, se denomina complejo al tipo de estructura molecular que se
encuentra generalmente formada por un átomo central que posee orbitales de valencia no
ocupados; rodeado por un cierto número de moléculas o iones que poseen pares de
electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacíos del grupo
central para formar enlaces coordinados.
142
GLOSARIO
CONTRAELECTRODO: también llamado electrodo auxiliar, es aquel electrodo que

junto con el de trabajo constituye el puente por donde pasa la corriente.
DESORCIÓN: es el proceso de separar una molécula o átomo adherido en una superficie.
DIFERENCIA DE POTENCIAL: es aquel que es necesario para que algo impulse a los
electrones y se muevan por el conductor provocando que exista una intensidad de
corriente.
DOBLE CAPA ELECTRICA: describe la variación del potencial eléctrico próximo a una
superficie. Este potencial es máximo en la superficie y decae a medida que se aleja de ésta.
Adquiere gran importancia en el comportamiento de los coloides y otras superficies en
contacto con disolventes.
ELECTROCATÁLISIS: es la correlación de las características cinéticas de la reacción de
desprendimiento de hidrógeno sobre diferentes electrodos metálicos con parámetros
físicoquímicos relacionados con la interfase electrodo / solución.
ELECTRODO: es un conductor utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de
un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, etc.
ELECTRODO DE REFERENCIA: son aquellos que miden el mismo potencial
cualquiera que sea la naturaleza de la disolución en que se introduzcan y por tanto dan una
referencia a la medida del electrodo indicador o de trabajo.
ELECTRODO DE TRABAJO: es el electrodo en un sistema electroquímico en el que
está ocurriendo la reacción de interés.
ELECTRÓLISIS: es un proceso donde se separan los elementos del compuesto que
forman, usando para ello la electricidad. Se aplica una corriente eléctrica continua mediante
un par de electrodos conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en
una disolución.
ELECTROLITO: se forman cuando se disuelve un soluto iónico en agua; este se disocia
en iones positivos (cationes) y en iones negativos (aniones) que, por tener cargas diferentes,
pueden conducir la corriente eléctrica.
ELECTROQUÍMICA: Es una rama de la química que estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan
en la interface de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
143
GLOSARIO
semiconductor) y conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos
casos especiales un sólido.
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS: es un potencial termodinámico, es decir, una función de
estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constante).
ENLACE COVALENTE: es el enlace químico que se forma cuando un átomo
electropositivo, tiene un par de electrones libres en un orbital exterior y un átomo
electronegativo tiene la capacidad de recibir ese par de electrones en su última capa de
valencia
ENTROPÍA: es aquella que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir trabajo.
FERROMAGNÉTICO: es un fenómeno físico en el que se produce ordenamiento
magnético de todos los momentos magnéticos de una muestra, en la misma dirección y
sentido.
GRAFITO: es una de las formas más estables del carbono a condiciones estándar y es
utilizado en electroquímica debido a que es un material que conduce la electricidad.
HETEROÁTOMO: en química orgánica, es cualquier átomo excepto el carbono y el
hidrógeno.
HIDROXIETILCELULOSA: Es un polímero derivado de la celulosa en la que sobre los
grupos hidroxilo han sido adicionados grupos óxido de etileno.
LIGANDO: es un ión o molécula que rodea a un metal, formando un complejo metálico.
Un ligando enlazado a un ion central se dice que está coordinado al ión.
MÓDULO DE ELASTICIDAD: parámetro físico que mide el comportamiento de un
sólido y que representa el grado de deformación de un material cuando se aplica una fuerza.
MOVIMIENTO BROWNIANO: es el movimiento que tiene una partícula debido a su
temperatura en donde pequeñas partículas (denominadas térmicas) experimentan choques
con una partícula mayor.
NAFIÓN: es un copolímero sulfonado del tetrafluoroetileno, y se ha utilizado como
conductor del protón en las celdas de combustible de intercambio protónico debido a su
estabilidad térmica.
144
GLOSARIO
NANOCIENCIA: es el estudio de materiales a nanoescala; estos materiales exhiben

propiedades remarcables debido a la influencia de dimensiones pequeñas.
NANOLITOGRAFÍA: se refiere a la fabricación de microestructuras con un tamaño de
escala que ronda los nanómetros. Esto implica la existencia de patrones litografiados en los
que, al menos, una de sus dimensiones longitudinales es del tamaño de átomos individuales
y aproximadamente del orden de 10 nm.
NANÓMETRO: es la unidad de medida utilizada para cosas muy pequeñas y se define
como la mil-millonésima parte de un metro.
NANOPARTÍCULA: una partícula sólida en el intervalo de 1-100 nm que puede ser
nanocristalina, un agregado de cristalitos o un solo cristalito.
NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS: son agregados de dos metales diferentes con
tamaños comprendidos entre 1-100 nm.
NANOTECNOLOGÍA: está basada en la manipulación, control e integración de átomos y
moléculas para formar materiales, estructuras, componentes, aparatos y sistemas a
nanoescala, es la aplicación de la nanociencia a nivel industrial.
ORGANOMETÁLICO: es un compuesto en el que los átomos de carbono forman enlaces
covalentes, es decir, comparten electrones, con un átomo metálico. Los compuestos
basados en cadenas y anillos de átomos de carbono se llaman orgánicos, y este es el
fundamento del nombre organometálicos.
PIROFÓRICO: sustancia que enciende espontáneamente a la exposición con el aire.
POLARIZACIÓN: es la acumulación de cargas eléctricas en la interfase electrodo-
electrolito.
POLÍMERO: es una macromolécula formada por la unión de moléculas más pequeñas
llamadas monómeros.
PUNTO CUÁNTICO: es una estructura semiconductora que confina el movimiento, en
las tres direcciones espaciales, de los electrones de la banda de conducción, los huecos de la
banda de valencia, o excitones (pares de enlaces de electrones de conducción de banda y
huecos de banda de valencia).
PUNTO DE FUSIÓN: es la temperatura a la cual la materia pasa de estado sólido a estado
líquido es decir se funde.
145
GLOSARIO
REACCIÓN DE EVOLUCIÓN DE HIDRÓGENO: es aquella en la que se evalúa de

