RESOLUCIÓN DE LA PRÁCTICA CALIFICADA DE TERMODINÁMICA II

PARA INGENIERÍA QUÍMICA

Nombres y apellidos: Cristhian Daniel Condori jara

Código: 140922

1. En una refinería de petróleo, una mezcla equivocar de n-pentano, n-hexano, n-heptano; se alimenta a un
SEPARADOR de evaporación instantánea, que opera a una presión de 750 KPa. Si la composición del n-heptano
en el producto liquido debe ser igual a 0.4536. ¿Cuál es el valor requerido de T. y cuál es el valor de 𝑌𝑘 .
Nota: considere valida la ecuación de Raout. Asimismo la presión de vapor de los componentes puros está dada
por las siguientes ecuaciones de Antoine.

𝑠𝑎𝑡
2477.07
𝑙𝑛𝑃𝑛𝑐5 = 13.8183 −
𝑇 + 233.21

𝑠𝑎𝑡
2697.55
𝑙𝑛𝑃𝑛𝑐6 = 13.8216 −
𝑇 + 224.37

𝑠𝑎𝑡
2911.32
𝑙𝑛𝑃𝑛𝑐7 = 13.8587 −
𝑇 + 216.64

Donde T=°C y 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 =KPa.

Solución

Datos:
 Sistema n-pentano / n-hexano/ n-heptano
1
 Alimentación equimolar 𝑍𝑖 = = 0.3333
3
 𝑋3 = 0.4536
 Ley de Raoult: 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

a. ∑𝑌𝑖 = 1.0
b. 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
c. 𝑌𝑖 =
𝑃
d. 𝑃 = ∑𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝑋1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑋2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 + 𝑋3 𝑃3𝑠𝑎𝑡

Ecuaciones de evaporación instantánea.

 𝑍𝑖 𝐹 = 𝑌𝑖 𝑉 + 𝑋𝑖 𝐿 (𝐹 = 1)
 𝑍𝑖 = 𝑌𝑖 𝑉 + 𝑋𝑖 𝐿
𝑍𝑖
 𝑋𝑖 =
1+𝑉(𝐾𝑖 −1)
𝑍𝑖 /𝑋𝑖
 𝑉=
𝐾𝑖 −1
 𝐾𝑖 = 𝑌𝑖 /𝑋𝑖
 𝑌𝑖 = 𝑋𝑖 𝐾𝑖
componente xi Zi P Tsup Pi sat Ki V Yi
nc5 0.2126 0.3333 750.00 149.94 1561.38 2.0818 0.5250 0.4426
nc6 0.3342 0.3333 746.14 0.9949 0.3325
nc7 0.4536 0.3333 371.26 0.4950 0.2245
1.0004 0.9996
2. Un sistema binario de las especies 1 y 2 consiste en fase de vapor y de fase liquido en equilibrio a la temperatura
T. la fracción molar global de la especie 1 en el sistema es 𝑍1 = 0.65.
𝑙𝑛ɣ2 = 0.67𝑋12
𝑙𝑛ɣ1 = 0.67𝑋22
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 32.27 𝐾𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 73.14 𝐾𝑃𝑎
Asumiendo la valides de la ecuación 10.5.
a) ¿sobre qué intervalo de presiones, el sistema puede existir como dos fases, a la T y 𝑍1 dadas?
b) Para una fracción molar de la fase liquida 𝑋1 = 0.75 ¿Cuál es la presión P y la fracción molar V del sistema
es vapor?
c) Muestre si el sistema exhibe azeotropo o no.

Solución a)

Datos:
𝑍1 = 0.65;
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 73.14 𝐾𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 32.27 𝐾𝑃𝑎
𝑃𝑏 =? 𝑃𝑟 =?

Procedimiento

Hallamos 𝑃𝑏

 𝑍𝑖 = 𝑋𝑖
 ɣ2 = exp(0.67𝑋12 )
 ɣ1 = exp(0.67𝑋22 )
 𝑃𝑏 = 𝑋1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑋2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Componente zi = xi gi pi sat (Kpa) Pb
1 0.65 1.08553722 32.27 56.7447991
2 0.35 1.3272047 73.14

Hallamos 𝑃𝑟
 𝑍𝑖 = 𝑌𝑖
 ∑𝑋𝑖 = 1.0
 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 𝑃
 𝑋𝑖 =
ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
1
 𝑃𝑟 = 𝑌𝑖
∑
ɣ𝑖 𝑃𝑠𝑎𝑡
1
 Suponemos una 𝑃𝑟 𝑠𝑢𝑝
𝑃−𝑃2𝑠𝑎𝑡
 Con 𝑃𝑟 hallamos 𝑋𝑖 mediante la formula 𝑋1 = ; 𝑋2 = 1 − 𝑋1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 −𝑃2𝑠𝑎𝑡
 ɣ2 = exp(0.67𝑋12 )
 ɣ1 = exp(0.67𝑋22 )
1
 Corregimos 𝑃𝑟 mediante la formula de 𝑃𝑟 = 𝑌𝑖 haciendo que 𝑃𝑟 𝑠𝑢𝑝 − 𝑃𝑟 = 0
∑
ɣ𝑖 𝑃𝑠𝑎𝑡
1
𝑌𝑖 𝑃
 mediante la formula 𝑋𝑖 =
ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

Componente zi=yi pi sat (Kpa) Pr xi gi Pr 2 delta Pr xi

1 0.65 32.27 44.6482286 0.69713167 1.06338645 44.6482314 2.8345E-06 0.84572175
2 0.35 73.14 0.30286833 1.38488212 0.15427818
0.99999994
 Solución b)

Datos:

𝑋1 = 0.75
𝑍1 = 0.65
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 32.27 𝐾𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 73.14 𝐾𝑃𝑎
𝑃 =?
𝑉 =?

