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TERMODINAMICA

EXERGIA
SURGE EN EUROPA EN LA DECADA DEL 50. EN ESTADOS UNIDOS SE LA LLAMO
DISPONIBILIDAD O ENERGIA UTILIZABLE. LOS ALEMANES TAMBIEN PUBLICARON
TRABAJOS SIMILARES INTRODUCIENDO LAS DENOMINACIONES DE “EXERGIE” Y
“ANERGIE”, DERIVANDO EN LOS VOCABLOS EXERGIA Y ANERGIA, ASOCIANDO AL PRIMERO
LA ENERGIA APROVECHABLE Y AL SEGUNDO LA ENERGIA DESAPROVECHADA O
DESTRUIDA.

LA PODEMOS DEFINIR COMO AQUELLA PORCION DE LA ENERGIA QUE PUEDE SER


TOTALMENTE CONVERTIDA EN TRABAJO.
Se trata de una función moderna y que ha adquirido relevancia a la hora de evaluar proyectos de inversión.

ESTADO MUERTO
Para calcular exergía es necesario fijar un estado de referencia al cual de le asigna exergía cero, y a ese estado
se lo llama ESTADO MUERTO. Esto quiere decir que para poder obtener energía utilizable, el sistema en
estudio debe tener un desequilibrio térmico o mecánico, o ambos a la vez, con el medio de referencia.

⎛ Q ⎞
QUTILIZABLE = W = Q1 ×η = Q1 × ⎜⎜1 − o ⎟⎟
⎝ Q1 ⎠

Qo = To × ΔS ⇒ QUTILIZABLE = Q1 − To × ΔS
Lo anterior lo hemos deducido desde la máquina
térmica, pero visto desde la fuente, resulta :
QUTILIZABLE = To × ΔS − Q1

Para poder calcular el calor utilizable de que puede ser obtenido de una fuente cuya temperatura sea superior a
la del medio de referencia, se intercala una máquina térmica reversible que opere entre ésta y el medio de
referencia, y el trabajo que ésta máquina es capaz de entregar, será el calor utilizable o la exergía que de esa
fuente es posible obtener.

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FUENTE DE CAPACIDAD CALORIFICA INFINITA

En un diagrama T-s, el área bajo la transformación y el eje de entropía es proporcional


a la cantidad de calor

QU = T0 × ΔS − Q1

FUENTE DE CAPACIDAD CALORIFICA FINITA

T > To

QU = T0 × ΔS − Q1

FUENTE DE CAPACIDAD CALORIFICA FINITA

To > T1

QU = T0 × ΔS − Q1

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EXERGIA DEBIDO SOLO A UN DESEQUILIBRIO MECANICO

δQR − δWR = dU dU = δQI − δWI


δQR − δWR = δQI − δWI
recordando δQR = T .dS y δQI 〈T .dS
reemplazando T .dS − δWR 〈T .dS − δWI
δWR 〉δWI

0
W = ∫ P.dv Wdilatación = P0 .(v0 − v1 )
1

Wutilizable = W − Wdilatación

0
Wutilizable = ∫ P.dv − P0 .(v0 − v1 )
1

T = To y P1 > Po
En un diagrama P-v, el área bajo la transformación es proporcional al trabajo:
Quitamos pesas hasta que P=P0

Wu = ∫ P × dv − Po.(vo − v1 )
0

1
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T = To y Po > P1
Quitamos pesas hasta P1=Po

Wu = ∫ P × dv − Po.(vo − v1 )
0

T = To y P = 0 (vacío)
Quitamos pesas hasta P=Po

Wu = Po.Vv
EXERGIA DE UN SISTEMA CERRADO
Por el camino reversible 1-2-0

W1− 2 =U 1−U 2 W2−0 = Q2−0 − (U 0 − U 2 )


W1− 2−0 = Q2−0 − (U 0 − U1 ) Q2−0 = T0 .ΔS
W1− 2−0 = T0 .ΔS − (U 0 − U1 )

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TERMODINAMICA

Si el sistema aumentó de volumen, parte del


trabajo disponible debió invertirse en vencer la
presión atmosférica, luego :
W1− 2 − 0U = W1− 2 − 0 − Wdilatación
W1− 2 − 0U = (U 1 − T0 .S1 + P0 .V1 ) − (U 0 − T0 .S 0 + P0 .V0 )
Si llamamos b1 = (U 1 − T0 .S1 + P0 .V1 )
y b0 = (U 0 − T0 .S 0 + P0 .V0 )
resulta : W1− 2 − 0U = Ex = b1 − b0 1ra función de Darrieux
EXERGIA DE UN SISTEMA CIRCULANTE
• El planteo es similar al del sistema cerrado.
Supongamos, por comodidad, dos evoluciones
reversibles, una adiabática y otra isoterma:
• Suponiendo constantes las Energías Cinética y
Potencial, en la evolución adiabática 1-2:
We1-2=h1-h2
• En la evolución isoterma: We2-0=Q2-0-(h0-h2)
• Como la evolución 2-0 es reversible, la cantidad de calor: Q2-
s s
0=To.(s0-s2)=To.( 0- 1)
• We2-0=To.(s0-s1)-(h0-h2) El trabajo máximo al pasar de 1 a 0, será:
Wemax=We1-2+We2-0
Reemplazando:Wemax=h1-h 2+To.(s0- s2)-(h0-h2)
Simplificando y reagrupando:
• Wemax=(h1-To.s1) – (h0-To.s0)

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• Llamando b’= h1-To.S1 y b’o= ho-To.So Obtenemos la


variación de Exergía empleando la segunda función de Darrieux
Exc=b’-b’o

DIAGRAMA EXERGETICO PARA SISTEMA ABIERTO

• Si en el diagrama de Mollier de una


determinada sustancia ubicamos el
estado muerto (Po, To, So) y hacemos
pasar una recta de pendiente tg α=To,
trazando rectas paralelas obtenemos
rectas de exergía de un sistema abierto
constante.
• En efecto en OAB: BO=S1-So
• AB=BO.tgα=(S1-So).To
• 1A = 1B - AB pero 1B = h1 – ho

reemplazando: 1A = h1 – ho - (S1-So).To

ΔExc= h1 – S1. To – ho – So. To


RENDIMIENTO EXERGETICO

• Se define asi al cociente entre las exergía positivas divididas por el


módulo de las exergía negativas, o al cociente entre las exergías
producidas divididas por el módulo de las exergías consumidas.

EXERGIAS PRODUCIDAS
η ex =
EXERGIAS CONSUMIDAS

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SISTEMAS DE FLUJO NO PERMANENTE


(FLUJO UNIFORME)
v s2 v2
Q − W = ∑ m s ( hs + + g .z s ) −∑ me (he + e + g .z e ) + [(U 2 − U 1 )]VC
2 2

S gen = [(S 2 − S1 )]VC = ∑ m s .s s − ∑ me s e +


Qm
Donde Qm=Qalrededores
To
Qm= - Qs Sgen = Cantidad de entropía generada en el
proceso.

De las dos ecuaciones, si eliminamos la cantidad de calor y despejamos


W, resulta:
v e2 v2
W = ∑ me (he + + g .z e − To .s e ) −∑ m s (hs + s + g.z s − To .s s ) + [(U 2 − U 1 ) − To .(S1 − S 2 )]VC − To .S gen
2 2
Este es el trabajo real efectuado durante el proceso.

Un sistema de flujo uniforme general puede incluir fronteras móviles y


por lo tanto el trabajo de los alrededores será:
Walr=Po.(V2-V1)

El trabajo útil posible o el trabajo reversible, que es el máximo trabajo


útil posible, se obtiene de sustraer el trabajo de los alrededores e igualar a
cero el término de generación de Entropía, luego:

v e2 v2
Wrev = ∑ me (he + + g .z e − To .s e ) −∑ m s (hs + s + g .z s − To .s s ) + [(U 2 − U 1 ) − To .(S1 − S 2 ) + Po (V1 − V2 )]VC
2 2
ve2 v s2
Si llamamos: Ψe = he + + g .z e − To .s e y Ψs = h s + + g .z s − To .s s
2 2
y Φ 1 = U 1 −T o S1 + PoV1 y Φ 2 = U 2 −T o S 2 + PoV2

Resulta: W rev = ∑ me .Ψe −∑ m s .Ψs + [(Φ 1 − Φ 2 )]VC

La disponibilidad de un sistema de flujo uniforme en condiciones


especificadas es el máximo potencial de trabajo disponible: Wrev.max
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y se obtiene cuando el flujo saliente y los parámetros termodinámicos del


volumen de control se encuentran en el estado muerto, es decir el estado
de disponibilidad nula, ( Ψ = 0 y Φ = 0 ) s 2

DISPONIBILIDAD: = Wrev.máx = ∑ me .Ψe + [(Φ 1 )]vc

IRREVERSIBILIDAD:

Se define la irreversibilidad i de un proceso de flujo uniforme a la


diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo útil:

I = Wrev − Wu = −To .S gen


EJEMPLO 1: En el recipiente de la figura, diatérmico, hay inicialmente
aire atmosférico. Mediante un compresor
se le agrega aire atmosférico hasta que la
presión final sea de 1Mpa. Se desea
conocer cuanto vale el mínimo trabajo.
Se supone que el aire es un gas perfecto.
Al tratarse del mínimo trabajo, se debe
pensar en un trabajo reversible, y el
proceso es uno de carga de un recipiente,
es decir, puede considerarse como un
sistema de flujo uniforme, o sea, resulta aplicable:
v e2 v2
Wrev = ∑ me (he + + g .z e − To .s e ) −∑ m s (hs + s + g .z s − To .s s ) + [(U 2 − U 1 ) − To .(S1 − S 2 ) + Po (V1 − V2 )]VC
2 2
En éste caso no hay masa saliente, despreciamos energía cinética y
potencial y por ser un gas perfecto, la energía interna y la entalpía son
solo funciones de la temperatura:
he= Cp.T=1,00484x300 = 301,452KJ/Kg
y u1=u2=Cv.T=0,71804x300 = 215,412KJ/Kg

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m1=P1.V1/(R.T1)=100kpa*200m³/(0,287KJ/(Kg.K)*300K)=232,288Kg

mf=Pf.V1/(R.T1)=1000kpa*200m³/(0,287KJ/(Kg.K)*300K)=2322,88Kg

se-s1=0 (Te=T1) y (Pe=P1)

se-s2=-R*LN(Pe/P2)=-0,287*LN(100/1000) =0,66084KJ/(Kg.K)

v e2
Wrev = ∑ me (he + + g .z e − To .s e ) + [(U 1 − U 2 ) − To (S1 − S 2 ) + Po (V1 − V2 )]VC
2

Wrev = me .he − To .s e + [(m1 .u1 − m2 .u 2 ) − To .(S1 − S 2 )]VC

me = m2 − m1

Wrev = m2 (he − u 2 ) − m1 (he − u1 ) − m2 .To .s e + m1 .To .s e − m1 .To .s1 + m2 .To .s 2


Wrev = m2 (he − u 2 ) − m1 (he − u1 ) − m2 .To .(s e − s 2 ) + m1 .To .(s e − s1 )
Wrev = 2322,88 * (301,452 − 215,412 ) − 232,288 * (301,452 − 215,412 ) − 2322,88 * 300 * 0,66084 = −280641,07 KJ

Si ahora se pide cuánto vale la disponibilidad de la masa de 2322,88Kg


encerrados en un recipiente de 200m³ de capacidad y a 1000Kpa, como se
trata de un sistema cerrado, resulta:

Φ 2 = (U 2 − U 0 ) − T0 .(S 2 − S 0 ) + P0 .(V2 − V0 )

T2=To U2=Uo

P2 1000
V0 = xV2 = x 200 = 2000m³
P0 100
KJ
S 2 − S 0 = S 2 − S1 = −0,66084
Kg .K
Φ 2 = −300 x(− 0,66084 )x 2322,88 + 100.(200 − 2000 ) = 280515,81KJ
Es decir es el mismo valor salvo error de redondeo
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TERMODINAMICA

EJEMPLO 2:

Vamos a considerar dos máquinas


térmicas de las cuales conocemos
que su rendimiento térmico es el
mismo, pero una toma calor de
una fuente térmica a 600K y la
otra de una a 1000K. Es decir, con
los elementos que nos brinda el
Primer Principio de la
Termodinámica, podemos decir
que ambas maquinas son
equivalentes; no obstante, veamos
que pasa si las comparamos con
maquinas de Carnot reversibles:
300 300
η rev , A = 1 − = 0,5 η rev , B = 1 − = 0, 7
600 1000

Se puede observar ahora que la máquina B resulta más conveniente que


la A, no obstante, si definimos EFICACIA, ηII, al cociente entre el
rendimiento térmico y el rendimiento térmico de la máquina reversible
que opera entre las mismas fuentes, para nuestro caso resulta:

ηA 0,3 ηB 0,3
η II , A = = = 0,6 η II , B = = = 0,43
η rev ,a 0,5 η rev ,B 0,7

Esto quiere decir que la máquina más conveniente será la A ya que


aprovecha el 60% del trabajo útil disponible, frente al 43% de la máquina
B.

En general, la eficacia puede definirse como el cociente entre el trabajo


útil y el máximo trabajo posible, reversible.

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Wu Para dispositivos que producen trabajo.


η II =
Wrev

Wrev
η II = Para dispositivos que consumen trabajo
Wu

COP
η II = Para máquinas frigoríficas y bombas de calor.
COPrev

Debemos encontrar una manera de aplicar el concepto de eficacia a


cualquier proceso y no solo reducirla a dispositivos que producen o
consumen trabajo. Sin embargo, no hay un acuerdo sobre el tema aún.
Nosotros asociaremos a la eficacia el concepto de en cuanto se aparta un
proceso real de uno reversible, y por lo tanto diremos:

disponibil idad recuperada disponibil idad destruída (" IREVERSIBI LIDAD" )


η II = = 1−
disponibil idad suministrada disponibil idad suministrada

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