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Tema 8 Estr. Cristalina Huecos Oct. y Tetr..pdf Importante PDF
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Estructura cristalina 1
TEMA 8
ESTRUCTURA CRISTALINA
CELDILLA UNIDAD
Parte del cristal que reproduce el cristal completo por repetición de la misma mediante
traslaciones. Aunque no hay una única celdilla unidad posible, se suele elegir la que sea más
simple y represente mejor la simetría del cristal. Por ejemplo en la estructura del NaCl vemos
que la celdilla de la figura izquierda contiene un eje de simetría C4 y 4 ejes C2 que no están
contenidos en la celdilla unidad (más pequeña) propuesta en la figura de la derecha. Por lo
tanto es mejor elegir la celdilla de la izquierda.
2 Tema 8. Estructura cristalina
IC = 4 IC = 6
NO COMPACTO COMPACTO
Tema 8. Estructura cristalina 3
- Dos capas con IC = 6 superpuestas (AA): empaquetamiento hexagonal simple (no compacto
con huecos en forma de prisma trigonal): IC 8
En esta figura se usan los acrónimos en inglés: Simple cubic (sc), body centered cubic (bcc).
6 Tema 8. Estructura cristalina
En esta figura se usan los acrónimos en inglés: Simple Hexagonal (sh), Hexagonal Close
Packing (hcp) y Cubic Close Packing (ccp).
Factor de ocupación el espacio: es la fracción del espacio disponible de la celdilla unidad que
está ocupada por los átomos contenidos en la misma suponiendo que cada átomo sea una
esfera rígida de radio r. El % de ocupación se define como:
% ocupación = [(Vesfera x N) / Vcubo] x 100
(N = nº de esferas pertenecen exclusivamente a la celdilla)
La relación entre el radio de una esfera (r) y la longitud de la arista del cubo (a) de los átomos
de distintas redes cúbicas viene dada en la siguiente figura:
1
Siempre se trata de esferas en contacto. Por comodidad las esferas se suelen representar como puntos o esferas muy pequeñas por lo que se
‘pierde’ este dato que no hay que olvidar.
8 Tema 8. Estructura cristalina
Un hueco octaédrico es el espacio sin ocupar en el centro de seis esferas que forman un
octaedro, por lo que presenta simetría octaédrica. Cada hueco se sitúa entre dos triángulos
Tema 8. Estructura cristalina 9
Un hueco tetraédrico es el espacio sin ocupar en el centro de cuatro esferas que forman un
tetraedro, por lo que presenta simetría tetraédrica. Cada hueco se forma cuando sobre un
triángulo de esferas de una capa se coloca otra esfera de la capa contigua, formando un
tetraedro que puede apuntar hacia arriba o hacia abajo. Existen dos tipos de huecos
tetraédricos, dependiendo de que el vértice del mismo está orientado hacia arriba o hacia
abajo. En un empaquetamiento compacto con N átomos existen N huecos de cada tipo, para
dar un total de 2N huecos tetraédricos, como demostraremos posteriormente.
Localización de los huecos: Siempre se sitúan entre dos capas de esferas adyacentes, pero la
distancia a cada una de las capas depende del tipo de hueco.
Octaédricos: Se sitúan donde no hay esferas en las dos capas A y B. Si se representa una vista
lateral del empaquetamiento, los huecos Oh se sitúan exactamente en el centro de las dos
capas. En un empaquetamiento cúbico compacto están en el centro de arista y en el centro del
cubo. En un empaquetamiento hexagonal compacto no están ni encima ni debajo de cada
esfera. Ver figuras siguientes.
Tetraédricos: Se sitúan debajo o encima de cada esfera, por lo tanto donde hay una esfera hay
un hueco Td. Como se puede observar en la representación de la vista lateral, encima de cada
esfera de la capa inferior hay un hueco Td que está más cerca de la capa B que de la A.
Debajo de cada esfera de la capa superior hay un hueco Td que se sitúa más cerca de la capa
inferior. Como cada esfera tiene encima o debajo un hueco tetraédrico hay, por cada N
esferas, 2N huecos tetraédricos.
-En un empaquetamiento cúbico compacto están en el centro de cada uno de los 8 cubos en
que se divide la celdilla unidad (uno por vértice: es el centro del tetraedro formado por el
vértice y las esferas de las tres caras de ese vértice).
-En un empaquetamiento hexagonal compacto están encima y debajo de cada esfera.
10 Tema 8. Estructura cristalina
Bola azul: átomo. Bola verde: hueco octaédrico. Bola roja: hueco tetraédrico.
Tema 8. Estructura cristalina 11
Por su parte, un hueco tetraédrico puede acomodar una esfera de radio igual o inferior a
0.225r (rc+ra es la mitad de la diagonal del cubo y ra es la mitad de la diagonal de una cara del
cubo).
EMPAQUETAMIENTO DE POLIEDROS
Es un sistema alternativo de representar fácilmente la estructura cristalina. El método consiste
en describir las estructuras cristalinas como un conjunto de poliedros que comparten vértices,
aristas o caras.
¿Qué representa un poliedro? Los átomos son los vértices del poliedro y el átomo central no
se representa (ocuparía el centro del poliedro). Se pueden encontrar una gran variedad de
poliedros, aunque los tetraedros y octaedros son los más comunes. La descripción estructural
mediante este modelo no implica la existencia de tales poliedros como entidades separadas.
Ejemplos:
NaCl: Esto se puede representar como un octaedro con iones Cl– en los vertices y el Na+ en el
14 Tema 8. Estructura cristalina
centro. El poliedro de coordinación del Na+ sería un octaedro, tal y como se describe en la
Figura.
Cl-
Cl- Cl-
Na+
Cl- Cl-
Cl-
Si
-O O-
O-
Tema 8. Estructura cristalina 15
Estas unidades tetraédricas pueden unirse compartiendo uno, dos o tres vértices, lo que
genera polianiones silicato muy variados, como muestran los siguientes casos: