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FACULTAD DE QUÍMICA E ING.

QUÍMICA
E.A.P. QUÍMICA 07.1
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ORGÁNICA
CURSO DE QUÍMICA ORGÁNICA AII

PRÁCTICA 04:
ESTERIFICACIÓN
HORARIO: Miércoles 13:00 – 17:000 (Laboratorio B)

PROFESORA: Gloria Eva, Tomas Chota

FECHA DE REALIZACIÓN: 03 de mayo de 2016

FECHA DE ENTREGA: 10 de mayo de 2016

INTEGRANTES: 14070005 – Ceballos Olivera, Carlos Amaru

Lima – Perú

2016 – I
1. RESUMEN
Esta práctica se realizó con el objetivo de desarrollar un proceso de esterificación adecuado para
la síntesis del acetato de isoamilo. Además se buscó separar el producto utilizando técnicas de
separación factibles para la síntesis.

Los ésteres son derivados de ácido muy comunes presentes en plantas y animales, con usos que
van desde fragancias y cera hasta fármacos y disolventes industriales. Se sintetizan generalmente
condensando un ácido carboxílico con un alcohol, proceso que se puede dar por Esterificación de
Fischer o Esterificación con destilación azeotrópica. En esta práctica se sintetizó el acetato de
isoamilo, fragancia de los plátanos, usando la esterificación de Fischer.

Durante la práctica, se hizo reaccionar el alcohol isoamílico con exceso de ácido acético usando el
ácido sulfúrico como catalizador ácido. La reacción se llevó a cabo en ebullición con reflujo
durante una hora, observándose coloración ámbar. Una vez terminada la reacción, se agregó el
producto en una pera de decantación donde se quitó la acidez con 5 lavados de bicarbonato de
sodio, se removió los remanentes con cloruro de sodio y se determinó el volumen de producto
obtenido.

Una vez concluido el experimento, el aroma a plátano indicó la presencia del éster deseado. Se
determinó el volumen obtenido y se calculó el porcentaje de rendimiento en 80,6 %, indicando
que el proceso fue eficaz.

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TABLA DE CONTENIDO
1. Resumen ..................................................................................................................................................... 2
2. Introducción ............................................................................................................................................... 4
3. Principios teóricos ...................................................................................................................................... 5
4. Detalles experimentales ............................................................................................................................. 6
4.1. Materiales ......................................................................................................................................... 6
4.2. Reactivos ........................................................................................................................................... 6
4.3. Procedimiento experimental ............................................................................................................ 6
5. Resultados experimentales ........................................................................................................................ 8
6. Cálculos....................................................................................................................................................... 8
7. Análisis y discusión de resultados .............................................................................................................. 9
8. Conclusiones ............................................................................................................................................. 10
9. Recomendaciones .................................................................................................................................... 10
10. Anexos ................................................................................................................................................. 11
11. Referencias .......................................................................................................................................... 16

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2. INTRODUCCIÓN
Los ésteres constituyen un amplio grupo de compuestos orgánicos que poseen la forma R-CO-O-R’,
que surgen generalmente de la condensación de un alcohol y un ácido carboxílico, liberando agua.

Los ésteres están entre los derivados de ácido más comunes. Su presencia en la naturaleza está
ampliamente extendida y cumplen una gran cantidad de funciones. Algunos de los ejemplos más
comunes de ésteres la encontramos en la fragancia de algunos frutos y flores, como por ejemplo el
acetato de isoamilo de los plátanos, el butirato de metilo de la manzana, el acetato de acilo de la
naranja, butirato de etilo de la piña y muchos otros más. En estos casos se usan como
aromatizantes.

Cuando los ésteres se forman a partir de ácidos carboxílicos de cadena muy larga, los compuestos
resultantes son sólidos inmiscibles en agua conocidos como ceras, las cuales se encuentran en
animales (palmitato de cetilo en ballenas), en plantas o son producidas por insectos (palmitato de
miricilo o cera de abeja). Cuando estos ácidos carboxílicos de cadena larga se unen a un glicerol
(1,2,3-propanotriol) se forma un tipo especial de grasas presente en los organismos vivos conocida
como triglicéridos.

Cuando son cíclicos se denominan lactonas y cumplen diversos roles biológicos como las
feromonas de diversas especies de insectos y mamíferos. Finalmente podemos encontrarlos
acompañados de otros grupos funcionales desempeñando funciones biológicas como es el caso de
la Vitamina C o ácido L-ascórbico.

