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Universidad de Concepción

Facultad de Farmacia
Depto. de Análisis Instrumental

“ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN
ATÓMICA
FOTOMETRÍA DE LLAMA”

Integrantes: Giselle Medina


Frank Paredes
Denisse Urbano
Matías Vergara
Profesora: Rosario Castillo F
Fecha del laboratorio: 9/10/2018
Resumen:
La fotometría de llama se basa principalmente en excitar los átomos, pasando
desde un estado fundamental a un estado excitado, mediante esta técnica se
presentarán y discutirán los resultados obtenidos del trabajo práctico del
laboratorio, cuyo objetivo es claramente cuantitativo, ya que se analizó el efecto de
la presencia de distintos interferentes químicos utilizando una solución de Ca2+.Y
además, se determinó la concentración de potasio de una solución por medio de la
interpolación en una curva de calibración lineal y adición estándar (método gráfico
y de factor).

Introducción:
La fotometría de llama es un método de espectroscopia de emisión atómica la cual
emplea una llama como fuente de excitación, mide la emisión de la resonancia
electromagnética (REM) producida por átomos en estado excitado en el espectro
visible, se aplica en el análisis cuantitativo de metales alcalinos y algunos alcalinos
térreos.
El fotómetro de llama, posee en su interior un atomizador, el cual permite que la
muestra sea liberada a la llama en forma de spray, es aquí, donde gracias a la
temperatura alcanzada por la llama, la muestra se trasforma en atomos libres, los
que posteriormente son excitados al trasferir uno o mas electrones, pasado asi
desde el estado electrónico fundamental a un estado electrónico excitado.
Debemos saber que el estado excitado de estos átomos es transitorio y de muy
corta duración (10-14 a 10-7seg) por lo que estos átomos retornaran rápidamente a
su estado fundamental, emitiendo asi energía en forma de calor o como REM
característica de cada átomo, esto es lo que se conoce como espectro de líneas
de emisión.
Solamente los elementos que tienen líneas de emisión de resonancia a longitudes
de onda largas, podrán emitir REM en la llama de un fotómetro. Debemos tener en
cuenta también que la intensidad de emisión varia notoriamente de un elementro a
otro y que la temperatura y estabilidad de la llama es algo que no debemos
descuidar durante el análisis.
Objetivos:
Conocer los fundamentos de los métodos de emisión atomica a través de la
determinación de K+, como solución patrón.
Realizar determinaciones cuantitativas mediante el método de adicion estándar.
Evaluar efecto de los interferentes presentes en la determinación de Ca, mediante
fotometría de llama.

Materiales y métodos:
- 7 Matraces de aforo 50 ml
- Bureta
- Pipeta de 2 y 5 ml
- Vasos de precipitado de ml
- Muestra problema N° 258
- Solución patrón de K+ 50 mg/L
- Filtros de K+ y Ca
- Instrumento: fotómetro de llama Evans electroselenium N°712700
- Compresor de aire.

Verificación del intervalo lineal y curva de calibrado:


- Partimos preparando estándares de 0-1-2-3-4 y 5 mg/L con nuestra
solución patrón de K+ 50 mg/L, esto en matraces de 50ml. Con la solución
blanco y la mas concentrada procedemos a calibrar nuestro instrumento a 0
y 100 respectivamente. Una vez calibrado nuestro fotómetro de llama
hacemos mediciones de intensidad de emisión 3 veces de cada una de las
soluciones ya preparadas, anotamos y luego graficamos concentración v/s
intensidad de emisión, para ver la linealidad de esta. Debemos tener en
cuenta nuestro valor del blanco para corregir nuestras intensidades de
emisión. También medimos nuestra MP, con 2 ml de muestra problema
esta dentro de los primeros tres tercios de la grafica, esto nos indica que no
esta muy concentrada y podemos seguir trabajando con 2 ml de MP.
- Para nuestra adición estándar tomamos 2ml de nuestra MP, y vamos
agregando una serie de adiciones de patrón, y medimos nuestra intensidad
de emisión.
- Para la medición con interferentes, solo medimos directamente soluciones
de Ca+2 y las de Ca+2 con interferentes, las soluciones con sus
respectivas concentraciones se encuentran preparadas en el mesón del
laboratorio.
Resultados:
1.- verificación de intervalo lineal y curva de calibrado
Tabla N° 1: intensidad de emisión medida a diferentes concentraciones de
solución patrónde K+.

