UNIVERSIDAD AUTONOMA

JUAN MISAEL SARACHO

LAB. QMC024
FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS DE VM

OBTENCION DEL ACIDO PICRICO

(NITRACION DEL FENOL)

1. INTRODUCCION.
El ácido pícrico o trinitrofenol [C6H2OH(NO2)3] (ver figura 1) es un producto químico peligroso
empleado como explosivo. Se clasifica como un sólido inflamable altamente tóxico que forma
cristales incoloros o ligeramente amarillos, de sabor muy amargo (su nombre proviene del griego
“pycros” que significa amargo), capaz de detonarse por calentamiento rápido o por una chispa.
También tiende a formar sales denominadas picratos, que también son peligrosas e inestables. [1]

Figura 1. Estructura molecular del ácido pícrico.

En cuanto a su carácter ácido, éste se debe a que los tres grupos nitro que se encuentran sustitu-
yendo al fenol, estabilizan su base conjugada gracias a que poseen una alta electronegatividad. De
esta manera compensan el exceso de carga del ión fenóxido, haciendo que el hidrógeno se disocie
con mayor facilidad. Ver figura 2.

Su obtención se realiza de dos maneras: la primera consiste en la nitración del fenol, pasando por
una etapa previa de sulfonación (en la que se forma el ácido p-fenolsulfónico como producto in-
termedio) para evitar las reacciones de oxidación que el ácido nítrico pueda producir ya que es un
poderoso agente oxidante; y la segunda se lleva a cabo por nitración oxidante del benceno en
presencia de nitrato mercúrico. [2] El primer método fue el empleado en la experiencia. Ver figura
3.
- - - - - -
O O O O O O O O O O O O
+ + + + + + + +
N N - N N - N N - N N -
O O O _
.. O O O O O
_
..

+ + + +
- N - N - N - N
O O O O O O O O

- - - - -
O O O O O O O O O O O O
+ + + + + + + +
N N - N N - - N N - N N -
O O O _
.. O O O O O

+ + + +
- N - - N - N - N
O O O O O O O O

Figura 2. Estabilización del ión fenóxido del ácido pícrico por acción de los grupos nitro.

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-
OH OH O OH O
+ +
N N -
H2SO4 HNO3 O O

H2SO4
C
+
O S O - N
O O
OH

Figura 3. Ecuación general del método de obtención del ácido pícrico.

El fenol, como hidrocarburo aromático, experimenta reacciones de sustitución electrofílica aro-

mática. Cabe destacar que los sustituyentes del anillo bencénico ejercen un efecto particular sobre
el mismo. Así pues, existen sustituyentes desactivadores o activadores, según su capacidad de
atraer o donar carga al anillo, respectivamente. Grupos tales como el –OH (hidroxilo) y el –CH3
(metilo) donan densidad electrónica y aumentan la reactividad del hidrocarburo aromático, mien-
tras que otros como el –SO3H (sulfonilo) y el -NO2 (nitro) atraen la carga y disminuyen la reacti-
vidad del anillo. Además de esto, los grupos sustituyentes afectan la orientación de la reacción:
los grupos activantes, desplazan la reacción hacia la formación de productos -orto y -para susti-
tuidos; y los grupos desactivantes lo hacen hacia los –meta sustituidos. Por su parte, los halógenos
son los únicos grupos desactivantes que orientan la reacción hacia la sustitución de las posiciones
–orto y –para. [3]

Por consiguiente, el fenol experimenta reacciones de sustitución electrofílica en las posiciones –

orto y –para debido a la presencia del grupo hidroxilo, un grupo activante. En la figura 4 se puede
observar el porqué de la orientación que ejerce el –OH en el anillo bencénico.
+ H OH
OH O OH
+ H H H H
C
Ataque E E E
E
+ +
-orto C C
H H

Más estable

OH OH OH OH

H + + H
Ataque C C

-meta + E E E
C
H H H
H

+ H
OH OH O OH
+
C
Ataque
+ +
-para C C
H H H
H E H E E H H E

Más estable

Figura 4. Efecto orientador del grupo hidroxilo sobre el anillo bencénico. E: Electrófilo.
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Como se ha podido observar en la figura anterior, en una reacción de sustitución electrofílica la etapa
determinante es la formación del carbocatión más estable luego de la unión del grupo electrofílico al
anillo. En las reacciones de sulfonación y nitración, los grupos electrófilos participantes son los iones
sulfonilo y nitronio respectivamente (Ver figura 5). Éstos no se agregan directamente como un reac-
tivo, sino que se obtienen in situ para llevar a cabo la reacción deseada.