A nivel industrial también poseen una gran variedad de aplicaciones. Los ésteres más pequeños,
como el acetato de etilo, se usan como disolventes y componentes de diversos productos. La
nitrocelulosa es un solvente de resinas. En farmacéutica cumplen funciones como antisépticos,
donde encontramos al popular ácido acetilsalicílico o aspirina. Finalmente, cuando se polimerizan
los ésteres, se forman los poliésteres, que son polímeros termoplásticos ampliamente usados para
envases descartables y textiles sintéticos como el rayón.

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3. PRINCIPIOS TEÓRICOS
Los ésteres frecuentemente se obtienen a partir de un ácido carboxílico y su alcohol correspondiente en una
reacción de equilibrio como la siguiente:

H+

FIG. 1. Esquema general de una reacción de esterificación.

El protón sobre la flecha indica que los ácidos catalizan el proceso. Generalmente se emplea como
catalizador un ácido mineral, usualmente ácido sulfúrico u otro ácido (poco volátil).

En la reacción de esterificación se elimina una molécula de agua. El agua que se produce tenderá a invertir el
equilibrio, es decir, a hidrolizar nuevamente el éster y dirigir la reacción hacia los productos de partida. Para
minimizar esto se utilizan diversos métodos para desplazar el equilibrio hacia los productos, como fue
mencionado en la Práctica 03.

Uno de esos métodos es el método de esterificación de Fischer, que emplea un gran exceso de alcohol, y es
uno de los más usados para la preparación de ésteres metílicos y etílicos de ácidos carboxílicos. El gran
exceso de alcohol favorece el desplazamiento del equilibrio hacia la formación del éster (Principio de Le
Châtelier). Otro método consiste en la destilación azeotrópica, en la cual el rendimiento del éster puede
llegar a ser cercano a 100%, por simple eliminación del agua según se va formando.

La ecuación química que describe la formación del acetato de etilo por reacción del ácido acético con el
etanol es:

H2SO4
CH3COOH + C2H5OH CH3CHOOC2H5 + H2O

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1. MATERIALES
 Matraz esférico de 250ml
 Probeta graduada de 25 ± 0.5 ml.
 Soporte universal
 2 Pinzas y nueces
 Mangueras
 Refrigerante Liebig
 2 Vaso de precipitados 250 ml.
 Pera de decantación de 100 ml.
 Plancha de Calentamiento
 Balanza digital.

4.2. REACTIVOS
 Ácido acético 100% grado analítico
 Alcohol isoamílico
 Ácido sulfúrico concentrado 92,8% grado reactivo ACS
 Perlas de vidrio
 Cloruro de sodio grado reactivo ACS

4.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


1) En dos vasos e precipitados se midieron 25 ml de ácido acético y 20 ml de alcohol isoamílico por
separado y se precalentaron suavemente en la plancha de calentamiento.
2) Se añadieron 25 ml de ácido acético y 20 ml de alcohol isoamílico precalentados en el matraz
esférico y se agitó hasta mezclar ambos compuestos de forma homogénea.
3) Se añadieron 5 ml de ácido sulfúrico concentrado de forma gradual agitando el matraz
constantemente mientras se añadía el ácido.

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4) Apenas se agregó el ácido, ´se añadieron las perlas de vidrio, se instaló el refrigerante y se encendió
la plancha de calentamiento. Montando el equipo como se aprecia en la imagen.
5) Se calentó a ebullición manteniendo el reflujo durante aproximadamente 1 hora. Luego de este
periodo se dejó enfriar hasta temperatura ambiente.

6) Se colocaron 50 ml de agua en la pera de decantación, luego se agregó todo el líquido del matraz y
se agitó para luego decantar la fase acuosa.
7) Luego, se añadieron nuevamente 25 ml de agua destilada, se agitó y se decantó separando la capa
inferior (acuosa).
8) A continuación se preparó una solución de bicarbonato de sodio al 15% y se lavó la capa orgánica 3
veces con 25ml de solución en cada ocasión.

9) Luego del lavado se midió la pH de la fase orgánica en 4.5 por lo que se realizaron 2 lavados
adicionales hasta que el pH llegó a 10.
10) Una vez eliminado el ácido, se hizo un último lavado de la fase orgánica con 5 ml de solución
saturada de cloruro de sodio.

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5. RESULTADOS EXPERIMENTALES
El volumen obtenido de acetato de etilo es:.

Volumen obtenido: 22 ml

6. CÁLCULOS
Primeramente se determinó la ecuación balanceada de la síntesis de acetato de isoamilo.

Observamos que por cada mol de ácido acético o alcohol isoamílico, se obtiene un mol de acetato de
isoamilo. Entonces calculamos los moles utilizados de reactivo.