manera indirecta la producción de energía eléctrica y además es la adsorción del protón en
la superficie del electrodo (en nuestro caso en la superficie del catalizador).
REFLUJO: es una técnica experimental de laboratorio que permite realizar procesos a
temperaturas superiores a la del ambiente, evitando la pérdida de disolvente y que éste
salga a la atmósfera.
SINERGIA: es el resultado de la acción conjunta de dos o más causas, pero caracterizado
por tener un efecto superior al que se tiene una forma individual.
SURFACTANTE: cualquier sustancia o producto que reduce la tensión interfacial entre
dos superficies en contacto.
TEMPERATURA DE CURIE: es la temperatura por encima de la cual un cuerpo
ferromagnético pierde su magnetismo.
VAN DER WAALS: esta fuerza es más grande cuanto más cerca estén los átomos el uno
del otro. Sin embargo, cuando los dos átomos se acercan demasiado actuará una fuerza de
repulsión, como consecuencia de la repulsión entre las cargas negativas de los electrones de
ambos átomos.
VOLTAMETRÍA CÍCLICA: es aquella que mide la corriente en función de un potencial
aplicado. Su función es determinar el tamaño de partícula, número de sitios activos,
reacción que se está llevando a cabo, y la zona de la REH y REO
VULCANO: también llamado negro de carbón, es un material producido por la
combustión incompleta de los productos derivados del petróleo. Es una forma de carbono
amorfo con una relación superficie-volumen extremadamente alta. Se usa como pigmento y
como refuerzo de productos de plástico.
146
ÍNDICE TEMÁTICO
ÍNDICE TEMÁTICO
A
agente reductor - ----x, xiii, xv, 2, 3, 10, 13, 14, 26, 28, 35, 49, 50, 51, 63, 76, 77, 81, 82, 89,
132, 135, 136, 137
aglomeración---------------------------------------- 2, 11, 12, 13, 15, 28, 103, 105, 107, 108, 137
aleación ---------------------------------- 3, 17, 20, 22, 23, 24, 29, 30, 31, 53, 55, 57, 73, 98, 142
Análisis Termogravimétrico -----------------------------------------------------------viii, xii, 39, 43
anódico --------------------------------------------------------------------------------- 75, 77, 117, 118
ATG ----------------------------------------------------------------------- viii, xii, 39, 45, 53, 98, 111
B
banda de conducción --------------------------------------------------------------------- 18, 142, 145
banda de valencia ------------------------------------------------------------------------- 18, 142, 145
band-gap ------------------------------------------------------------------------------------------------ 18
bimetálicas --------------------------------------------------- xii, 16, 17, 24, 29, 35, 36, 39, 55, 132
bottom-up ------------------------------------------------------------------------------------------------ 7
cable cuántico -------------------------------------------------------------------------------------------- 5

calomel saturado -------------------------------------------------------------------------------------- 38
capacitancias ------------------------------------------------------------------------------------------- 85
carbón vítreo ------------------------------------------------------------------------------------------- 38
catódico ------------------------------------------------------------------------------------------- 77, 118
celdas de combustible ----------------------------------------- 1, 24, 120, 121, 122, 123, 137, 144
centrifugación------------------------------------------------------------------------------------ 36, 138
cerovalentes ----------------------------------------------------------------------- 9, 15, 101, 102, 103
clústeres ------------------------------------------------------------------------ xii, 5, 7, 13, 18, 19, 20
contraelectrodo ---------------------------------------------------------------------------------------- 38
core- shell ---------------------------------------------------------------------------------------------- 17
cúbica centrada en las caras ------------------------------------------- xii, 15, 21, 46, 53, 135, 138
densidad de corriente de intercambio ----------------------------------------------- xv, 82, 83, 118

diagramas de Bode -------------------------------------------------------------------------------- 86, 92
diagramas de impedancia total ------------------------------------------------------------------ 89, 95
diagramas de Nyquist ------------------------------------------------------------------------ 85, 86, 92
147
ÍNDICE TEMÁTICO
Difracción de Rayos X ----------------------------------------------------------------- viii, x, 39, 140

difusión --------------------------------------------------------------------------------------- 15, 81, 108
distancias interplanares ---------------------------------------------------------------------- 64, 65, 67
DRX ------------- viii, ix, x, xii, 2, 39, 40, 46, 47, 48, 50, 55, 57, 63, 65, 66, 98, 135, 136, 138
EDS ------------------------------------------------------------------------------------------- xiii, 67, 68

