Bloque 2.

Reactividad de compuestos aromáticos

Ejercicios Prácticos

1. En la síntesis del TNF razonar: a) reactivos de partida, b) agentes atacantes;

c) efectos de orientación de los sustituyentes y su incidencia sobre la velocidad de reacción.

2. En las reacciones:

a) fenol + mezcla sulfonítrica 

b) nitrobenceno + ac. sulfúrico fumante 



c) etilbenceno + cloruro de etilo + tricloruro de alumnio 

razonar: a) mecanismo de reacción, formulando todas sus etapas; b) efectos de orientación de los grupos sustituyentes; c)
producto (o productos) de reacción que se obtienen con mayor rendimiento.
3. Demostrar cuales son los efectos de orientación frente a la entrada de un reactivo de carácter electrofílico, de los
sustituyentes presentes en las estructuras de los siguientes compuestos:
a) cumeno;

b) o- nitroclorobenceno;

c) ácido benzoico.

4. Demostrar los efectos de orientación y cinéticos de los siguientes sustituyentes en la sustitución electrofílica aromática:
a) grupo nitro;
d) grupo fenol;

b) grupo t-butilo;

e) grupo bromo.

c) grupo ácetico;
 5. Explicar razonadamente los rendimientos de la reacción de nitración de los alquilbencenos y halogenobencenos de las
siguientes series:

ALQUILBENCENOS HALOGENOBENCENOS

(y ) (y )

Y % orto % para Y % orto % para

CH3 58 37 F 12 88

CH2Me 45 49 Cl 30 69

CHMe2 30 62 Br 37 62

CMe3 16 73 I 38 60

(Nota : Me = CH3)

6. En las reacciones
a) tolueno + ac. nítrico conc. + ac. sulfúrico conc.




b) benceno + propileno + HCl/AlCl3

formular todas las etapas de los mecanismos implicados y demostrar cual es el producto que se obtiene con mayor
rendimiento.
7. Seleccionar un posible mecanismo de reacción que permita la síntesis del cumeno razonando: a) compuestos de partida; b)
diferentes etapas del mecanimo y c) si el cumeno sintetizado se hiciera reaccionar con una mezcla sulfonítrica, ¿la reacción
tendría lugar a mayor, o menor velocidad que la equivalente del benceno?.
Demostrar a partir de los efectos de desplazamiento electrónico observables en su estructura en que posición (o posiciones)
entraría un segundo sustituyente electrofílico (X+)

8. en la molecula de benzaldehido
9. Completar las reacciones siguientes:
a) Cl

+ AlCl3
CH3 HC CH2Cl

Cl

b) H2SO4 c
+
HNO3 c
NO2

NO2
+
c) H NO3 diluido

Cl

10. Formular con el bromobenceno como derivado monosustituido los mecanismos en todas
sus etapas de la siguiente reacción:
bromobenceno + ac. nítrico diluido + cloruro de etilo + tricloruro de aluminio 









11. Formular el producto de mayor rendimiento que se obtiene en la sulfonación del ácido benceno sulfónico.
12. Razonar cual sería la reactividad de los siguientes compuestos a partir de los efectos de los sustituyentes presentes en sus
estructuras:

a) m-nitroanilina;

b) clorobenceno y

c) c) p-xileno.

13. Comparar los mecanismos de nitración y sulfonación del tolueno, diferenciándo:

b) Formación del agente reactivo atacante

c) Los efectos de orientación en la entrada del reactivo

d) Las etapas de los dos mecanismos. Utilizar las etapas lentas para demostrar si la cinética de reacción es más rápida
que la de la reacción equivalente del benceno.

14. Completar la siguiente reacción identificando el producto intermedio A y el producto final B:

Benceno + etileno + ac. clorhídrico + tricloruro de aluminio 
H2
A B
Ni

15. Ordenar de mayor a menor estabilidad los carbocationes bencilo y fenilo.

16. En la síntesis del TNT comparar la cinética de todas sus etapas con la nitración con mezcla sulfonítrica del benceno.
17. Razonar los productos (y sus rendimientos) que se obtendrían en la nitración del tolueno en condiciones suaves (Reactivo
HNO3 diluido)

18. En la alquilación del t-butilbenceno con 1 butileno y ácido clorhídrico como catalizador ¿cuál es el producto que se obtiene
preferentemente?.

19. Comparar la etapa rápida de los mecanismos de la nitración del fenol y de su sulfonación. (Para la nitración utilizar HNO3
diluido) .

20. ¿Cuáles son los posibles reactivos capaces de introducir carbocationes como agentes electrófilos en los procesos de
alquilación aromática?