Alcohol isoamílico: PM = 88.15 g/mol Densidad = 0.81 g/ml Asumiendo 100% pureza

0.81 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
20 𝑚𝑙 × × = 0.1838 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑙 88.15 𝑔

Ácido acético; PM = 60,02 g/mol Densidad = 1,05 g/ml 100% grado analítico

1.05 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
25 𝑚𝑙 × × = 0.4374 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑙 60.02 𝑔

Observamos que el ácido acético se encuentra en exceso y el alcohol es el reactivo limitante. Como cada mol
de alcohol isoamílico produce un mol de acetato de isoamilo, calculamos el volumen teórico de éster.

Acetato de isoamilo: PM = 130.19 g/mol Densidad = 0.876 g/ml

130.19 𝑔 1 𝑚𝑙
0.1838 𝑚𝑜𝑙 × × = 27.3 𝑚𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 0.876 𝑔

Teniendo en cuenta el volumen obtenido, calculamos el porcentaje de rendimiento:

𝑉. 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 22 𝑚𝑙
% 𝑅𝑒𝑛𝑑. = × 100 = × 100 = 80.6%
𝑉. 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 27.3 𝑚𝑙

También se calculó la masa necesaria para preparar 25 ml de solución de bicarbonato de sodio al 15%.

𝑚
= 0.15 ⟹ 𝑚 = 4.417 𝑔
𝑚 + 25𝑔

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7. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
RENDIMIENTO DE LA REACCIÓN

El porcentaje de rendimiento de la reacción fue considerablemente alto, 80.6%, por lo que la reacción fue
óptima. Atribuimos la eficacia de la reacción al exceso de uno de los reactivos, que desplazó el equilibrio de
la misma hacia el lado de los productos según el principio de Le Châtelier. Además, al haberse precalentado
los reactivos antes de mezclarlos, esto pudo haber aumentado su solubilidad, disminuyendo el riesgo de
formación de una emulsión y aumentando la eficacia de la reacción.

DISMINUCIÓN DE LA ACIDEZ

Durante la práctica, se lavó la fase orgánica durante 5 veces para disminuir la acidez, observándose que el
pH finalmente disminuyó hasta 10. Esto se puede explicar debido a la reacción que se da entre el ácido
sulfúrico en solución y el bicarbonato de sodio:
2NaHCO3 + H2SO4  Na2SO4 + H2CO3

Como se aprecia, se forma sulfato de sodio y ácido carbónico. El ácido carbónico es inestable y rápidamente
se descompone en agua y dióxido de carbono.
2H2CO3 - 2CO2 + 2H2O

De esta forma podemos explicar la disminución de la acidez. Ambas reacciones finalmente se pueden
resumir como:
2NaHCO3 + H2SO4  Na2SO4 + 2CO2 + 2H2O

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8. CONCLUSIONES
 La esterificación de Fischer es una reacción que permite obtener un éster a partir de un ácido
carboxílico y un alcohol con catálisis ácida. En esta práctica se hizo reaccionar el ácido acético con
alcohol isoamílico para obtener acetato de isoamilo, un éster que da el aroma maduro a los
plátanos.
 Durante esta práctica se pudo comprobar que la esterificación de Fischer es un método apropiado
para lograr una síntesis de alto rendimiento.
 Se concluyó que la reacción es un equilibrio que se desplaza hacia el lado de los productos por el
exceso de uno de los reactivos. El ácido acético es el reactivo en exceso.
 Se observó que el precalentamiento de los reactivos aumenta su solubilidad y hace que la reacción
sea más eficaz.

9. RECOMENDACIONES
 Se recomienda precalentar el ácido acético y el alcohol isoamílico para lograr una disolución más
efectiva y evitar que se forme una emulsión.
 Al momento de realizar el lavado de la capa orgánica con agua destilada, es recomendable que la
solución de bicarbonato se caliente ligeramente y se haga rápidamente para evitar que el
bicarbonato precipite taponeando la boquilla de la pera de decantación.
 También es recomendable calentar suavemente la solución acuosa de bicarbonato hasta que se
disuelva todo el bicarbonato de sodio. No obstante se debe tener cuidado de no calentar
excesivamente la solución pues el bicarbonato se descompone térmicamente según:

2NaHCO3  Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)

Se puede apreciar la desintegración cuando la solución empieza a liberar burbujas de CO2.

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10. ANEXOS
1) Defina e indique las principales diferencias: fundamento, equipo, reactivos de una esterificación
azeotrópica y una esterificación Fischer.

