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VI 1111

(12) Patente de Estados Unidos (10) Patente de Estados Unidos No .:


9,732,015 B2
Mezera et al. (45) Fecha de la patente: 15 de agosto 2017

(54) Proceso para la hidrogenación selectiva de acetileno 7.208.647 B2 4/2007 Peterson et al.
a etileno 7,534,737 B2 5/2009 Gajda
7.619.125 B2 11/2009 Hon et al.
(71) Solicitant e: UOP LLC, Des Plaines, IL (US) 7.674.438 B2 3/2010 Cheung et al.
7.816.571 B2 10/2010 Negiz et al.
7.919.431 B2 4/2011 Johnson et al.
(72) Inventores: Vincent G. Mezera, Brookfield, IL 8.013.197 B2 9/2011 Peterson et al.
(EEUU); Timur V. Voskoboynikov, 8.460.937 B2 6/2013 Johnson et al.
Arlington Heights, IL (US) 8,471,082 B2 6/2013 Ryu
8.937.206 B2 1/2015 da Silva Ferreira Alves et al.
(73) Ces i ona r i o: UOP LLC, Des P l a i nes , IL ( US) 2005/0049445 Al 3/2005 Johnson et al.
2009/0234167 Al 9/2009 * Ryu CO7C 2/78
585/271
(*) Nota: Sin perjuicio de cualquier descargo de
responsabilidad, la vigencia del presente (Continuación) documentos de patentes extranjeras
patente se extiende o se ajusta bajo 35
USC 154 (b) por 153 días.

(21) Appl. No .: 14 / 725.629 GB 871 804 A 6/1961


JP 2003-236386 A 8/2003
(22) Archivado: 29-may el año 2015 (Continuación) Otras publicaciones
(65) Los datos publicación previa
De EE.UU. 2016/0347684 Al 01 de diciembre 2016

(51) Int. Cl. Zhou et al. "Solubilidad del hidrógeno en gasolina de pirólisis",
CO7C 5/09 (2006,01) J. Chem. Ing. Los datos de 2006, 51, 972-976, publicado el 25
(52) C l E s t a d o s U n i d o s . de marzo de 2016. *
CO7C CPC 5/09 (2013.01); CO7C 2521/04 (Continuación)
(2013.01); C07C 2523/44 (2013.01); CO7C Examinador Primaria - En Suk Bullock
2523/50 (2013,01)
(58) El campo de búsqueda Clasificación examinador asistente - Ali Z Fadhel (57)
conjunto combinación CPC (s) solamente.
RESUMEN
Ver archivo de aplicación para el historial completo
de la búsqueda.
Un proceso de hidrogenación selectiva se describe. El proceso
(56) Las referencias citadas incluye la disolución de acetileno e hidrógeno en un disolvente
para formar una corriente de alimentación líquida. El disolvente
DOCUMENTOS DE PATENTE de EE.UU. comprende una mezcla de un disolvente orgánico polar y un
disolvente orgánico no polar. La corriente de alimentación
4387263 A 6/1983 Vogt et al.
4571442 A 2/1986 Cosyns et al.
líquida se pone en contacto con un catalizador de hidrogenación
7.141.709 B2 11/2006 Cheung et al. selectiva soportado heterogéneo en condiciones de
7.183.451 B2 2/2007 hidrogenación selectiva para
Gattis et al. convertir al menos una porción del
acetileno a etileno que forma una
mezcla de reacción líquida que
0,030 comprende el etileno producido.

0,025 13 reivindicaciones, 2 hojas de
dibujos
0,020
Fracción molar


0,035

0,015

0,010 •

0,005

100 200 300 400 500
0.000 0
psi
 pDEB
 NMP
Estados Unidos 9.732.015 B2
Página 2

(56) Las referencias citadas

DOCUMENTOS DE PATENTE de EE.UU.


2012/0209042 Al 8/2012 Mamedov et al.
2014/0058149 Al 2/2014 Negiz et al.

Documentos de patentes extranjeras


JP 5177339 B2 4/2013
WO WO 2012/109085 Al 8/2012

OTRAS PUBLICACIONES
Hou et al. "La selectividad mejorada en la hidrogenación de acetileno
debido a la adición de una fase líquida como disolvente selectivo", I &
CE Research, 2013, 52, 13.305 a 13.312, publicada Jul. 9, 2013. *
El informe de búsqueda internacional enviará por correo Sep. de 8,
2016 Solicitud Internacional Nº PCT / US2016 / 032013.

