CAPITULO 17 Fundamentos de la difusién y de la transferencia de masa entre fases La difusién es el movimiento, bajo la influencia de un est{mulo fisico, de un compo- nente individual a través de una mezela. La causa més frecuente de la difusin es un gradiente de concentracién del componente que difunde. Un gradiente de concentra- cin tiende a mover el componente en una direccién tal que iguale las concentraciones yy anule el gradiente. Cuando el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo de los componentes de baja y alta concentracién, existe un uj en estado estacionario del componente que se difunde. Esto es caracteristico de muchas operaciones de trans- ferencia de masa. Por ejemplo, cuando se remueve amoniaco de un gas por medio de bsorcién en agua en una columna empacada, en cada punto en la columna un gradiente de concentracién en la fase zaseosa provoca la difusiGn del amoniaco a la interface gas- iquido, donde se disuelve, y un gradiente en la fase liquida provoca la difusiGn en la masa liquida, Cuando se extrae un soluto de un liquido, los gradientes se invierten; aqui la difusién conduce al soluto desde la masa liquida a ta interface y de ahé hacia el interior de la fase gaseosa. En algunas otras operaciones de transferencia de masa, tales ‘como la lixiviacién y la adsorci6n, tiene lugar la difusiGn en estado no estacionaio, y los gradientes y flujos disminuyen con el tiempo en cuanto se alcanza el equilibrio. ‘Aunque Ia causa habitual dela difusién es un gradiente de concentracién, en o¢ siones la difusidn también se origina por un gradiente de actividad, como en la 6smo: inversa, por un gradiente de presién, un gradiente de temperatura o por la aplicacién de tun campo de fuerza externa como en el caso de la centrifuga.' La difusién molecular inducida por la temperatura es la diusidn térmica, y la debida a un campo externo es la difusién forzada, Ambas son poco frecuentes en la ingenierfa quimica. En este capitulo s6lo se considera la difusién bajo un gradiente de concentracién. La difusion no esté restringida a la transferencia molecular a través de capas esta- ionarias de un s6lido o fluido. También tiene lugar cuando se mezclan fluidos de dife- rentes composiciones. Con frecuencia, el primer paso en la mezcla es la transferencia http://gratislibrospat.com/552 SECCION IV Transferencia de masa y sus aplicaciones ‘de masa causada por el movimiento de remolinos caracteristico del flujo turbulento, A ‘esto se le llama difusidn por remolino. El segundo paso es la difusién molecular entre y dentro de remolinos muy pequefios. A veces el proceso de la difusién va acompafiado de flujo global de la mezcla en una direccién paralela a la direccién de difusién. Funcién de la difusién en la transferencia de masa En todas las operaciones de transferencia de masa, la difusién ocurre por lo menos en tuna fase y con frecuencia en dos fases. En la destilacién, el componente menos volitil se difunde a través de la fase liquida hacia la interface y desde ésta hacia el vapor. El componente més volétil se difunde en direccién contraria y pasa a través del vapor hhacia dentro del liquido. En la lixiviacién, la difusién del soluto a través de la fase. s6lida va Seguida de la difusién dentro de! liquido. En la extraccién de liquido, el soluto se difunde a través de la fase de refinado hacia Ia interface y después dentro de la fase extracto. En la cristalizacién, el soluto se difunde a través del licor madre hacia los, cristales y se deposita sobre las superficies s6lidas. En la humidificacién 0 deshumidi- ficacién no existe difusidn através de la fase liquida debido a que la fase Iiquida es pura y no existe gradiente de concentracién a través de ella; pero el vapor difunde hacia o desde la superficie de contacto liquido-gas dentro o fuera de la fase gaseosa. En la separacién de membrana la difusin ocurre en todas la fases: en los fluidos sobre cada Jado de la membrana y en la membrana misma. TEORIA DE LA DIFUSION En esta seccién se consideran relaciones cuantitativas para la difusin. La atenciGn se cenfoca sobre la difusién en direccién perpendicular ala superficie de contacto entre las fases y en una localizacién definida en el equipo. Se supone que se presenta un estado estacionario, de forma que las concentraciones en un determinado