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Práctica N°10: Reacciones Redox. Aplicación y Electroquímica

MARCO TEÓRICO:

Una reacción química de oxidación – reducción, comúnmente conocida como redox, es


aquella reacción en la cual se presenta una transferencia de electrones.

OXIDACIÓN: Es cualquier cambio químico en el cual una sustancia cede electrones y por
consiguiente aumenta su estado de oxidación (aumento en carga + o disminución de su
carga -). Los metales puros se componen de átomos neutros que pierden una carga
negativa e inevitablemente queda con carga positiva, siendo esto, a lo que llamamos la
oxidación de un metal:

REDUCCIÓN: Es un cambio químico en el cual una sustancia recibe electrones y por


tanto disminuye su estado de oxidación. Por ejemplo, cuando el Cl2 gana dos electrones
para pasar a ion Cloruro (2Cl-1), el Cl disminuye su estado de oxidación de 0 a -1, (como
son dos átomos de cloro por lo tanto serán 2 electrones los aceptados):

En una reacción REDOX:

 Una oxidación siempre va


acompañada de una reducción.
 Cada vez que una sustancia se
oxida pierde e- que son aceptados
por otra sustancia que se reduce.
 El número de electrones aceptados
en la reducción, debe ser igual al
número de electrones cedidos en la
oxidación.
 La sustancia que se oxida se
denomina agente reductor; causa la
reducción de otra sustancia.
Figura 1. Transferencia de carga entre la especie
que se oxida y la que se reduce.  La sustancia que se reduce se
denomina agente oxidante; causa la
oxidación de otra sustancia.

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Número de oxidación: También conocido como Estado de Oxidación, es un número


asignado a un átomo en un compuesto que sirven de ayuda para la escritura de fórmulas,
el balanceo de ecuaciones y la identificación de las especies que se reducen y las que se
oxidan. En el caso de un ion monoatómico, su Estado de Oxidación corresponde a la
carga real del ion; mientras que un compuesto con carga, la sumatoria de sus números de
oxidación corresponde a la carga del ion.

Balanceo de Ecuaciones Redox empleando el método Ion-Electrón

El método de balaceo por ion electrón, presenta la característica de balancear las


especies en su forma iónica. En primera instancia se encontrará que la simplicidad del
método se une con la realidad de la presentación de las especies, pues la mayoría de las
sustancias en solución se encuentran en forma iónica o disociada. Por ejemplo, el
permanganato de potasio KMnO4 en su forma iónica o disociada en medio acuoso se
encuentra como ion potasio (K1+) y como el ion permanganato (MnO41-).

Reacciones que ocurren en medio ácido

Para balancear la siguiente reacción química siga los pasos:

Na2C2O4(ac) + KMnO4(ac) + H2SO4(ac)  Na2SO4(ac) + MnSO4(ac) + K2SO4(ac) + CO2(g) + H2O(l)

Paso 1. Los compuestos se escriben en su forma iónica, indicando claramente las cargas
positivas y negativas (es decir, catión y anión). Los óxidos y los compuestos cuyos
enlaces sean covalentes no se separan en iones.

2Na+ + (C+32O-24)2- + K1+ + (Mn+7O-24)1- + 2H+ + (SO4)2-  2Na2+ + (SO4)2- + Mn2+ + (SO4)2-
+K+ + (SO4)2- + CO2 + H2O

Paso 2. Se debe simplificar la ecuación eliminando las especies químicas que no


presentan cambios durante la reacción.

Ca2+ + (C2O4)2- + K1+ + (MnO4)1- + H+ + (SO4)2-  Ca2+ + (SO4)2- + Mn2+ + (SO4)2- + K+ +


(SO4)2- + CO2 + H2O

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La forma simplificada de la ecuación recibe el nombre de Reacción Iónica y corresponde a


las especies que toman parte del proceso redox. Además, la presencia de iones hidronios
(H+) en la ecuación indica el medio ácido de la reacción.