* Citado por el examinador


la patente de EE.UU. 15 de agosto 2017 Hoja 1 de 2 Estados
Unidos 9.732.015 B2

0,030

0,025


Fracción molar

0,020

0,035  pDEB
■ NMP
0,015

0,010 ■
0,005


0,0000 100 200 300 400 500

psi

HIGO. 1
la patente de EE.UU. 15 de agosto 2017 Hoja 2 de 2 Estados
Unidos 9.732.015 B2

130
100\mar 140 145)
1
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120 -Y - 6-15150
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12
5

165

HIGO. 2
Estados Unidos
9.732.015 B2 2
1 Proceso para la hidrogenación selectiva de acetileno a Un proceso similar se describe en la patente de los
etileno Estados Unidos. No. 7.208.647 en la que el gas natural se
quema en condiciones adecuadas para convertir el gas
natural en principalmente etileno y acetileno. El acetileno en
la corriente de producto gaseoso es
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 5etileno. separado de los productos que quedan y convertido a
Los esfuerzos más recientes se han centrado en el uso de
materiales de olefinas ligeras, incluyendo etileno y propileno, reactores supersónicos para la pirólisis de gas natural en el
representan una gran parte de la demanda mundial en la industria acetileno. Por ejemplo la patente US. Pub. No. 2014/0058149
petroquímica. Las olefinas ligeras se utilizan en la producción de da a conocer un reactor en el que se quema y se acelera a una
numerosos productos químicos, a través de la polimerización, 10 velocidad supersónica un combustible. El gas natural se inyecta
oligomerización, alquilación y otras reacciones químicas bien en el reactor aguas abajo de la corriente de gas de combustión
conocidas. Estas olefinas ligeras son elementos esenciales para las supersónica, y el gas natural se convierte en acetileno como un
modernas industrias petroquímicas y químicas para la producción de producto intermediario. La reacción se inactivó con un líquido
artículos tales como polietileno. La producción de grandes para detener la reacción, y el acetileno se puede convertir en el
cantidades de material de olefinas ligeras en un económico 15 etilenodeseadoproducto en una zona de hidrogenación.
manera, por lo tanto, es un enfoque en la industria petroquímica. Ya sea un subproducto no deseado o una de las deseado
La producción de olefinas ligeras, y en particular de etileno, productos, acetileno irreversiblemente vincularse con muchos
puede ser a través de procesos de vapor o craqueo catalítico. Los Down-
procedimientos de craqueo toman hidrocarburos más grandes, transmitir catalizadores, en particular con catalizadores de
tales como parafinas, y convertir los hidrocarburos más grandes polimerización.
para hidro- menor2 carbonos productos. El producto principal Por lo tanto, las corrientes de producción que incluyen
es etileno. Sin embargo, hay numerosas otras sustancias acetileno 0 debe ser tratada para eliminar o reducir la cantidad
químicas producidas en el proceso. Entre los muchos de acetileno.
subproductos son hidrógeno, metano, acetileno y etano. Además, en aquellos procesos que producen acetileno como una
producto intermedio, la mayoría del acetileno debe ser
Históricamente, la nafta de craqueo ha proporcionado el reducir convertido a etileno. Un método
la concentración de convertira o reducción
de acetileno un nivel
mayor 2 fuente de etileno, seguido por etano y propano pirólisis, ing la cantidad de
suficientemente acetileno
bajo es la hidrogenación
y se puede hacer ya sea en una fase5
selectiva.
agrietamiento o deshidrogenación. Debido a la gran demanda de procesos
gaseosa o de hidrogenación
una fase líquida. Desde selectiva pueden
hidrogenación selectivaser
es
etileno y otros materiales olefínicos ligeros, sin embargo, el costo
utilizados paraaltamente exotérmica, la fase líquida se prefiere a
una reacción
de estos alimentos tradicionales ha aumentado constantemente. veces, ya que puede controlar mejor la temperatura de la
El consumo de energía es otro factor de coste que afectan la 30 reacción. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos. No.