O O
+ +
S OH N

O O

ión sulfonilo ión nitronio

Figura 5. Estructuras moleculares de los iones sulfonilo y nitronio.

2. SECCION EXPERIMENTAL.
Se siguió el procedimiento del pre reporte Nº 3 pag. 14-20 sin modificaciones

3. RESULTADOS, DISCUSIÓN Y CONCLUSIONES.

3.1. RESULTADOS.
 CALCULO DEL RENDIMIENTO DE LA REACC ION

H2SO4
C6H5OH + 3 HNO3 C6H2(NO2)3OH + 3 H2O
Reacción general de síntesis de ácido pícrico.

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 MECANISMO DE LA REACCION

Paso 1. Formación del ión sulfonilo.

O O O H O
+ -
H O S OH +H O S OH O S O + O S OH

O O H O H O

O O
+ -
S OH + O S OH + H2O

O O

Paso 2. Sulfonación del fenol.

OH

O
+
+ S OH

H +
OH OH O OH
+
C

+ +
C C
C H C C H C
O O O O
H S H S H S H S
O O O O
OH OH OH OH

OH

H2O +
+ H3O

O S O

OH

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Paso 3. Formación del ión nitronio.

O O O
O H
+ + + -
- N +H O S OH N O + O S OH
O OH -
O O H O
O O
+ -
N
+ O S OH + H2O

O O

Paso 4. Nitración del ácido p-fenilsulfónico.

OH

O
+
+ N

O S O

OH

OH + H OH OH
O
+ H O H O H O
C +
H O
+
+
N + N N
N
- + - + -
O - O O
O C C
H H
O S O O S O O S O
O S O
OH OH OH
OH

OH O
+
N -
H2O O +
+ H3 O

O S O

OH

- -
OH O O OH O
O OH O
+ + +
O N + +
- N N N N -
O -
+ O O H2O O O
N +
O

O S O
O S O + H2SO 4

OH
OH

- -
O OH O O OH O
+ + + +
N N - N N
O O O
-
O O
+
N +
O
+
- N
O O Página 5 de 8
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3.2. DISCUSIÓN.
 Al mezclar el ácido sulfúrico con el fenol toma un color amarillo pálido dando
lugar a una solución viscosa o espesa. Esta etapa es fundamental en el proceso
de síntesis porque es aquí en donde se produce la reacción de sulfonación del
hidroxibenceno para dar lugar al ácido p-fenilsulfónico.
 La sustitución ocurre en posición –para debido a que el –OH es un activante –
orto, -para director.
 Por otro lado se preparó una solución sulfocromica agregando ácido nítrico gota
a gota a un matraz con ácido sulfúrico, sumergido en un baño de hielo. La tem-
peratura debía permanecer baja a fin de que las condiciones fueran las apropiadas
(los ácidos, al ser concentrados, son muy volátiles, siendo indispensable dismi-
nuir la temperatura para evitar que los reactivos escapen), dado que de la mezcla
de los ácidos se ejecutaría la formación del ión nitronio.
 Tras añadir la mezcla sulfocromica o nitrante a la mezcla p-fenol que se había
preparado al inicio, la solución tomo un color amarillo más fuerte, indicando que
se estaba comenzando a obtener el ácido pícrico.
 Tras llevar la mezcla por 15 min a baño maría a temperaturas entre 80 y 100ºC
comenzó a desprender vapores tóxicos provenientes de los ácidos nítrico y sul-
fúrico.
 Después se dejó enfriar y se le añadió a un vaso de precipitado que contenía agua
fría con trozos de hielo se observó que comenzó a cristalizarse el ácido pícrico.

3.3. CONCLUSIONES.
En la práctica desarrollada en laboratorio denominada ¨Obtención del Ácido Pícrico ¨ se
concluye que:
 Se llevó a cabo con éxito la síntesis de ácido pícrico con un rendimiento del
 A través de la practica se pudo analizar y observar que las reacciones de sustitu-
ción electrofílica de un aromático sustituido, son altamente reactivas y activan-
tes, en este caso fue el fenol, el cual tiene como sustituyente el grupo hidroxilo,
gran activador y orto, para-director; de manera que al estar en medio ácido (ácido
sulfúrico) y reaccionar con el ácido nítrico, los iones nitro activados por el ácido
sulfúrico forman enlaces en la posición orto y para, formando así el ácido pí-
crico.