(C2O4)2- + (MnO4)1- + H+  Mn2+ + CO2 + H2O

Paso 3. Se escriben de forma separada las semi-reacciones de oxidación y de


reducción que componen a la reacción global, como aparece a continuación:

(C2O4)2-  CO2 (Semi-Reacción de Oxidación)


(MnO4)1-  Mn2+ (Semi-Reacción de Reducción)

Pasó 4. El balance de masa se realiza inicialmente con los elementos distintos al


oxígeno y al hidrógeno. Semi-Reacciones balanceadas:

(C2O4)2-  2CO2
(MnO4)1-  Mn2+

Antes de balancearse, la primera semi-reacción se presentan dos átomos de carbono del


lado izquierdo mientras que solo se presenta uno al lado derecho. Para ajustar lo anterior
se debe adicionar un número mayor de moles al coeficiente del CO2 (pasando de 1 a 2), y
para el caso de la segunda semi-reacción ya existe un balance de masa entre los átomos
de manganeso que entran con los que salen, por lo tanto, la semi-reacción se deja sin
cambios.

Ahora se debe balancear átomos de oxígeno seguido de los átomos de hidrogeno. En


medio ácido, el exceso de oxígeno se balancea adicionando H2O al lado contrario de la
semi-reacción y el exceso de hidrógeno se balancea agregando iones hidronios (H+).

(a) (C2O4)2-  2CO2

En la primera semi-reacción (a) el oxígeno está balanceado, pero en la segunda no (b).


La segunda semi-reacción presenta 4 átomos de oxígeno en el ion (MnO4)1- y, por tanto,
se balancea con H2O e iones H+ de la siguiente manera:

(b) 8H+ + (MnO4)1-  Mn2+ + 4H2O


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Balanceadas las dos semi-reacciones, queda terminado el balanceo de masas.

Paso 5. Balance de carga solamente debe realizarse después del balance de masa
agregando electrones según el caso. Es decir, del lado derecho de la semi-reacción si se
libera el electrón (Oxidación) y del lado izquierdo si el electrón lo gana (Reducción) la
segunda especie reaccionante.
(C2O4)2-  2(CO2)0 + 2e- Oxidación
5e- + 8H+ + (Mn+7O4+2)1-  Mn2+ + 4(H2O)0 Reducción

Paso 6. Debemos recordar que en las reacciones redox el número de electrones cedidos
y ganados, debe ser igual, para ello se multiplica por el factor adecuado las semi-
reacciones redox, balanceadas por masa y carga.

[(C2O4)2-  2CO20 +2e- ]x5

[5e- + 8H+ + (MnO4)1-  Mn2+ + 4H2O]x2


__________________________________________________________
5C2O42- + 10e- + 16H+ + 2MnO41-  10CO2 + 10e- + 2Mn2+ + 8H2O

Simplificando, se llega a la ecuación iónica:

5C2O42- + 16H+ + 2MnO41-  10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

Paso 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuación iónica se trasladan a la reacción


general, pero sólo quedaran balanceadas las especies que intervinieron en el proceso
redox:

5Na2C2O4 + 2KMnO4 + 8H2SO4  Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 +10 CO2+ 8H2O


Paso 8. Finalmente se deben balancear por tanteo las sustancias que no estaban en el
proceso redox, así quedara completamente balanceada la ecuación.

5 Na2C2O4 + 2KMnO4 + 8H2SO4  5 Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 +10 CO2+ 8H2O

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Reacciones que ocurren en medio básico

Balancear la reacción química siguiente:

+4 -2 +1 +5 -2 +1 -2 +1 +1 +7 -2 +1 -1 +1 -2

MnO2 + KClO3 + KOH  KMnO4 + KCl + H2O

Paso 1. Se hallan las cargas de cada uno de los elementos y se separan los compuestos
iónicos, indicando para cada uno sus cargas respectivas. Los óxidos y los compuestos
covalentes no se separan en iones.