producción pirolítica de los productos químicos de diversas 8.460.937 describe un procedimiento en el que el acetileno se
materias primas. Durante las últimas décadas, se han producido absorbe en un disolvente y se hace pasar a un reactor en el que
mejoras significativas en la eficiencia del proceso de pirólisis un catalizador e hidrógeno están presentes. Bajo condiciones
que han reducido los costes de producción. reactivas adecuadas, el acetileno se convierte en etileno. El
5 disolvente se describe (NMP), como dimetilformamida
un disolvente polar no
Los intentos más recientes para disminuir la producción de N-metil-2-pirrolidona
olefinas ligeras 3 Los costos incluyen la utilización de hidrocarburo, tal como
(DMF), acetona, tetrahidrofurano (THF), dimetilsulfóxido
procesos alternativos y / o corrientes de alimentación. En un (DMSO), y monometilamina (MMA).
enfoque, los compuestos oxigenados de hidrocarburos y, más Un subproducto de la hidrogenación selectiva es
concretamente metanol o dimetiléter (DME) se utilizan como “hidrocarburos C (hidrocarburos con cuatro o más átomos de
materia prima alternativa para la producción de productos de carbono). los
olefinas ligeras. Los oxigenatos pueden ser producidos a 0 C4+ hidrocarburos son indeseables ya que pueden acumularse
en catalizadores causando coque y el ensuciamiento del
partir de materiales disponibles, tales 4 como carbón, gas
catalizador. Además, la creación de la C4 + hidrocarburos
natural, plásticos reciclados, distintos flujos de residuos de
consume innecesariamente el acetileno y etileno puede hacer
carbono de la industria y diversos productos y subproductos de la
que la separación del resto de los productos más
industria agrícola. Haciendo metanol y otros compuestos complicados.
oxigenados a partir de estos tipos de materias primas está bien5 Por lo tanto, sería deseable tener un proceso que reduce la
establecida y normalmente incluye uno o más generalmente producción de la C4+ hidrocarburos en una hidrogenación
conocidos4 procesos tales como la fabricación de gas de síntesis selectiva de acetileno a etileno.
utilizando un catalizador de níquel o cobalto en una etapa de También sería deseable para un proceso de tal manera que
reformado con vapor seguido de una etapa de síntesis de metanol no está limitado por un catalizador específico.
a presión relativamente alta utilizando un catalizador a base de
cobre.
Una vez que se forman compuestos oxigenados, el proceso SUMARIO DE LA INVENCIÓN
incluye cata- así líticamente la conversión de compuestos
oxigenados, tales como metanol, en los productos de olefinas Un aspecto de la invención es un procedimiento de
ligeras deseados en un compuesto oxigenado en proceso de hidrogenación selectiva. En una realización, el procedimiento
olefina (OTO). Las técnicas para la conversión de incluye la disolución de acetileno e hidrógeno en un disolvente
compuestos oxigenados, tales como metanol en olefinas para formar una Feed- líquido
ligeras (MTO), están descritos en la Patente de los Estados 55corriente. El disolvente comprende una mezcla de un
Unidos. No. 4.387.263, que describe un procedimiento que disolvente orgánico polar y un disolvente orgánico no polar.
utiliza una zona de conversión catalítica que contiene un La corriente de alimentación líquida se pone en contacto con
catalizador de tipo zeolítico. Esta ruta indirecta de la un catalizador de hidrogenación selectiva soportado
producción se asocia a menudo con penas de energía y heterogéneo en condiciones de hidrogenación selectiva para
costes, a menudo la reducción de la ventaja obtenida convertir al menos una porción del acetileno a etileno
mediante el uso de un material de alimentación menos 60 formar una mezcla de reacción líquida que comprende el
costoso. etileno producido.
Otro proceso alternativo utilizado para producir etileno
implica el uso de la pirólisis para convertir gas natural a Descripción detallada de los dibujos