EIE ------------------------------------------------------------------------- ix, x, xv, 81, 85, 91, 92, 97
electrocatalítica ------------------------------------------------------------------------ 1, 31, 83, 85, 99
electrodo ------------1, 21, 25, 37, 38, 81, 82, 83, 84, 91, 92, 95, 117, 118, 132, 143, 145, 146
electrodo de referencia ------------------------------------------------------------------------------- 38
electroestática ------------------------------------------------------------------------------------ 11, 108
electroestérica-------------------------------------------------------------------- xiv, 11, 57, 108, 109
electrolito ------------------------------------------- xiv, 38, 91, 103, 122, 123, 124, 143, 144, 145
espectroscopía de energía dispersiva --------------------------------------------------------------- 67
espectroscopía de impedancia electroquímica ------------------------------------------------- x, 85
Espectroscopía de infrarrojo por transformadas de Fourier --------------------------------------- x
espectroscopía fotoelectrónica de rayos X ------------------------------------------------------- 100
estabilizante -- x, 2, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 35, 43, 46, 50, 53, 69, 70, 75, 77, 81, 98, 99, 103,
109, 110, 135, 136
estado masivo --------------------------------- xii, 1, 5, 11, 15, 18, 19, 49, 83, 101, 132, 135, 136
estérica ---------------------------------------------------------------------------- xiv, 11, 98, 107, 108
fcc -------------------------------------- xii, 15, 46, 49, 53, 55, 64, 67, 73, 98, 127, 129, 138, 140
ferromagnético----------------------------------------------------------------------------------- 21, 146
fotoquímica ---------------------------------------------------------------------------------------- 9, 101
FT-IR ------------------------------------------------------------ ix, x, xi, xii, 2, 40, 58, 61, 127, 135
HEC - xii, xiii, 2, 32, 33, 35, 39, 43, 45, 47, 48, 53, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 75, 77, 80, 98,
100
HECMC --------------------------------------------------------------------------------------- 46, 50, 70
hidracina - x, xii, xiii, xiv, xv, 2, 10, 15, 25, 26, 27, 28, 29, 32, 33, 34, 35, 46, 47, 48, 49, 52,
53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 65, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 80, 81, 82,
83, 84, 85, 86, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 99, 132, 135,136, 137, 138, 140
148
ÍNDICE TEMÁTICO
hidroetilcarboximetilcelulosa------------------------------------------------------------------------ 26
hidrógeno ------------------------ x, 1, 10, 25, 76, 77, 81, 86, 102, 120, 121, 123, 135, 143, 144
hidróxido de sodio --------------------------------------------------------------------- 25, 32, 35, 137
hidroxietilcelulosa ---------------------------- x, xii, 2, 32, 35, 57, 132, 135, 136, 137, 139, 140
hidroxilo -------------------------------------------------------------------------------------- 57, 77, 144
ligandos ------------------------------------------------------------------------------ 9, 11, 77, 102, 109
maduración de Ostwald ------------------------------------------------------------------------------ 14

MEB-AR ---------------------------------------------------------------------------- ix, x, xii, 2, 41, 42
MET -------------------------- vi, ix, x, xii, xiii, 2, 25, 27, 41, 46, 50, 63, 65, 66, 67, 73, 98, 116
metales de transición ---------------------- x, 7, 9, 10, 16, 18, 24, 101, 102, 103, 104, 135, 137
métodos químicos ---------------------------------------------------------------- x, 6, 11, 16, 36, 132
Microscopía Electrónica de Barrido de Alta Resolución ------------------------------ ix, x, 2, 41
Microscopía Electrónica de Transmisión -------------------------- ix, x, 2, 41, 63, 116, 117, 156
Mo ------- xii, xiii, 1, 22, 24, 30, 31, 38, 53, 54, 55, 56, 73, 77, 80, 92, 98, 132, 154, 156, 158
monodispersas ------------------------------------------------------------- x, 13, 25, 28, 98, 100, 101
monometálicas --------------------------------------- 3, 11, 16, 32, 35, 36, 39, 55, 56, 61, 73, 132
morfología------------------------------------------------------------------ x, 2, 26, 28, 63, 70, 73, 98
nanoalambres ----------------------------------------------------------------------------------------- 5, 6
nanoclústeres--------------------------------------------------------------------------------------- 12, 69
nanoestructuras -------------------------------------- x, xii, 6, 7, 12, 26, 68, 70, 73, 132, 136, 137
nanoflores ------------------------------------------------------------------------------------------ 26, 29
nanoláminas -------------------------------------------------------------------------------------------- 69
nanomateriales ------------------------------------------------------------------------------------- x, 5, 7
nanométricas --------------------------------------------------------------------------------------- 10, 11
nanómetros --------------------------------------------------------------- 5, 46, 47, 69, 138, 139, 145
nanopartículas i, viii, x, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 25, 27, 32, 35, 58, 59, 101, 102, 103, 104, 106,
107, 108, 109, 125, 132, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 154
nanotecnología------------------------------------------------------------------------------------- 2, 4, 7
Ni --- i, x, xi, xii, xiii, xiv, xv, 1, 2, 3, 9, 16, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34,
35, 38, 39, 41, 45, 46, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 61, 63, 65, 66, 67, 68, 70, 71,
149
ÍNDICE TEMÁTICO
72, 73, 75, 76, 77, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 88, 89, 90, 91, 92, 98, 99, 104, 123, 125, 127,
129, 132, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 154, 156, 158, 160, 161
NiMo -- ---i, x, xi, xii, xiii, xiv, xv, 2, 3, 24, 29, 30, 31, 35, 39, 41, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 62,
63, 73, 74, 77, 80, 83, 84, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 100, 125, 129, 132
níquel -x, xii, xiii, 1, 15, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 34, 35, 36, 46, 59, 61, 63,
69, 98, 132, 135, 136, 137, 138
níquel-molibdeno ------------------------------------------------------------------------------------ x, 1
Nps- --- xii, xiii, xiv, xv, 4, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33,
34, 35, 36, 37, 39, 41, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 65,
66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 88, 89, 90, 91, 92, 93,
94, 95, 96, 98, 99, 100
nucleación ------------------------------------------------------------------------ 12, 13, 14, 15, 27, 69
núcleo-coraza ------------------------------------------------------------------------------------------ 17
organometálicos ------------------------------------------------------ 9, 77, 101, 102, 135, 137, 145