MnO2 + K1+(OH)1- + K1+(ClO3)1-  K1+ (MnO4)1- + K1+ Cl1- + H2O

Paso 2. Se simplifica la reacción eliminando de ella todas aquellas especies químicas que
no tienen cambios durante el proceso.

MnO2 + K1+(OH)1- + K1+(ClO3)1-  K1+ (MnO4)1-+ K1+Cl1- + H2O

Las especies que permanecen después de esta simplificación son las que toman parte en
el proceso redox. El resultado de este proceso recibe el nombre de reacción iónica. En
ésta, puede advertirse que aparece el ion OH–, lo cual indica que el proceso redox ocurre
en medio básico.

Paso 3. Se escriben las semi-reacciones de oxidación y de reducción sin importar en cual


orden.

MnO2 + (OH)1-  3e- + (MnO4)1- oxidación


6e- + (ClO3)1-  Cl1- reducción

Paso 4. Balance de masa. Primero se balancean todos los elementos que no sean
oxígeno ni hidrógeno, en este caso tanto el Mn, como el Cl, se encuentran balanceados
en las dos semireacciones.

En este caso sólo hay oxígeno e hidrógeno en exceso. Se balancea el oxígeno agregando
moléculas de agua al mismo lado de la reacción donde hay exceso de éste, y para el
hidrógeno se balancea colocando en el lado contrario iones OH-

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MnO2 + 4OH-  3e- + MnO4- + 2H2O

3H2O + ClO3- + 6e-  Cl- + 6OH-

Paso 5. Balance de carga. Este paso sólo debe realizarse después del balance de masa.
Para realizar el balance de cargas se adicionan electrones en las dos semi-reacciones, tal
que las cargas transferidas, es decir, los electrones que entran y los que salen de las
semi-reacciones sean iguales.

(MnO2 + 4OH-  MnO4- + 2H2O + 3e-)

(6e- + 3H2O + ClO3-  Cl- + 6OH-)

Paso 6. En este paso se balancea el número de electrones ganado con el número de


electrones cedido, pues estos deben ser iguales, en todo proceso redox. Por tanto, las
semi-reacciones redox se multiplican por el factor adecuado para lograr este propósito.

2x ( MnO2 + 4OH-  MnO4- + 2H2O + 3e-)

1x ( 6e- + 3H2O + ClO3-  Cl- + 6OH)


__________________________________________________________
2MnO2 + 8OH-+ 3H2O + ClO3- + 6e-  2MnO4-+ 4H2O + Cl- +6OH- + 6e-

Simplificando, se llega a la ecuación iónica:

2MnO2 + 2OH- + ClO3-  2MnO4- + H2O + Cl-

Pasó 7. Los coeficientes que se obtienen en la ecuación iónica se trasladan a la reacción


general, pero sólo quedarán balanceadas las especies que intervinieron en el proceso
redox:

2MnO2 + KClO3 + 2KOH  2KMnO4 + KCl + H2O

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Pasó 8. Por último se ajustan las especies que permanecieron sin cambios en el proceso
redox. Pero, debido a que en el paso 7 el balanceo de la ecuación permitió que el potasio
también quedara balanceado, la ecuación final en dicho caso queda de esa manera.

Cálculos a partir de disoluciones de concentraciones conocidas.

Cuando se conoce la concentración de una solución, siempre se puede deducir las


cantidades de los solutos que constituyen dicha solución. Se pueden emplear la siguiente
relación:

Entonces:

Se tiene que la relación de volumen por concentración es igual a la cantidad de soluto,


entonces; independiente de la forma en que se exprese la concentración, la molar
debe ser la misma.

Ejemplo: Para la siguiente ecuación de la reacción entre el cromato de potasio y yoduro


de potasio, en presencia de HCl

Si se dispone de 50,0 mL de solución de cromato de potasio 0,100 M, calcular el volumen


de solución de yoduro de potasio 0,150 M, que se necesita para reducir todo el cromo (VI)
a cromo (III).