sesenta y cinco HIGO. 1 es un gráfico que ilustra un modelo de la


solubilidad de
etileno. Patente de Estados Unidos. No. 7.183.451 describe el
calentamiento de gas natural a una temperatura a la cual una
fracción se convierte en hidrógeno y un producto de
hidrocarburo tal como acetileno o etileno. La corriente de
producto se enfría rápidamente a continuación para detener la
reacción y posteriormente se hace reaccionar en presencia de
un catalizador para formar líquidos a transportar.
Estados Unidos 9.732.015 B2
3 HIGO. 2 ilustra un proceso ejemplar 100 para una
HIGO. 2 es un diagrama de flujo del proceso para la hidrogenación en fase líquida selectiva de acetileno a etileno en
hidrogenación en fase líquida selectiva de acetileno a el que un vapor vapor acetileno rica 105 puede hacerse pasar a
etileno de acuerdo con una o más realizaciones de la una zona de absorción 110. La absorción zona 110 puede incluir
presente invención. una o más columnas de absorción 115. El acetileno en el
corriente 105 se puede obtener de cualquier proceso industrial.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Por ejemplo, en algunas formas de realización, la corriente 105
puede tener sólo una pequeña cantidad de acetileno que debe ser
tratada para retirar el acetileno para evitar daños en un
Se ha descubierto que para una hidrogenación selectiva catalizador de polimerización de aguas abajo. En otras
en fase líquida de acetileno a etileno, mezclas de realizaciones, la corriente de vapor rica acetileno 105 se obtiene
disolventes polares y disolventes no polares permiten que el de un proceso de
proceso se hace funcionar a temperaturas más bajas que con
pirrolidona N-methy1-2- puro, mientras se mantiene una
alta selectividad para etileno y la conversión de acetileno.
El procedimiento en fase líquida selectiva del acetileno
hidrogenación (SHP) utiliza la pirrolidona polar aprótico
disolvente N-methy1-2- (NMP), que es una alternativa más
segura que el proceso de acetileno fase gas. Sin embargo,
NMP requiere temperatura elevada (por ejemplo, superior a
aproximadamente 120 ° C) para lograr comercialmente
rendimiento competitivo (por ejemplo, conversión de
99,5% y aproximadamente 98% de selectividad al etileno).
La capacidad de operar a temperaturas más bajas mientras
que el logro rendimiento similar resultaría en la estabilidad
potencialmente más larga del catalizador y la vida, así
como reducir los costes operativos.
Se descubrió que el uso de un disolvente orgánico no
polar, por ejemplo, p-dietilbenceno (p-DEB), da como
resultado una ventaja actividad que permite el
funcionamiento a temperaturas más bajas. Sin embargo, el
p-DEB tiene una solubilidad mucho menor para el
acetileno de NMP. En consecuencia, las condiciones de
absorción de acetileno deben ajustarse a una mayor
presión y / o temperatura más baja para que coincida con
el rendimiento en NMP.
Por lo tanto, un sistema disolvente mejorado fue
desarrollado que resulta en actividades más altas sin una
pérdida en el rendimiento mientras se mantiene una alta
solubilidad de acetileno e hidrógeno mediante la mejora
del sistema disolvente. Por ejemplo, el sistema disolvente
dual combina un disolvente orgánico polar, tal como
NMP, con un disolvente orgánico no polar, tal como p-
DEB, para ganar una mayor actividad y alta solubilidad
de acetileno e hidrógeno. El hidrógeno es menos soluble
que el acetileno, particularmente en disolventes polares.
Aunque no se desea estar ligado por la teoría, la actividad
mejorada en el disolvente no polar puede ser debido a una
mejor disponibilidad de hidrógeno en el estado disuelto.
Sin embargo, el hidrógeno no es completamente soluble
en las condiciones usadas; puede formar una fase de gas,
además de la fase líquida.
El sistema de disolventes mixtos resultados mejorados en
el rendimiento equivalente o mejor que el uso de un
disolvente aprótico polar solo. El disolvente mixto se
aprovecha de la mayor actividad del disolvente orgánico no
polar, mientras que el mantenimiento de la solubilidad de
acetileno en el disolvente orgánico polar. Como resultado, el
proceso se puede ejecutar a temperaturas más bajas de
ahorro de costos de servicios públicos y, potencialmente,
que se extienden la estabilidad del catalizador y la vida.
Aunque no se desea estar ligado por la teoría, los resultados
mejorados pueden estar relacionados con una mejor
solubilidad de hidrógeno en disolventes no polares en
comparación con los polares, por ejemplo, como se ilustra
por la solubilidad modelado de hidrógeno en N-metil-2-
pirrolidona y p -diethylbenzene a 150 ° C. muestra en la
figura. 1.
4 costes laborales, etc. Si se prefiere una actividad más alta, a
en la que el metano se piroliza en un reactor para continuación, esta relación es más alta, y si la selectividad más
producir acetileno como un producto intermedio, y en alta es más importante, a continuación, esta relación es
algunas realizaciones, el metano se piroliza en un inferior.
reactor supersónico. En realizaciones en las que el 55La concentración de acetileno en la mezcla de disolventes es
acetileno se piroliza para producir et- deseablemente menos de 5% en peso, o entre 0,1% a
5 ileno, es deseable convertir acetileno a etileno económica aproximadamente 5% en peso, entre aproximadamente 0,1% a
y eficiente, y la conversión de acetileno debe ser aproximadamente 3% en peso, o entre aproximadamente 1% a
relativamente completa. Un segundo, o aguas abajo de aproximadamente 2% en peso, o entre aproximadamente 0,5%
conversión se puede utilizar para pulir y separar las a aproximadamente 5% en peso, o entre aproximadamente
trazas restantes de acetileno. Así, en los procesos en los 0,5% a
que la 60 aproximadamente 3% en peso, o entre aproximadamente 0,5%