ortorrómbica ---------------------------------------------------------------------------------- 54, 56, 98
oxidación -------------------------------------------------------- 21, 22, 25, 75, 76, 77, 99, 103, 118
oxihidróxidos ------------------------------------------------------------------------------------------ 75
parámetro de red------------------------------------------------------------------------------ 21, 49, 51

partícula - ----xiv, xv, 1, 2, 3, 7, 13, 15, 18, 28, 29, 30, 31, 46, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 55, 56,
63, 66, 69, 70, 104, 105, 109, 111, 138, 139, 140, 142, 144, 145, 146
partículas primarias ---------------------------------------------------------------------- 64, 66, 73, 98
partículas secundarias ----------------------------------------------------------------------- 63, 66, 73
patrón de difracción de electrones ----------------------------------------------- xiii, 64, 65, 66, 67
platino ----------------------------------------------------------------------------------------- 1, 101, 124
polarización -------------------------------------------------------------81, 83, 89, 95, 105, 118, 119
polímero --- x, 15, 27, 44, 50, 53, 57, 58, 59, 68, 70, 77, 85, 98, 99, 108, 124, 135, 139, 140,
144
polivinilprirrolidona ---------------------------------------------------------------------------------- 28
potencial------- ----- xiii, xiv, xv, 4, 21, 75, 76, 77, 80, 81, 105, 107, 111, 113, 115, 117, 118,
143, 144, 146, 157
pozo cuántico -------------------------------------------------------------------------------------------- 5
puntos cuánticos --------------------------------------------------------------------------------------- 18
PVP ----------------------------------------------------------- 28, 29, 47, 67, 70, 102, 107, 139, 141
150
ÍNDICE TEMÁTICO
Reacción de Evolución de Hidrógeno ------------------------------------------------------- x, 1, 132

reducción -- -----viii, x, 1, 2, 5, 7, 9, 10, 12, 13, 15, 17, 18, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33,
46, 69, 74, 75, 76, 77, 98, 99, 101, 102, 103, 118, 132, 135, 136, 137, 140
reducción de sales metálicas -------- x, 1, 2, 9, 25, 29, 31, 32, 98, 99, 132, 135, 136, 137, 140
reducción simultánea --------------------------------------------------------------------------------- 17
reducción sucesiva ------------------------------------------------------------------------------------ 17
REH -------------------------------------------- x, xv, 1, 24, 30, 70, 77, 81, 82, 83, 84, 85, 99, 146
Scherrer ------------------------------------------------- xv, 47, 52, 56, 66, 127, 129, 138, 139, 140
schlenk -------------------------------------------------------------------------------------------------- 36
sinergético ------------------------------------------------------------------------------------------- 1, 16
sobrepotencial ------------------------------------------------------------------- 85, 86, 89, 91, 92, 95
sonoquímica---------------------------------------------------------------------------------------- 9, 102
surfactante --------------------------------------------------------------------------------- 25, 26, 28, 29
Tafel --------------------------------------------------------------------- x, xi, xiii, 81, 82, 83, 84, 118

top- down ------------------------------------------------------------------------------------------------- 7
transferencia de carga -------------------------------------------------------------- 81, 83, 89, 91, 95
Van der Waals ------------------------------------------------------------------------- 11, 53, 106, 107

VC ---------------------------------------------------------------------------------------------------- x, 38
voltametría cíclica------------------------------------------------------------------------- x, 38, 75, 77
Vulcano ------------------------------------------------------------------------------------------------- 38
XPS ----------------------------------------------------------------------------------------------- 27, 100
151
ÍNDICE DE AUTORES
ÍNDICE DE AUTORES
AGUILAR, 5, 156
AIKEN III, 20, 103, 156
ATHANASSIOU, 30, 74, 156
BAI, 24, 25, 28, 45, 63, 156, 160

BARBIR, 124, 156
BENFIELD, 103, 156
BETHUNE, 22, 156
BOCKRIS, 81, 156
BRADLEY, 102, 157
BURKE, 75, 157
CAO, 4, 7, 106, 107, 108, 157