Procedimiento:
 ɣ2 = exp(0.67𝑋12 )
 ɣ1 = exp(0.67𝑋22 )
 Suponemos una 𝑃𝑠𝑢𝑝
ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
 Con 𝑃𝑠𝑢𝑝 = 𝑃 Hallamos 𝐾𝑖 =
𝑃
𝑍1
−1

𝑋1
Hallamos 𝑉 =
𝐾1 −1
 Hallamos 𝑌𝑖 = 𝐾𝑖 𝑋𝑖

Componente zi xi gi pi sat (Kpa) P sup ki V yi

1 0.65 0.75 1.04276413 32.27 51.9800591 0.6473636 0.37810429 0.4855227
2 0.35 0.25 1.45772208 73.14 2.05112874 0.51372293
0.99924563

Solución c)

Datos:
𝑋𝑖 = 𝑌𝑖
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 32.27 𝐾𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 73.14 𝐾𝑃𝑎

Procedimiento:

 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 como 𝑋𝑖 = 𝑌𝑖 entonces:

 𝑃 = ɣ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
exp(0.67(𝑃1𝑠𝑎𝑡 )) exp(0.67(32.27))
 𝑋1 = 0 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝛼12 = = = 0.8622
𝑃2𝑠𝑎𝑡 73.14
𝑃1𝑠𝑎𝑡 32.27
 𝑋1 = 1 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝛼12 = = = 0.2258
exp(0.67(𝑃2𝑠𝑎𝑡 )) exp(0.67(73.14))

 Como ambos valores de 𝛼12 son menores que 1, no existe azeotropo.

3. Para el sistema benceno(1)/ tolueno (2)/ etilbenceno (3), la presión de vapor de los componentes está dado
por la ecuación generalizada:
𝐵𝑖
𝑙𝑛𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝐴𝑖 − ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑛 𝐾𝑃𝑎 𝑦 𝑇 𝑒𝑛 °𝐶
𝑇 + 𝐶𝑖
Donde las constantes están dadas en la siguiente tabla:

componentes Ai Bi Ci
benceno 13.8858 2788.51 220.79
tolueno 13.9987 3096.52 219.48
etilbenceno 14.0045 3279.47 213.2
Considerando valida la ecuación de Raoult:
a) P y 𝑋𝑖 , dado que T=105°C; 𝑌1 = 0.45; 𝑌2 = 0.32
b) T y 𝑋𝑖 , dado que P=95KPa; 𝑌1 = 0.52; 𝑌2 = 0.28

Solución a)
 Con T=105°C
𝐵𝑖
 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp(𝐴𝑖 − ) 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑡𝑒
𝑇+𝐶𝑖
 ∑𝑋𝑖 = 1.0
 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 𝑃
 𝑋𝑖 =
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
1
 𝑃= 𝑖𝑌
∑ 𝑠𝑎𝑡
𝑃 1
𝑌𝑖 𝑃
 𝑋𝑖 =
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

componentes Yi Ai Bi Ci T Pi sat yi/pi sat P Xi

benceno 0.45 13.8858 2788.51 220.79 105 205.732078 0.00218731 86.2065483 0.18856052
tolueno 0.32 13.9987 3096.52 219.48 86.1144579 0.00371598 0.32034221
etilbenceno 0.23 14.0045 3279.47 213.2 40.3738871 0.00569675 0.49109728
1 1

Solución b)

 Suponemos T (𝑇𝑠𝑢𝑝 )
 Con 𝑇𝑠𝑢𝑝 hallamos 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 para cada componente
𝐵𝑖
 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp(𝐴𝑖 − )
𝑇+𝐶𝑖
 ∑𝑋𝑖 = 1.0
 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 𝑃
 𝑋𝑖 =
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
1
 𝑃= 𝑖𝑌
∑ 𝑠𝑎𝑡
𝑃 1
𝑌𝑖 𝑃
 𝑋𝑖 =
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
1
 En Excel, con la función buscar objetivo establecemos que la celda 𝑃 = 𝑌𝑖
sea igual a 95
∑ 𝑠𝑎𝑡
𝑃1
cambiando la celda del valor de la temperatura.

Ai Bi Ci P t sup Pi sat yi/pi sat P Xi

13.8858 2788.51 220.79 95 105.647633 209.255445 0.002485 94.9997961 0.23607459
13.9987 3096.52 219.48 87.7670719 0.00319026 0.30307429
14.0045 3279.47 213.2 41.2279768 0.00485107 0.46085112
1
-