10 de acetileno es el producto intermediario y etileno es el a aproximadamente 2% en peso, o entre aproximadamente 1%


producto deseado, no es deseable para convertir a aproximadamente 5% en peso, o entre aproximadamente 1%
acetileno a productos distintos de etileno. a aproximadamente 3% en peso.
En la zona de absorción 110, acetileno en la corriente de Una primera corriente 125 de ser un líquido y que comprende
vapor rica acetileno 105 se absorbe en un disolvente mixto disolvente y acetileno disuelto se elimina de la absorción
sesenta y cinco zona 110. Una segunda corriente 130 de ser
de 120. La
15 disolvente mixto de 120 contiene un disolvente una corriente de vapor magra acetileno y que comprende al
orgánico polar y un disolvente orgánico no polar. menos también se elimina gas hidrógeno a partir de la zona
disolventes orgánicos polares adecuados son los que de absorción 110. A fin de permitir
tienen alta solubilidad acetileno, incluyendo, pero no
limitados a, N-metil-2-pirrolidona, dimetilformamida,
acetona, tetrahidrofurano, dimetilsulfóxido, y monom-
20 etilamina, acetonitrilo, o combinaciones de los mismos
Entre estos disolventes, se prefieren los que tienen
mayor punto de ebullición y baja reactividad química.
El disolvente polar más preferido es N-metil-2-
pirrolidona. El disolvente orgánico no polar es
químicamente inerte y tiene un punto de ebullición de
al menos
25 aproximadamente 100 ° C, o al menos
aproximadamente 120 ° C, o al menos
aproximadamente 140 ° C. Los disolventes orgánicos
no polares adecuados incluyen, pero no se limitan, a,
monoalquil sustituido compuestos aromáticos,
compuestos aromáticos de dialquilo sustituidos,
trialquil sustituido aromáticos, y parafinas con 8 o más
átomos de carbono y químicamente inerte.
30 Por "químicamente inerte" se quiere decir que los
disolventes, tanto polares como no polares, no
reaccionan bajo condiciones de proceso entre sí, ni
tampoco reaccionan ya sea con el pienso o los
productos de hidrogenación selectiva: acetileno,
hidrógeno, CO, y etileno. Ejemplos de adecuados
orgánico no polar
35 disolventes incluyen, pero no se limitan a,
dietilbencenos, (por ejemplo, p-dietilbenceno, m-
dietilbenceno, o-dietilbenceno), xilenos (p-xileno, m-
xileno, o-xileno), cumeno, mesitileno, decano,
dodecano, o combinaciones de los mismos. En una
realización, el disolvente orgánico polar es N-methy1-
2-
40 pirrolidona, y el disolvente orgánico no polar es p-
dietilbenceno,
El disolvente orgánico polar puede estar presente en
cantidades de aproximadamente 90 vol% a
aproximadamente 10% en volumen y aproximadamente
10 vol% a aproximadamente 90% en volumen del
disolvente orgánico no polar, o alrededor de 85
45% en volumen a aproximadamente 15% en volumen de
disolvente orgánico polar y aproximadamente 15 vol% a
aproximadamente 85% en volumen del disolvente
orgánico no polar, o alrededor de 80 vol% a
aproximadamente 20% en volumen y aproximadamente
20 vol% a aproximadamente 80% en volumen de la no
disolvente orgánico polar. La proporción exacta de polar
a disolvente no polar puede depender de proceso
50 economía y puede variar entre las unidades comerciales;
cada uno de ellos es único debido a la varianza de la
materia prima y producto precio, servicios públicos y los
Estados Unidos 9.732.015 B2
5 El acetileno reacciona con el hidrógeno presente para formar
reactores aguas abajo para operar a presiones más altas, la etileno. La corriente efluente del reactor 160, que contiene los
segunda corriente de 130 (o una parte del mismo) se productos de reacción de hidrogenación, se pasa a una zona de
pueden pasar a una zona de compresión 135 para separación 165 que contiene, por ejemplo, un recipiente
proporcionar una segunda corriente comprimida 140. separador 170.
La segunda corriente comprimida 140 y la primera En el recipiente separador 170 de la zona de separación 165, los
corriente 125 de la zona de absorción 110 se pueden efluentes de reacción se separan en una corriente de vapor de
combinar en una corriente combinada 145 que se pasa a una cabeza 175 y una corriente de fondo líquido 180. La separación se
zona de hidrogenación 150. Alternativamente, la segunda pueden obtener usando cualquier procedimiento de separación