CARBONIO, 114, 161
Ch
CHEN, 25, 27, 45, 57, 70, 157, 163
COLBY, 9, 159
CORAIN, 14, 16, 17, 105, 109, 157
COUTO, 28, 157
CULLITY, 47, 56, 157
DE CARO, 102, 157

DOMÍNGUEZ, 30, 78, 158
DORANTES, 117, 158
DUAN, 27, 158
DUTEIL, 16, 158
152
ÍNDICE DE AUTORES
ESUMI, 101, 158, 159, 162
FARADAY, 9, 159
FELDHEIM, 9, 159
GUTIÉRREZ, 4, 159
HAHN, 75, 159

HERMANS, 105, 163
HOLLAN, 49, 159
HOU, 15, 159
HUANG, 45, 160
KALYANI, 47, 159

KARGARI, 4, 162
KUBISZTAL, 24, 25, 159
LAMER, 13, 160

LATIMER, 22, 160
LI, 27, 45, 158, 160
MARICIC, 55, 161

MATHEW, 26, 46, 68, 160
MAYERS, 15, 160
MEGURO, 101, 159, 162
153
ÍNDICE DE AUTORES
NAKAT, 14, 160

NATH, 69
PALOUKIS, 24, 160

PATIN, 7, 161
PESCADOR, 4, 6, 11, 107, 160
POOLE, 5, 161
PRADEEEP, 107, 161
RAYMOND, 23, 161

REDFERN, 49, 159
REINAUDI, 114, 161
RIBIC, 55, 73, 161
ROUCOUX, 7, 9, 10, 11, 15, 102, 104, 105, 107, 108, 161
SCHMID, 14, 17, 18, 157, 161

SCHULZ, 7, 161
SHI, 15, 162
SOHRABI, 4, 162
SOMORJAI, 105, 163
SPASOJEVIC, 55, 161
TANO, 101, 159, 162

TAO, 47, 162
TAVAKOLI, 4, 162
TOSHIMA, 14, 16, 36, 157, 162
TROTMAN, 21, 162
TROTMAN-DICKENSON, A. F, 162
TURKEVICH, 10, 12, 162
154
ÍNDICE DE AUTORES
VUOLO, 50, 65, 162
WANG, 9, 26, 46, 50, 70, 162, 163

WEI, 47, 162
WOJCIESZAK, 33, 163
WOLFE, 14, 163
WU, 27, 34, 163
WYCKOFF, 21, 163
XU, 29, 66, 70, 163
YU, 50, 163
ZHANG, 29, 163

ZHOU, 105, 110, 163
155
BIBLIOGRAFÍA
BIBLIOGRAFÍA
AGUILAR MÉNDEZ, M.A. Síntesis y caracterización de nanopartículas de plata: Efecto

sobre Colletotrichum gloesporioides. México, D.F, 2009, 89 p. Trabajo de grado (Doctor
en Tecnología Avanzada): Instituto Politécnico Nacional. Centro de Investigación en
Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada Unidad Legaria. Pág. 17.
AIKEN III, John, D. and FINKE, Richard, G. A review of modern transition-metal

nanoclusters: their synthesis, characterization, and applications in catalysis. Journal of
Molecular Catalysis A: Chemical 145 (1999) 1-44.
ATHANASSIOU, Evagelos K., et al. Preparation of Homogeneous, Bulk Nanocrystalline

Ni/Mo Alloys with Tripled Vickers Hardness Using Flame – Made Metal Nanoparticles.
Chemistry of Materials. 19 (2007) 4847-4854.
BAI, Liuyang; YUAN, Fangli and TANG, Qing. Synthesis of nickel nanoparticles with
uniform size via a modified hydrazine reduction route. Materials Letters 62 (2008) 2267-
2270.
BARBIR, Frano. PEM Fuel Cells Theory and Practice. (2005). Editorial ELSEVIER, pp.
433. Pág. 1-17.
BENFIELD, F.W.S, et al. Synthesis of bis-π-benzene-titanium and -molybdenum using

metal vapours. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1973) 866.
BETHUNE, A. J. The Encyclopedia of Electrochemistry (C. A. Hampel, ed.), Reinhold

(1964) p. 415.
BOCKRIS, J. O´M and SRIVASAN, S. Electrochim. Acta. V. 9 (1964); p. 31.
156
BIBLIOGRAFÍA
BRADLEY, J. S, et al. Preparation and characterization of organosols of monodispersed

nanoscale palladium. Particle size effects in the binding geometry of adsorbed carbon
monoxide Chemistry of Materials. 4 (1992) 1234.
BURKE, L. D and TWOMEY, T. A. M. J. Electroanal. Chem. V. 167, (1984); p. 285.
CAO, Guozhong. Nanostructures & Nanomaterials: synthesis, properties & applications.