4. CUESTIONARIO.
1. Indique como afecta la Energía de activación de la reacción de sustitución electro-
filica aromática, la presencia de un grupo oxhidrilo unido a un anillo aromático.
Los sustituyentes del anillo bencénico ejercen un efecto particular sobre el mismo. Así
pues, existen sustituyentes desactivadores o activadores, según su capacidad de atraer o
donar carga al anillo, respectivamente. Grupos tales como el –OH (hidroxilo) y el –CH3
(metilo) donan densidad electrónica y aumentan la reactividad del hidrocarburo aromá-
tico, mientras que otros como el –SO3H (sulfonilo) y el -NO2 (nitro) atraen la carga y
disminuyen la reactividad del anillo.

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2. ¿Por qué se obtiene un derivado trinitrado en la nitración del fenol?

El fenol experimenta reacciones de sustitución electrofílica en las posiciones –orto y –
para debido a la presencia del grupo hidroxilo, un grupo activante.

3. ¿Por qué el solvente de elección para la cristalización es una mezcla de agua y eta-
nol?
El etanol permite la obtención de polvos con mejores características de superficie en
comparación con los otros sistemas de re cristalización.
No reaccionar con el compuesto a cristalizar.
Presentar un punto de ebullición inferior al punto de fusión del sólido.

4. Indique los usos del ácido pícrico.

Se utiliza como explosivo potente y oxidante fuerte en los combustibles de cohetes,
cerillas, técnicas de tratamiento del cuero, en los métodos de grabado de metales, las
baterías.
Puede servir también de tinte para tejidos o para tintar el vidrio.
Se utilizaba particularmente en las municiones.
En los laboratorios, se utiliza como reactivo para el análisis de la creatinina sérica del
ser humano y para los experimentos en animales. Es también un reactivo químico am-
pliamente utilizado para la síntesis de ácido picrámico y de cloropicrina.

5. Complete las siguientes reacciones indicando el mecanismo de la reacción.

C6H5OCH3 + HNO3

C6H5CH3 + HNO3

C6H5COOH + HNO3

6. A partir del benceno preparar los siguientes compuestos aromáticos.

a. M-cloro benzaldehído
b. M-metil estireno.
7. En la obtención del ácido sulfanilico, se utilizan 0.27 moles de anilina y 0.54 moles
de ácido sulfúrico de una densidad de 1.84 gr/cm3 y del 96 % de pureza. Se obtuvo
15 gr de ácido sulfanilico. Calcular el porcentaje de rendimiento.
8. Para la preparación de o-nitroanisol, se disuelve 30gr de o-nitrofenol en una solu-
ción etanolica de 8,72 gr de OHNa en 60 ml de etanol. Luego de obtener el fenoxido
seco se coloca en un sistema de reflujo añadiendo 10 ml de tolueno y 25 ml de dime-
tilo. Calcular cuántos gramos de o-notroanisol se produce. Si experimentalmente se
produce 25 gr de o-nitro anisol. ¿Cuál es el rendimiento?

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5. BIBLIOGRAFIA.
 Beyer, Walter/1987/Manual de química organica,19ª Edicion/ Editorial Reverte
S.A., pag. 516-528
 John McMurry/2008/Química Orgánica, 7ª Edición/Cengage Learning Editores
S.A./México/ Pág. 547-570.
 Robert Thornton Morrison y Robert Neilson Boyd/1998/Química Orgánica, 5ª
Edición/ Editorial Pearson Addison Wesley/México/pág. 490-500.
 L. G. Wade, Jr./2004/Química Orgánica, 5ª Edición/Pearson Educación S.A. /Es-
paña/Pág. 722-750.
 Kevin Álvarez Díaz, obtención del ácido pícrico,
https://es.scribd.com/doc/171180572/LABORATORIO-OBTENCION-DEL-
ACIDO-PICRICO, recuperado en fecha07/11/2018
 Prevor, Acido Picrico, https://www.prevor.com/es/acido-picrico, recuperado en
fecha 07/11/2018

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