corriente comprimida 140 y la primera corriente 125 se adecuado, incluyendo, pero no limitado a, la reducción de la presión
puede introducir en la hidrogenación zona de 150 por en el
separado. El monóxido de carbono también se puede hacer
pasar a la zona de hidrogenación 150. Mientras que la
segunda corriente 130 de la zona de absorción 110 puede
incluir monóxido de carbono, monóxido de carbono
también se puede recuperar de una corriente efluente de
reacción aguas abajo o monóxido de carbono puede
añadirse al proceso de otro fuente. El hidrógeno y otros
gases suministrados a la zona de hidrogenación 150 en la
corriente 130 se pueden complementar con cualquier fuente
adecuada de, por ejemplo purificada de hidrógeno o
monóxido de carbono. La concentración de monóxido de
carbono en la corriente 130 puede variar dependiendo de la
fuente de la corriente rica en acetileno 105 entrada en la
zona de absorción 110. En una realización, la concentración
de monóxido de carbono estará en el intervalo de
aproximadamente 1 a aproximadamente 50 moles%, o
aproximadamente 5 a aproximadamente 35% en moles, o
aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en moles.
La zona de hidrogenación 150 puede incluir al menos un
reactor de hidrogenación 155. Cada hidrogenación reactor
155 incluye un catalizador de hidrogenación, típicamente
un metal de hidrogenación en una cantidad entre 0,01 a
5,0% en peso sobre un soporte, en el que el metal de
hidrogenación se selecciona preferiblemente de un Grupo
VIII metal. Preferiblemente, el metal es paladio (Pd),
platino (Pt), níquel (Ni), el rodio (Rh), o una mezcla de los
mismos. Más preferiblemente, un metal del Grupo VIII es
modificado por uno o más metales, seleccionados del
Grupo IB a través de IVA, tales como zinc (Zn), indio (In),
estaño (Sn), plomo (Pb), cobre (Cu), plata (Ag), oro (Au)
en una cantidad entre 0,01 y 5% en peso. Los soportes
preferidos son los óxidos de aluminio (alúminas), puros o
dopados con otros óxidos metálicos, sintéticos o naturales
(es decir, arcillas). soportes más preferidos son alfa-
alúminas de diferentes forma y tamaño (es decir, esferas,
extruidos), con alto grado de conversión a la fase alfa.
En el reactor de hidrogenación 155, en presencia del
catalizador, bajo condiciones de hidrogenación, el hidrógeno
reacciona con el acetileno para producir etileno. El hidrógeno
puede estar en la segunda corriente 130 de la zona de
absorción 110, o hidrógeno puede provenir de una parte de
un efluente de reacción aguas abajo, o hidrógeno puede ser
añadido al proceso.
condiciones de reacción de hidrogenación típicas en el
reactor de hidrogenación 155 incluyen una temperatura que
puede variar entre aproximadamente 50 ° C y
aproximadamente 250 ° C, o entre aproximadamente 50 ° C y
aproximadamente 200 ° C, o entre aproximadamente 50 ° C y
se aproximadamente 160 ° C, o entre aproximadamente 70 °
C y aproximadamente 250 ° C, o entre aproximadamente 70 °
C y aproximadamente 200 ° C, o entre aproximadamente 70 °
C y aproximadamente 160 ° C. Además, el reactor de
hidrogenación 155 se hace funcionar a una alta presión que
puede variar entre aproximadamente 0,69 MPa (100 psig) y
aproximadamente 3,4 MPa (500 psig), preferiblemente entre
aproximadamente 1,0 MPa (150 psig) y aproximadamente 2,8
MPa (400 psig). La velocidad espacial hora de líquido
(LHSV) a la entrada del reactor de la reacción de
hidrogenación puede variar entre aproximadamente 1 y
aproximadamente 100 lc 'con intervalos preferidos está entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 50 11-1, entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 25 h-' y entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 15 h'.
6
recipiente 170, y / o aumentando la temperatura del
recipiente separador 170. La mayoría del etileno se
separará de la fase líquida, incluso cuando no se cambian
las condiciones debido a la solubilidad reducida de
etileno en el separador
5 solvente.
La zona de separación 165 puede ser un recipiente de
separación de la zona de hidrogenación 150, o la zona de
separación 165 y la zona de hidrogenación 150 puede ser
el mismo recipiente.
La corriente de vapor de cabeza 175 es rico en etileno y
1 0 puede contener otros gases. El procesamiento adicional