Concentración de V Intensidad Intensidad Intensidad Intensidad Intensidad


K+ (solución (ml) de emisión de emisión de emisión de emisión de emisión
patrón) promedio corregida
Mg/L
0 0 0 0 1 0,33 --------
1 1 24 24 24 24,00 23,67
2 2 40 40 40 40,00 39,67
3 3 63 62 61 62,00 61,67
4 4 81 82 81 81,3 80,97
5 5 100 99 100 99,7 99,37

120
concentracion vs intensidad de emision
100
intensidad de emision

80

60

40

20 y = 19.687x + 1.7214
R² = 0.9984
0
0 1 2 3 4 5 6
concentracion [mg/L]

Figura 1: Grafico de concentración v/s intensidad de emisión promedio, de


solución patrón de K+.

Calculando la concentración diluida, por la curva de calibrado nos da un valor de


0,93 mg/L, el valor de la concentración real nos da un valor de 23,2 mg/L
2.-Método de adición estándar:

Adición 0 = 2 mL MP diluidas en 50 ml
Adición 1 = 2 mL MP + 1 mL de patrón 50 mg/L diluidas en 50 ml
Adición 2 = 2 mL MP + 2 mL de patrón 50 mg/L diluidas en 50 ml
Lectura Emisión Blanco = 0,3
Tabla N°2: adiciones de MP a solución patrón.

Adición C. Añadida (mg/L) E E corr.


0 0 20 19.7
1 1 38 37.7
2 2 61 60.7

figura 2: Grafico Concentración Añadida v/s Emisión Intensidad Corregida:

A Través del método grafico se puede observar que cuando y=0 es decir la
intensidad de emisión es 0, el valor de concentración corresponde a la MP diluida
sin ningún patrón.
Concentración Muestra Problema diluida = 0,92 mg/L
Concentración Muestra Problema sin diluir = Concentración Muestra Problema
diluida * F.d
= 0,92 mg/L * 50 mL/2 mL = 23 mg/L
3.- evaluación del efecto de interferentes:
Tabla N°3 : muestra la intensidad de emisión medida de Ca+2 80mg/L mas
diversos interferentes.
Concentración IE ER% Tipo de error
Ca+2 80mg/L 78
Ca+2 80mg/L + Na+ 1000mg/L 92 17,95 Por exceso
Ca+2 80mg/L + HNO3 0,5M 50 35,9 Por defecto
Ca+2 80mg/L + AlCl3 0,5 M 6 92,3 Por defecto
Ca+2 80mg/L + H3PO4 0,5 M 80 2,56 Por exceso
Discusión:
El objetivo de éste trabajo de laboratorio es en primer lugar la cuantificación de
una muestra problema de potasio, y en segundo lugar hacer un estudio de los
factores que generan errores en las mediciones en la técnica de fotometría de
llama (interferentes).
En esta ocasión el instrumento utilizado para realizar las medidas de intensidad de
emisión fue el fotómetro de llama.
Al realizar la curva de calibración con nuestra muestra patrón de k + y luego
sobreponer la intensidad resultante de nuestra muestra problema se logra poder
calcular la concentración diluida de nuestra M.P.
Si bien nuestra recta tiende a formar una recta no muy perfecta hay un punto en
específico que se diferencia delos demás este es el punto número 2 que
disminuye un poco la intensidad respecto a los demás esto se debe a un
fenómeno denominado auto absorción, el cual trata que algún átomos en estado
fundamental absorben energía que debería ir dirigida hacia el detector esto
produce una disminución en la lectura que debería de ser la real, respecto a los
demás puntos estos se mantienen en una relación más pareja respecto a sus
concentraciones.
Las cuales resultaron ser: concentración diluida “0,93 mg/L” y una concentración
sin diluir de “23,2mg/L”
Por su contraparte se usó también el método por adición dando como resultado
una concentración diluida de “0,92mg/L” y una concentración sin diluir de
“23,00mg/L”
En términos teóricos cabe resaltar que el calcular la concentración por el método
de adición es mucho más exacto, ¿la razón?, la adición de un patrón ayuda a
deshacerse de cualquier presencia de interferentes
Respecto a lo que se refiere con interferentes, como observamos en la tabla N°3,
algunos producen errores relativos por exceso o por defecto, con esto se puede
observar que el sodio genera una interferencia por exceso, esto ocurre porque el
sodio posee una línea de emisión característica a 589 nm, la cual está muy
cercana a la banda de absorción del Ca(OH)2 que está alrededor de los 600 nm,
con la cual se determina calcio, el filtro para calcio deja pasar ésta radiación
emitida por el sodio, esto genera que el detector de una mayor intensidad.
Al tener el HNO3 como interferente, éste genera una desviación por depresión,
porque el calcio reacciona con el ácido nítrico formando Ca(NO3)2, el cual al
entrar en contacto con la llama genera CaO, la cual es una especia química
termoestable, por lo tanto la disponibilidad de calcio se reduce, ya que reacciona,
y por ende la intensidad de emisión en esta muestra será menor.
En el caso del AlCl3, en la llama el aluminio forma aluminatos, los cuales
reaccionan rápidamente con el calcio, reteniéndolo y provocando una menor
intensidad de emisión,
Para el H3PO4, ocurre que el ion PO43- reacciona con el calcio formando
Ca3(PO4)2, compuesto que en la llama se convierte a pirofosfato de calcio
(Ca2P2O7), el cual es muy termoestable, por lo tanto retiene al calcio, habiendo
menos calcio disponible, generándose una menor intensidad de emisión, lo cual es
una desviación por depresión.
En sí, la técnica de fotometría de llama a juicio nuestro es muy buena si se
necesita cuantificar muestras de metales alcalinos como el potasio por ejemplo, y
también alcalino-térreos, pero se debe tener cuidado, y trabajar con soluciones
diluidas de analito si se requiere determinar la concentración en una muestra, ya
que como fue visto en este laboratorio, al usar soluciones muy concentradas se
entra en la posibilidad de cometer errores, en la medida por el hecho de que
puede eventualmente ocurrir auto absorción, obteniéndose resultados que no
serían representativos. Además, se debe tener cuidado de que en la matriz de la
muestra no estén incluidos agentes químicos que puedan interferir en los valores
de intensidad de emisión, tal cual como se estudió ese efecto en el calcio, ya que
esto también conllevaría a obtener resultados erróneos, y por supuesto destacar
como se mencionó que todas las determinaciones deben ser realizadas utilizando
siempre el mismo solvente, para no incurrir en errores por causa de la viscosidad.
Conclusión:
La fotometría de llama es un método bastante útil para la medición de ciertos
metales alcalinos y alcalinos térreos, comprobamos que es un método fácil de
usar, solo debemos tener en cuenta algunas consideraciones como lo son la T°,
que debe ser constante al igual que la forma de la llama (debe estar en conos).
Por método de adición estándar se obtuvo una concentración de 23,00mg/L de
nuestra muestra problema, como dijimos antes, este método es más exacto ya
que es capaz de eliminar interferencias.
En relación a los interferentes analizados observamos que los errores relativos
pueden ser por exceso o por defecto, esto debido a que algunos interferentes
reaccionan acoplándose a la señal del Ca aumentando así su intensidad de
emisión, y otros interferentes la disminuyen considerablemente.
Ejemplos de cálculos

1- Calculo de la concentración de la MP por el método de la curva de calibración

𝑦 = 19,68𝑥 + 1,721
20 = 19,68𝑥 + 1,721
20 − 1,721 𝑚𝑔
𝑥= = 0,9288 = 0,93
19,68 𝐿
𝑚𝑔
𝑀𝑃𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎 = 0.93
𝐿
𝑚𝑔 50
𝑀𝑃𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0.93 𝑥 𝑓𝑑𝑑 ( ) = 23,25 𝑚𝑔/𝐿
𝐿 2

2- Concentración de la MP por el método de la adicción estándar.


𝑦 = 20,502𝑥 + 18,864

0 = 20,502𝑥 + 18,864

18,864 𝑚𝑔
𝑥= = 0.9201 = 0,92
20,502 𝐿

𝑚𝑔
𝑀𝑃𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎 = 0,92
𝐿
𝑚𝑔 50
𝑀𝑃𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0,92 𝑥 𝑓𝑑𝑑 ( ) = 23,0 𝑚𝑔/𝐿
𝐿 2