♣ Se debe balancear la ecuación.

♣ Se debe hallar el número de moles de K2CrO4 en los 50 mL de solución

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♣ Se soluciona el problema en estequiometria molar

Se necesitan para completar la reacción, pero se debe calcular el


volumen, entonces:

Aplicaciones de las reacciones redox


Las reacciones de reducción-oxidación son reacciones en las cuales sucede
transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de grupos de
sustancias químicas, una oxidante y otra reductora.
Para que exista una reacción tipo redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones y otro que los acepte:
♣ El agente reductor es aquella sustancia que contiene el elemento que tiende a
ceder electrones; quedando con una carga positiva mayor a la que tenía.
♣ El agente oxidante es aquella sustancia que contiene el elemento que tiende a
captar esos electrones; quedando con carga positiva menor a la que tenía.
Cuando un elemento químico cede electrones se convierte en un elemento oxidado,
y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un
par redox.
Cuando un elemento químico capta electrones se convierte en un elemento
reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor reducido.
Así, la batería electroquímica, llamada también celda galvánica, es un dispositivo que
funciona mediante una reacción de óxido-reducción en donde la sustancia oxidante está
separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la
sustancia reductora hacia la oxidante.
En una batería el agente reductor cede electrones (que fluyen a través del alambre hacia
el agente oxidante) y por tanto oxida. El electrodo en donde se lleva a cabo la oxidación
se llama ánodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante acepta electrones y por tanto
se reduce. El electrodo en que se lleva a cabo la reducción se llama cátodo.

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Fig. 2. Electrodeposición de cobre

Se ha visto que las reacciones de óxido-reducción se emplean para generar corriente


eléctrica. De hecho, este tipo de reacciones se usa para producir corriente eléctrica en
muchos vehículos espaciales. Una reacción de óxido-reducción que se emplea con este
fin es la del hidrógeno con el oxígeno para formar agua, ecuación 1.

Obsérvese que según los cambios de estado de oxidación en esta reacción el hidrógeno
se oxida y el oxígeno se reduce. También se puede efectuar el proceso inverso haciendo
que una corriente pase a través del agua para producir hidrógeno y oxígeno gaseosos,
ecuación 2.

Este proceso en el cual se emplea energía eléctrica para descomponer una molécula se
denomina electrólisis.

La batería usa la transferencia de carga de una reacción de óxido-reducción para producir


una corriente eléctrica. Este campo de conocimientos corresponde a la electroquímica,
que estudia la transformación de la energía química en eléctrica y viceversa.

En la electroquímica hay dos tipos de procesos:

 La producción de una corriente eléctrica a partir de una reacción química de


óxido-reducción.
 El uso de la corriente eléctrica para producir algún cambio químico.
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Para determinar cuantificar las corrientes eléctricas producidas por reacciones redox se
utiliza la constante de Faraday (símbolo F) y se define como la cantidad de carga
eléctrica en un mol de electrones (1η e-). Es utilizada en los sistemas electroquímicos
para calcular la masa de los elementos que se formará sobre un electrodo.

Está representada por el símbolo F, y está dada por la relación:

Donde NA es el número de Avogadro (6,022×1023 mol-1) y ℮ es la carga eléctrica


elemental, o la magnitud de la carga eléctrica de un electrón (1,602×10−19 culombios por
electrón).

Cálculo de la Masa Obtenida en una Electrodeposición:

Se puede hallar la masa de un elemento electrodepositado sobre una superficie de la


siguiente manera:

1. Con ayuda de un amperímetro, se debe registrar la intensidad de la corriente (I,


expresada en Amperios), durante el tiempo que ocurra la reacción (t = minutos).