de la corriente de vapor de cabeza 175 y la corriente


de fondo líquido 180 no es necesaria para la
comprensión y la práctica de la presente invención.
Sin embargo, puesto que la corriente de vapor de
cabeza 175 puede incluir monóxido de carbono y de
hidrógeno, un
15 porción 185 de esta corriente 175 puede ser reciclada de
nuevo a la corriente combinada 145 de entrar en la zona de
hidrogenación 150 para proporcionar el monóxido de
carbono e hidrógeno para las reacciones de hidrogenación.
Alternativamente, la porción 185 se puede mezclar con
cualquiera de la segunda corriente comprimida 140 o el
primer
20
corriente 125, o la puede introducirse en la zona de
hidrogenación 150 separado.
La selectividad para el etileno para el proceso
usando el disolvente mixto es de al menos
aproximadamente 95%, o al menos aproximadamente
25
96%, o al menos aproximadamente 97%, o al menos
aproximadamente 98%. La selectividad se calcula
tomando la relación del peso de etileno, a la suma de
los pesos de etileno y todos los otros productos,
incluyendo etano, hidrocarburos C4, e hidrocarburos
3 0 que contienen oxígeno, en%. Estos últimos se cree que
se forma en la reacción entre los hidrocarburos y el
CO.
La conversión de acetileno es al menos El catalizador de hidr ogenación selecti va f ue de
aproximadamente 95%, o al menos aproximadamente 0,35% de Pd-0,64% Ag, sop ortado sobre esferas de
96%, o al menos aproximadamente 97%, o al menos alúmina alfa. Era
aproximadamente 98%, o al menos aproximadamente 99%, 40
activado (reducido) por tratamiento con hidrógeno a 400 ° C
o al menos aproximadamente 99,5%. La conversión se durante 1 hr.
calcula tomando la relación: (peso de acetileno alimentados El proceso de hidrogenación selectiva se llevó a cabo
menos peso de acetileno sin convertir) / peso de Fed utilizando un disolvente puro NMP y una mezcla disolvente
acetileno, en%. que contiene 80% en volumen de NMP y 20% en volumen de
35
EJEMPLOS p-DEB. El material de alimentación contenía aproximadamente
45
1,8-2,0% en peso de acetileno en el disolvente, ya sea puro o
mixto. La temperatura, velocidad espacial horaria del
líquido, el hidrógeno a acetileno relación molar, y relación
molar de hidrógeno a monóxido de carbono de las
operaciones se muestran en la Tabla 1. La presión era 1,8
MPa (250 psig).
50 Los datos muestran que, al mismo con- acetileno /
disolvente
de centrado (mantenida a 1,8-2,0% en peso de acetileno), el
conversión peratura en mixto p-DEB / NMP es mayor que en
acety-
pura
conversión NMP. Sin estar
lene ligadoel amismo
alcanza ningúnnivel
detalle, sobre la base de
(aproximadamente
nuestra experiencia se cree que un 10 ° C. diferencia 99,2%,de y
temperatura
aproximadamentees equivalente a la diferencia
99,8%) de al menos
a una temperatura 10 10%
°C
en la conversión de acetileno. inferior en mixto
60
Aunque /noNMP
p-DEB se desea
queestar ligadoNMP,
en pura por la teoría,
mientras el hecho
que lade alta
que
la selectividad
selectividad C2seesmantuvo
para 55 un poco más alto yEnel otras
etileno. C4 + palabras,
selectividad
la
misma temes un poco menor puede apoyar la sugerencia de que el
origen de la mayor actividad en p-DEB es la disponibilidad
de H2 a la superficie de la catalizador como resultado de una
se se n t a y c i n c o
en medios no polar. Sin embargo, mejor solubilidad
el aumento enH2la
selectividad
también podría ser una consecuencia de la proporción
ligeramente superior de hidrógeno
de acetileno.
Estados Unidos 9.732.015 B2 7
8
TABLA 1
LHSV Las relaciones molares Cony. Selectividad,% en peso

R # Solvente H2: C2H2 H2: CO T, ° C. en peso % C2 C2 C4 C3 Oxy / D e C4 +

1 100NMP 10 9 10 120,7 99.15 98.06 0,22 1.3 0.3 0.1 1.45


2 10 9 10 129,4 99.79 98.05 0,33 1.1 0.3 0.2 1.28
3 80NMP- 10 -10 10 110.2 99.23 98.01 0,47 0.9 0.5 0.1 0.99
4 20PDEB 10 -10 10 119,5 99.86 97.43 0,79 1.0 0.7 0.1 1.12