punto no varian con cl tiempo. La explicacién esté restringida a mezclas binarias. ‘Comporacién de la difusion y la transferencia de calor Existen semejanzas entre la conduccién de calor y la transferencia de masa por difu- siGn. El flujo de calor es proporcional al gradicnte de temperatura, yel flujo de masa es proporcional al gradiente de concentracién. E! flujo neto de calor determina fa veloci- ddad del cambio de temperatura de un material, yel flujo de masa determina la velocidad del cambio en la concentracién. Estas semejanzas permiten solucionar las ecuaciones para conduccién de calor al adaptarse a los problemas de difusién en s6lidos o fluids, Esto es en especial til para los problemas de la difusién en estado no estacionario a partir de las muchas soluciones publicadas para la transferencia de calor en estado no estacionario (véase capitulo 10). Las diferencias entre la transferencia de calor y la transferencia de masa resultan del hecho de que el calor no es una sustancia, sino energia en transicién, mientras que la difusién es el flujo fisico det material. Ademds, todas las moléculas de una mezcla estin a la misma temperatura en un determinado punto en el espacio, asf que la transferencia de calor en una determinada direccién se basa en un gradiente de temperatura y la http://gratislibrospat.com/CAPITULO 17 Fundamentos de la difusidn y de la transferencia de masa entre fases conductividad térmica promedio. En el caso de la transferencia de masa existen dife- rentes gradientes de concentracién para cada componente y, con frecuencia, diferentes difusividades. Lanaturaleza material de la difusidn y el flujo que resulta conduce a cuatro tipos de situaciones: 1. Solamente se transfiere un componente A de la mezcla hacia o desde Ia interface, y el flujo total es igual al del flujo A. La absorcién de un solo componente desde un ¢gas hacia un Iiquido es un ejemplo de este tipo. 2. Ladifusién de un componente A en una mezcla esté equilibrada por un flujo molar igual y en sentido contrario del componente B, de forma que no hay flujo molar neto. Esto ocurre por lo general en el caso de la destilaci6n, lo que significa que no hay flujo neto de volumen en la fase gaseosa. Sin embargo, casi siempre existe un flujo neto de volumen o de masa en la fase liquida debido a la diferencia de densida- des molares. 3. La difusién de A y B tiene lugar en direcciones opuestas, pero los flujos molares son diferentes. Esta situacién se presenta con frecuencia en la difusién de especies ‘que reaccionan qufmicamente hacia 0 desde la superficie de un catalizador, pero Jas ecuaciones correspondientes no se consideran en este libro. 4. En Ja misma direccién se difunden dos o mas componentes pero a diferentes velo- ciidades, como en algunas separaciones de membrana y procesos de absorcién, ‘Mognitudes de difusion En la teorfa de difusién se utilizan cinco conceptos relacionados entre si La velocidad u, definida en la forma habitual de tongitud/tiempo. Er flujo a través del plano N, molfirea - tiempo. El flujo con relacién al plano de velocidad cero J, moV/irea- tiempo. La concentracién ¢ y la densidad molar py, mol/volumen (también se puede utili- ar la fraccién molar) 5. Elgradiente de concentracién deldb, donde b es la longitud de la ruta perpendicu- Jar al érea através de la cual tiene lugar la difusi6n. ‘Cuando se requiere, se utilizan los subfndices apropiados. Las ecuaciones se ap! indistintamente en unidades SI, cgs y fps. En algunas aplicaciones es posible utilizar tunidades de masa en vez de molales para las velocidades de flujo y concentraciones. Velocidades de difusién Para describir los movimientos de sustancias individuales y de la fase total se requieren distintas velocidades. Debido a que el movimiento absoluto no tiene sentido, cualquier velocidad ha de estar basada en un estado arbitrario de reposo. En este tratamiento, el {érmino velocidad sin cualificaciGn se rfiere a la velocidad relativa ala superficie de contacto (interface) entre las fases, que es la que apreciarfa un observador que estuviese «en reposo con respecto a la superficie de contacto. {Las moléculas individuales de un componente cualquiera de la mezcla se mueven al azar, Si se considera la suma de las velocidades instantineas de los componentes, http://gratislibrospdf. com’ 553