2. La carga eléctrica que se trasfiere durante la reacción se determina según la


siguiente ecuación (Q, expresada en culombios):

(Ec. 1)

3. Para determinar el número de moles de electrones que circularon en la reacción, la


carga Q que se transfiere para una mol de electrones es equivalente a 96485
culombios. Constante de Faraday, de acuerdo con la siguiente ecuación:

(mol)

F constante de Faraday (

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4. Para calcular la masa del elemento depositado en el cátodo, a partir de la


estequiometria del proceso, (si se trabaja con una solución de sulfato de cobre), se
realiza de la siguiente manera:

(E. 3)

PA = Peso Atómico del Cobre

BIBLIOGRAFÍA:

 Delgado Ortiz, S.E.; Solís Trinta, L.N.; Muñoz Solá, Y. 2012. Laboratorio de Química
General, McGraw-Hill, México, 380 p.
 Chang, R.; Goldsby, K.A. 2013. Química, 11ª Edición. McGraw-Hill, México, 1085 p.
 Whitten, K.W.; Davis, R.E.; Peck, M.L.; Stanley, G.G. 2011. Química, 8ª Edición,
Cengage Learning, México, 1176 p.
 Brown, T.L.; LeMay H.E.; Bursten, B.E.; Murphy C.J.; Woodward P. 2009 Química la
Ciencia Central, 11ª Edición, Pearson Education, México, 1240 p.
 Acosta Niño, G.E., 2010. Manual de Laboratorio de Química General, 2ª Edición,
Universidad Militar Nueva Granada, Bogotá, 283 p.

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INFORME Nº 10

Nombres y Códigos ______________________________________________________

_____________________________________________Grupo de laboratorio N°:_____

1. TITULO
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2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo General

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2.2. Objetivos Específicos


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2. DATOS TOMADOS EN EL LABORATORIO ( ___ punto/ 5):

Reacciones estudiadas en el laboratorio

Plantee en la tabla la reacción redox y describa los fenómenos fisicoquímicos ocurridos en


la celda galvánica (Batería) y la electrodeposición durante el experimento; cambios en
coloración, obtención de precipitados, etc. La columna para Reacción Redox tiene que
llenarse con información que debe investigar vía electrónica o bibliográfica.

Descripción antes, durante y después


Experimento Reacción Redox (Investigar)
de cada experimento

Celda Galvánica

Electrodeposición

3. CALCULOS ( ___ punto/ 5):

3.1 Resultados de la Electrodeposición

Tener en cuenta que el Cobre en esta reacción produce 2 moles electrones por cada mol
de Cu. Calcular el % de error en cada caso, teniendo en cuenta que este corresponde al
valor teórico. Comparar en los dos casos el N° de electrones circulante en la celda y la
masa de cobre obtenida.

Tabla 3.1.1 Datos obtenidos en la práctica

Masa (g) de la Masa (g) de la Intensidad (A) de Tiempo (s)


Puntilla (antes) Puntilla (después) corriente
circulante en la
celda:

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3.2. Realice todos los cálculos necesarios para completar la tabla 3.2.1.

Tabla 3.2.1. Resultados obtenidos

Cálculo a partir de la masa electrodepositada


Masa de Cobre Mol de Cu Mol de electrones por mol Carga (C)
(MM = 63,546 g/mol) de Cu (2e-/mol)

Cálculos a partir de la carga (Uso del Multímetro)


Carga (C) Mol de electrones por mol Mol de Cu (mol) Masa de Cu (g)
de Cu (2e-/mol) (MM = 63,546 g/mol)

% de error relativo de la masa de cobre*


*Asuma que el valor TEÓRICO corresponde a la masa de cobre electrodepositado y el valor EXPERIMENTAL
es la masa de cobre que se debió depositar a partir del número de electrones que circuló por la celda
electroquímica.
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4. ANÁLISIS DE RESULTADOS (____ de 5 puntos):

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5. CONCLUSIONES (____ de 5 puntos):

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6. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA (Obligatorio)

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