Washington, USA (2003). Editorial Imperial College Press, pp 433. Pág 1-3.
CHEN, Dong-Hwang. and HSIEH, Chih-Hsuan. Synthesis of nickel nanoparticles in

aqueous cationic surfactant solutions. Journal of Materials Chemistry 12 (2002) 2412-
2415.
CHEN, Rong, et al. Degradation kinetics and molecular structure development of

hydroxyethyl cellulose under the solid state mechanochemical treatment. Carbohydrate
Polymers 81 (2010) 188-195.
CORAIN, B; SCHMID, G and TOSHIMA, N. Metal nanoclusters in catalysis and

Materials Science. The Issue of Size Control. Amsterdam, The Netherlands (2008).
Editorial Elsevier. Primera Edición, pp. 458. Pág. 22.
COUTO, Giselle G, et al. Nickel nanoparticles obtained by a modified polyol process:

Synthesis, characterization, and magnetic properties. Journal of Colloid and Interface
Science 311 (2007) 461-468.
CULLITY, B. D. Elements of X-Ray diffraction. USA (1956). Editorial Addison-Wesley,

pp 514. Pág. 99.
DE CARO, D and BRADLEY, J. S. Investigation of the surface structure of colloidal

platinum by infrared spectroscopy of adsorbed CO. New Journal of Chemistry 22 (1998)
1267.
157
BIBLIOGRAFÍA
DENNIS, W. H. Metallurgy of the Non-ferrous Metals, 2nd ed., Pitman (1961).
DOMÍNGUEZ CRESPO, M. A. Estudio de las propiedades electrocatalíticas y catalíticas

de materiales nanoestructurados base Ni, Co y Mo. México, D.F, 2005, 155 p. Trabajo de
grado (Doctor en Ciencias): Instituto Politécnico Nacional. Escuela Superior de Ingeniería
Química e Industrias Extractivas. División de Ingeniería Metalúrgica y Materiales. Pág. 2.
DOMÍNGUEZ CRESPO, M. A., et al. Influence of Fe contamination and temperatura on

mechanically alloyed Co-Ni-Mo electrodes for hydrogen evolution reaction in alkaline
water. Materials Characterization 56 (2006) 138-146.
DOMÍNGUEZ CRESPO, M. A., et al. Synthesis and electrochemical characterization of

stabilized nickel nanoparticles. International journal of hydrogen energy 34 (2009) 1664 –
1676.
DORANTES ROSALES, Héctor Javier. Apuntes de Microscopía Electrónica de

Transmisión. (2010). pp. 105. Pág. 26-35.
DUAN, Yingwen and LI, Jiangong. Structure study of nickel nanoparticles. Materials
Chemistry and Physics 87 (2004) 452-454.
DUTEIL, A, et al. Preparation of organic solutions or solid films of small particles of

ruthenium, palladium, and platinum from organometallic precursors in the presence of
cellulose derivatives Chemical. Materials. 5 (1993) 341.
ESUMI, K, et al. Preparation of bimetallic palladium-platinum colloids in organic solvent

by solvent extraction-reduction. Colloids Surf. 55 (1991) 9.
ESUMI, K, et al. Synthesis of monodisperse Au, Pt, Pd, Ru and Ir nanoparticles in ethylene
glycol. Colloids Surf. 62 (1992) 255.
158
BIBLIOGRAFÍA
ESUMI, K; TANO, T and MEGURO K. Preparation and characterization of bimetallic

palladium-copper colloids by thermal decomposition of their acetate compounds in organic
solvents. Langmuir 5 (1989) 268.
FARADAY, M. Experimental relations of gold (and other metals) to light. Philos. Trans.
R. Soc. London 147 (1857) 145-153.
FELDHEIM, D. L.; COLBY, A. F. Jr. Metal Nanoparticles. Synthesis, characterization

and Applications. Washington (2002). Editorial Press Taylor & Francis Group. Pág. 20-21.
GUTIÉRREZ WING, Claudia. LAS NANOPARTÍCULAS: pequeñas estructuras con gran

potencial ¿Por qué el interés en estos materiales? ¿Qué aplicaciones tienen?. El ININ hoy.
p 24-29. Pág. 25.
HAHN, F., et al. In situ UV visible reflectance spectroscopic investigation of nickel

electrode – alkaline solution interface. Electrochim. Acta. V. 31, (1986); p. 335.
HOLLAN, Tim and REDFERN, Simon. Program UnitCell (1995)
HOU, Y, et al. Size – controlled synthesis of nickel nanoparticles. Applied Surface Science
241 (2005) 218-222.
KALYANI, Swayampakula, et al. Blend membranes of sodium alginate and

hydroxyethylcellulose for pervaporation – based enrichment of t – butyl alcohol.
Carbohydrate Polymer 64 (2006) 425 – 432.
KUBISZTAL, J.; BUDNIOK, A. and LASIA, A. Study of the hydrogen evolution

reaction on nickel-based composite coatings containing molybdenum poder. International
Journal of Hydrogen Energy 32 (2007) 1211 – 1218.
159
BIBLIOGRAFÍA
LAMER, V. K and DINEGAR, R.H. Theory, Production and Mechanism of Formation of

Monodispersed Hydrosols Journal of the American Chemical Society. 72 (1950) 4847.
LATIMER, W.M. The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous
Solutions, 2nd ed., Prentice Hall (1952).
LI, X.G.; HUANG, M.R and BAI, H. Thermal decomposition of cellulose ethers. Journal of
Applied Polymer Science 73 (1999) 2927-2936.
MATHEW, Ambily; MUNICHANDRAIAH, N. and MOHAN RAO, G. Synthesis and

magnetic studies of flower-like nickel nanocones. Materials Science and Engineering B 158
(2009)7-12.
MAYERS, B, et al. Large-scale synthesis of monodisperse nanorods of Se/Te alloys

through a homogeneous nucleation and solution growth process Advanced. Materials. 13
(2001) 1380
MELLOR, J. W. A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, Vol.