Esterificación Fischer Esterificación Azeotrópica

Este proceso consiste en la formación de un Este proceso consiste en la reacción de un


éster a partir de un ácido carboxílico y un éster a partir de un alcohol y un ácido
alcohol en una reacción catalizada por un carboxílico sin el uso de catalizadores. El
ácido mineral utilizando un equipo de equilibrio de la esterificación se desplaza
reflujo. El equilibrio de la esterificación se hacia el lado de los productos eliminando el
Fundamento
desplaza hacia el lado de los productos agua que se forma, para esto, se agrega a la
agregando uno de los reactivos en exceso. mezcla inicial un tercer componente que
Finalmente el producto se lava con forme un azeótropo de punto ebullición
bicarbonato de sodio para eliminar el mínimo con el agua, eliminándola por
catalizador. destilación.

Se utiliza un equipo de reflujo que es Se utiliza en equipo separador, conocido


básicamente un matraz esférico conectado a como Dean-Stark, el cuál elimina el agua en
un refrigerante que condensa rápidamente la forma de un azeótropo, separándola.
los vapores salientes.

Equipo

 Ácido carboxílico (cualquiera)  Ácido carboxílico


 Alcohol (primario o secundario)  Alcohol
Reactivos
 Ácido mineral (ácido sulfúrico)  Sustancia que forme azeótropo con
 Bicarbonato de sodio (lavado) el agua.

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2) Escriba el mecanismo de reacción de esterificación que ha obtenido en la práctica.

FIG. 2 Mecanismo de reacción de la síntesis de acetato de isoamilo

3) ¿Cómo puede solucionar si se produce una emulsión al mezclar sus reactivos? ¿Por qué?

Una manera de solucionar la formación e emulsiones entre el ácido acético y el alcohol isoamílico es el
precalentamiento de los reactivos. Debido a que las emulsiones se forman entre dos líquidos poco solubles,
al aumentar la temperatura de los reactivos, se aumenta su solubilidad y se forma una solución en vez de
una emulsión.

4) ¿Por qué se lava la capa orgánica con solución saturada de cloruro sódico?

Luego de haber extraído el ácido con lavados de bicarbonato de sodio, se lava con una solución concentrada
de cloruro de sodio para extraer el agua remanente en la fase orgánica y otros compuestos iónicos. El
cloruro de sodio se ioniza totalmente en sus iones sodio y cloruro, los cuales interactúan
electrostáticamente con las moléculas de agua o de los otros compuestos iónicos, arrastrándolos hacia la
fase acuosa que luego será separada.

5) ¿Qué dice el principio de Le Châtelier? De 2 ejemplos:

El principio de Le Châtelier sostiene que si un sistema que está en equilibrio se somete a un cambio externo,
como cambio de presión, temperatura, volumen o concentración de alguno de los reactivos, el sistema se
ajustará de manera que pueda contrarrestar parcialmente el cambio al cual está sometido.

A continuación se mencionarán dos ejemplos:

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Ejemplo 1: Durante esta práctica, la esterificación es una reacción en equilibrio, es decir que los productos
podrían volver a ser reactivos. Para garantizar que se forme todo el producto posible se aplica el principio de
Le Châtelier, para esto hay dos opciones: 1) Se agrega un exceso de uno de los reactivos (en este caso el
ácido acético) lo cual aumenta su concentración y el sistema en equilibrio disminuye dicha concentración
aumentando la formación de productos. 2) Se extrae el agua formada, lo cual disminuye su concentración y
hace que el sistema en equilibrio forme más producto para reponer el agua extraída.

Ejemplo 2: En la formación de NH3 se hace reaccionar un mol de N2 gaseoso con 3 moles de H2 gaseoso en
una reacción que también forma un sistema en equilibrio. Si al recipiente de reacción le disminuimos el
volumen a la mitad (aumentando su presión al doble), el sistema en equilibrio formará más producto para
disminuir la presión.

6) Calcule el % de rendimiento.

Esto se responde en la parte CÁLCULOS de este informe.

7) En qué consiste la trans-esterificación. Utilidad de un ejemplo con su respectivo mecanismo.

Los ésteres experimentan transesterificación, en la cual un grupo alcoxi se sustituye por otro, en condiciones
ácidas o básicas. Cuando un éster de un alcohol se trata con un alcohol diferente en presencia de un ácido o
base, los dos grupos alcohol pueden intercambiarse. Resulta un equilibrio que puede desplazarse hacia el
éster deseado usando un gran exceso del alcohol deseado o eliminando el otro alcohol.