Tal como se utiliza aquí, el término aproximadamente comprende al menos una de la reducción de la presión, y el aumento
significa dentro de 10% del valor, o dentro de 5%, o dentro de la temperatura.
de 1%. 4. El proceso de la reivindicación 1 en donde el disolvente
Mientras que al menos una forma de realización comprende de aproximadamente 90% en volumen a
ejemplar se ha presentado en la descripción detallada aproximadamente 10% en volumen de N-metil-2-pirrolidona y
anterior de la invención, se debe apreciar que existe un aproximadamente 10 vol% a aproximadamente 90% en volumen
gran número de variaciones. También debe apreciarse de p-dietilbenceno.
que el ejemplo de realización o formas de realización 5. El proceso de la reivindicación 1 en el que la
ejemplares son sólo ejemplos, y no pretenden limitar el selectividad para el etileno es al menos aproximadamente
alcance, la aplicabilidad o la configuración de la 97%.
invención de ninguna manera. Más bien, la descripción
detallada anterior proporcionará a los expertos en la
técnica una hoja de ruta conveniente para la
implementación de un ejemplo de realización de la
invención. Queda entendido que diversos cambios
pueden realizarse en la función y disposición de los
elementos descritos en una realización de ejemplo sin
apartarse del alcance de la invención como se expone en
las reivindicaciones adjuntas.
REIVINDICACIONES
1. A selectiva procedimiento que comprende
hidrogenación:
disolviendo acetileno e hidrógeno en un disolvente para
formar una corriente de alimentación de líquido, el
disolvente comprende una mezcla de N-metil-2-
pirrolidona (NMP) y p-dietilbenceno; y
poner en contacto la corriente de alimentación de líquido
con un catalizador de hidrogenación selectiva
soportado heterogéneo en condiciones de
hidrogenación selectiva para convertir al menos una
porción del acetileno a etileno que forma una mezcla
de reacción líquida que comprende el etileno
producido.
2. El proceso de la reivindicación 1, que comprende
además separar el etileno producido a partir de la mezcla de
reacción líquida.
3. El proceso de la reivindicación 2 en el que la separación
de la etileno producido a partir de la mezcla de reacción líquida
6. El proceso de la reivindicación 1 en el que la
conversión de acetileno es al menos aproximadamente
99%.
7. El proceso de la reivindicación 1 en el que el hidro-
selectiva
15 condiciones nación incluyen al menos uno de: una
temperatura en un intervalo de aproximadamente 50 ° C a
aproximadamente 250 ° C, y una presión de
aproximadamente 0,69 MPa a aproximadamente 3,4 MPa.
8. El proceso de la reivindicación 1 en donde el
disolvente comprende de aproximadamente 90% en
volumen a aproximadamente 10% en volumen de la
orgánico polar
20 disolvente y aproximadamente 10 vol% a
aproximadamente 90% en volumen del disolvente
orgánico no polar.
9. A selectiva procedimiento que comprende
hidrogenación:
disolviendo acetileno e hidrógeno en un disolvente para
formar una corriente de alimentación de líquido, el
disolvente comprende una mezcla de
25 N-metil-2-pirrolidona (NMP) y p-dietilbenceno;
poner en contacto la corriente de alimentación de
líquido con un catalizador de hidrogenación
selectiva soportado heterogéneo en condiciones de
hidrogenación selectiva para convertir al menos una
porción del acetileno a etileno que forma una
reacción líquida
30 mezcla que comprende el etileno producido; y
separar el etileno producido a partir de la mezcla de
reacción líquida.
10. El proceso de la reivindicación 9 en el
que la separación de la etileno producido a partir de la
reacción de líquido de mezcla comprende al
35
menos uno de reducción de la presión, y el aumento de la
temperatura.
11. El proceso de la reivindicación 9 en
donde el disolvente comprende de aproximadamente 90%
en volumen a aproximadamente 10% en volumen de N-
metil-2-pirrolidona y aproximadamente 10 vol% a
aproximadamente 90% en volumen de p-dietilbenceno.
40 12. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que
la selectividad es al menos aproximadamente 97%, o
en el que la conversión es al menos
aproximadamente 99%, o ambos.
13. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que
las condiciones de hidrogenación selectiva incluyen una
temperatura en una gama de
45
aproximadamente 50 ° C a aproximadamente 250 ° C, y
una presión de aproximadamente 0,69 MPa a
aproximadamente 3,4 MPa.