XV, Longmans.
NAKAT, J.H, et al. Gas-phase copper chalcogenide cluster ions, formed by laser ablation.
Inorganic. Chemistry. 30 (1991) 2957.
PALOUKIS, Fotis, et al. Electronic structure modifications and HER of annealed

electrodeposited Ni overlayers on Mo polycrystalline surface. Electrochimica Acta 53
(2008) 8015–8025.
PESCADOR ROJAS, J. A. Nanopartículas Bimetálicas de Au-Ag: Síntesis,

Caracterización y su Aplicación para el Transporte Térmico. México, D.F, 2006, 79 p.
160
BIBLIOGRAFÍA
Trabajo de grado (Maestría en Ciencias): Instituto Politécnico Nacional. Centro de

Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada Unidad Legaria. Pág. 8.
POOLE JR., Charles P and OWENS, Frank J. Introduction to Nanotechnology. (2003).

Editorial Wiley-Interscience. pp. 388. Pág. 226-227. ISBN 0-471 -07935-9
PRADEEEP T. Noble metal nanoparticles for water purification: A critical review. Thin
Solid Films (2009) 6441-6478. Pág. 6451-6452.
RAYMOND, P. L. Molybdenum coating of vanadium by chemical vapor deposition.

Electrochemical Society. 106, 444 (1959).
REINAUDI, Luis and CARBONIO, Raúl. Determinación de Estructuras Cristalinas a

partir de datos de Difracción de Polvos y Métodos de Optimización Global. (2005)
Sociedad Mexicana de Cristalografía (SMCr), pp. 59. Pág. 3-5, 13-14.
RIBIC – ZELENOVIC, L.; SPASOJEVIC, M. and MARICIC, A. The effectof cathodic

current density on the microstructure of electrochemically produced nanostructured
powders of NixMo1-x alloys. Materials Chemistry and Physics 115 (2009) 347 – 351.
ROUCOUX, Alain; SCHULZ, Jorgen and PATIN, Henri. Reduced Transition Metal
Colloids: A novel Family of Reusable Catalysts?. Chemical Reviews. (2002).102, 3757-
3778.
SCHMID, G. Clusters and Colloids: From Theory to Application, VCH. Weinheim, 1994.
SCHMID, Günter. Large Clusters and Colloids. Metals in the Embryonic State. Chem. Rev.
92 (1992) 1709-1727.
161
BIBLIOGRAFÍA
SHI, W. et al. Synthesis of Large Areas of Highly Oriented, Very Long Silicon Nanowires.
Advance. Materials. 12 (2000) 1343.
TANO, T; ESUMI, K and MEGURO, K. J. Preparation of organopalladium sols by

thermal decomposition of palladium acetate. Journal of Colloid and Interface Science 133
(1989)530.
TAO, Dongliang and WEI, Fei. New procedure towards size – homogeneous and well –
dispersed nickel oxide nanoparticles of 30 nm. Materials Letters 58 (2004) 3226 – 3228.
TAVAKOLI, A.; SOHRABI, M. and KARGARI, A.“A Review of Methods for Synthesis of
Nanostructured Metals with Emphasis on Iron Compounds” Chem. Pap. 61, 3, 151 (2007).
TERANISHI, T and TOSHIMA, N. Catalysis and Electrocatalysis at Nanoparticle

Surfaces, Marcel Dekker Inc. New York. (2003).
TOSHIMA, N and SHIRAISHI, Y. Encyclopedia of Surface and Colloid Science, Marcel

Dekker. New York (2002) 879-886.
TROTMAN-DICKENSON, A. F. Comprehensive Inorganic Chemistry.(1996). Editorial

Board. Volumen 3, pp. 1112-1113.
TURKEVICH, J; STEVENSON, P. C and HILLIER, J. Nucleation and growth process in

the synthesis of colloidal gold. Disc. Faraday Soc. 11 (1951) 55-80.
VUOLO, José Henrique. Fundamentos da Teoría de Erros. Editora Edgard Blücher Ltda;
p. 102.
WANG, Huazhi., et al. Large scale synthesis and characterization of Ni nanoparticles by

solution method. Bull. Mater. Sci. 31 (2008) 97 – 100.
162
BIBLIOGRAFÍA
WANG, Huazhi, et al. Size-controlled synthesis, microstructure and magnetic properties of

Ni nanoparticles. Materials Research Bulletin 43 (2008) 3529-3536.
WOJCIESZAK, R., et al. Study of Ni-Ag/SiO2 catalysts prepared by reduction in aqueous

hydrazine. Journal of Colloid and Interface Science 317 (2008) 166-174.
WOLFE, E. G and COSKREN, T.D. Growth and Morphology of Magnesium Oxide

Whiskers. Journal of the American Ceramic Society. 48 (1965) 279.
WU, Szu-Han and CHEN, Dong-Hwang. Synthesis and characterization of nickel

nanoparticles by hidrazine reduction in ethyleneglycol. Journal of Colloid and Interface
Science 259 (2003). 282-286.
WYCKOFF, R. W. Crystal Structures. 2nd., Vol. 1 (1963).
XU, Wei, et al. Microwave-assisted synthesis of nickel nanoparticles. Materials Letters 62

(2008) 2571 – 2573.
YU, X. F., et al. The lattice contraction of nanometer-sized Sn and Bi particles produced by
an electrohydrodynamic technique. J. Phys. Condens. Matter. 11 (1999) 937.
ZHANG, D.E, et al. Synthesis of needle-like nickel nanoparticles in water-in-oil

microemulsion. Materials Letters 59 (2005) 2011-2014.
ZHOU, Bing; HERMANS, Sophie and SOMORJAI, Gabor. Nanotechnology in Catalysis.