FIG. 3 Reacción general de transesterificación

Una importante aplicación es la formación de biodiesel a partir de triglicéridos, para esto se hace reaccionar
el triglicérido con un alcohol en exceso produciéndose la transesterificación que formará glicerol y ácidos
grasos (biodiesel) según:

Triglicérido Alcohol Ac. Grasos (biodiesel) glicerol

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El mecanismo de reacción es:

FIG. 4 Mecanismo de reacción de un triglicérido con alcohol para formar biodiesel

8) Mencione 5 aplicaciones industriales de los ésteres, indicando el nombre del éster.

ESTRUCTURA NOMBRE Y FUNCIÓN


Acetato de etilo:
Disolvente industrial de baja toxicidad eficaz para una gran variedad de
compuestos. También es aditivo en limpiadores, pegamentos, etc.

Ampliamente utilizados como disolventes


Butirato de etilo:
para pinturas y acabados. Usados como
aditivos del barniz de butirato rociado
sobre estructuras de alas de avión para
Butirato de butilo:
darles resistencia.

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γ-valerolactona:
Es un éster cíclico biorrenovable con un gran potencial para ser utilizado
como solvente no contaminante y como biocombustible.

Tereftalato de polietileno:
Conocido normalmente con las siglas PET, es un polímero de ésteres o
poliéster, el cual es un termoplástico ampliamente utilizado en envases
descartables o fábrica de textiles.

9) Mencione 5 compuestos deshidratantes y diga cuál es el más económico.


 Cloruro de cálcico anhidro: Se utiliza mucho por ser de gran capacidad y relativamente barato. Sin
embargo, es bastante lento y moderadamente eficaz.
 Sulfatos anhidros: sulfato de sodio, sulfato de magnesio, sulfato de calcio. Son inertes e insolubles
en los líquidos orgánicos por lo que se pueden utilizar para secar cualquier tipo de compuestos.
El sulfato sódico es barato y presenta una gran capacidad de secado.
 Hidróxidos anhidros: hidróxido sódico anhidro y especialmente, hidróxido potásico anhidro: Son los
desecantes más adecuados para el secado de aminas.
 Anhídrido fosfórico: reacciona con agua para formar una de las diversas variedades de ácidos
fosfóricos, según la relación de anhídrido a agua. Elimina el agua con mucha eficacia y muy
rápidamente. Sin embargo, es difícil de manejar y es caro.
 Oxido de calcio: Es ideal para el secado de alcoholes. El precipitado de hidróxido cálcico, junto con
el óxido que no haya reaccionado, se separa por destilación después de haber realizado el reflujo
consiguiente.
10) Mencione 6 ejemplos donde se encuentre el éster al estado natural.

ESTRUCTURA NOMBRE Y FUNCIÓN

Salicilato de Metilo:
Presente en el aceite de gaulteria, usado como analgésico y
antiinflamatorio o en perfumería por su olor característico.

Cumarina:
Contribuye a los aromas de la lavanda y el trébol. Puede ser peligroso
debido a su poder anticoagulante produciendo hemorragias.

Palmitato de cetilo:
Conocido como esperma de ballena, es un éster utilizado por las
ballenas para regular su flotabilidad en el agua.

(Z)-7-dodecenil acetato:
Es un importante componente de las feromonas sexuales de diversas
especies de polillas.

metil 2-aminobenzoato:
Aroma característico de la uva.

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11) ¿Cómo se puede comprobar la obtención del éster? Investigue reacciones de comprobación. Haga las
reacciones con su éster obtenido. Indique los reactivos que se usan en estas comprobaciones.

Ensayo del ácido hidroxámico: la primera etapa de la reacción es la conversión del éster en un ácido
hidroxámico (catalizado por base). En el siguiente paso éste reacciona con cloruro férrico produciendo un
hidroxamato de intenso color rojo-violeta. La reacción que se daría con el acetato de isoamilo sería:

Los reactivos implicados son: La muestra problema, el ácido hidroxámico NH 2OH y el cloruro de hierro (III).

11. REFERENCIAS

1. P. MOLINA BUENDÍA [ET. AL]. Prácticas de Química Orgánica (Vol. 15 de la Colección Blanca). Editorial de la
Universidad de Murcia. 1989. Murcia. España. 53pp. Páginas 19-20
2. PETER VOLLHARDT, NEIL SCHORE. Organic Chemistry. 6th Edition. W. H. Freeman and Company. 2011. New
York. Páginas 971 – 973
3. WADE LEROY. Química Orgánica Vol. 2. Sexta Edición. Pearson Educación. 2011. México. Páginas 1021 –
1023, 1005
4. http://chemwiki.ucdavis.edu/Core/Organic_Chemistry/Esters/Reactivity_of_Esters/Transesterification
08/05/16

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