Volume 1. Nueva York USA. (2004). Editorial Springer. pp. 360. Pág 52.
163

393 PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

393 PDF

Título original:

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

“Síntesis y caracterización de nanopartículas de Ni y

Que para obtener el grado de Maestro en Tecnología

ING. MARÍA GUADALUPE PONCE VARELA

Dra. Esther Ramírez Meneses

Altamira, Tamaulipas Febrero 2011

Por guiar siempre mi vida y mis decisiones por el buen camino.

A mis asesoras de tesis:

Al Dr. Edgar Onofre por su asistencia técnica en la evaluación electroquímica y disposición

Al consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) y al Instituto Politécnico

Un importante agradecimiento a mi mejor amiga la Ing. Denisse Valladares por estar

3.6.3 Espectroscopía de Infrarrojo por Transformada de Fourier (FT-IR). .......................... 40

Palabras clave: nanopartículas, Ni, NiMo, hidroxietilcelulosa, reacción de evolución de

Keywords: nanoparticles, Ni, NiMo, hydroxyethylcellulose, hydrogen evolution reaction

Figura 1. 1. Generación progresiva de nanoestructuras rectangulares ................................... 6

Figura 4. 11. Esquema sugerido de la estabilización de las Nps de níquel en presencia de la

Figura 4. 29. Diagramas de impedancia total de Nps de Ni a diferentes concentraciones de

Tabla 1. 1. Principales diferencias entre Nps y coloides metálicos ........................................ 9

En el presente trabajo se propuso un método químico para la obtención de nanopartículas

El objetivo de este trabajo consistió en estudiar el efecto de diferentes parámetros de

Los materiales obtenidos se caracterizaron por difracción de rayos X (DRX), para

El presente trabajo de investigación se encuentra dividido como se menciona a

En el Capítulo I se describen los antecedentes generales de la nanotecnología, así como la

En el Capítulo III, se detalla el desarrollo experimental de esta investigación, así como

En el Capítulo IV se muestra el análisis y discusión de los resultados, acerca de cómo

1.0 ANTECEDENTES DE LAS NANOPARTÍCULAS

1.1 INTRODUCCIÓN A LA NANOTECNOLOGÍA

Material en Pozo cuántico Alambre Punto cuántico

Figura 1. 1. Generación progresiva de nanoestructuras rectangulares

1. 2 MÉTODOS PARA LA SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS METÁLICAS

De manera general, existen dos enfoques para la obtención de nanoestructuras, los

de nanoestruturas y nanomateriales8. Aunado a lo anterior, la distribución de tamaño de

Figura 1. 2. Representación de los métodos para preparar Nps metálicas.

Tabla 1. 1. Principales diferencias entre Nps y coloides metálicos12

Nanoclústeres o nanopartículas Coloides

Existen cinco métodos principalmente usados para la síntesis de coloides de metales de

Las ventajas de este método químico de preparación son:

 es muy simple y reproducible,

 las dispersiones coloidales son estables por meses y presentan extraordinarias

Los otros métodos químicos que se mencionaron anteriormente se describen detalladamente

1. 3 MECANISMOS DE NUCLEACIÓN Y CRECIMIENTO

La formación de núcleos y el sucesivo crecimiento, son dos procesos independientes en que

consecuentemente, en las propiedades ópticas, térmicas, electrónicas y catalíticas de

Turkevich,22 propuso un mecanismo para la formación gradual de nanoclústeres basado en

Figura 1. 3. Mecanismo para la formación de Nps.

El mecanismo para la formación de Nps se basa en primer lugar en la reducción de la sal

familia de clústeres de capa completa (clusters full-shell), y su formación es irreversible. A

LaMer y Dinegar23 fueron los primeros en declarar que la monodispersidad es consecuencia

Las velocidades de nucleación y crecimiento son determinadas básicamente por las

Si la etapa de nucleación y la etapa de crecimiento se traslapan, entonces la duración del

1.4 INFLUENCIA DE LOS AGENTES REDUCTORES

La distribución de tamaño de coloides metálicos varía significativamente con los tipos de

Nps grandes, además de conducir la formación continua de nuevos núcleos o núcleos

1.5 INFLUENCIA DE ESTABILIZACIÓN CON POLÍMEROS

de Nps. Los polímeros estabilizantes pueden interactuar con el soluto, catalizador o

1.6 IMPORTANCIA DE NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS

Las Nps bimetálicas han sido extensivamente investigadas en propiedades ferromagnéticas

bimetálicas por métodos químicos se clasifica usualmente en dos categorías: reducción

1.6.2 Reducción sucesiva o reducción en dos etapas. La reducción sucesiva implica la

1) Aleación aleatoria 2) Clúster en clúster 3) Núcleo/coraza 4) Núcleo/coraza

Figura 1. 4. Varios modelos de estructuras de Nps bimetálicas

1.7 DE METAL EN ESTADO MASIVO A PUNTOS CUÁNTICOS