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RELATÓRIO DE ESTÁGIO 1
Moléculas contendo carbono proveniente da biomassa podem ser potenciais materiais para
indústria química de transformação, uma vez que a biomassa é a única fonte não fóssil de
base de platina (C/Pt, C/PtSn e C/PtRu) com composição nominal de 40 % de metal. Visando
potencial aplicado, corrente e concentração do HMF. A análise dos produtos formados será
feita por HPLC, RMN e LC/MS. E, por fim, testes em células a combustível de álcool direto
Materiais fósseis tais como óleo e gás natural são as principais fontes mundiais para
combustíveis fósseis: (i) as reservas de petróleo são finitas no entanto a demanda mundial
cresce dia a dia; (ii) a poluição gerada pela queima em dispositivos de transporte ou produção
podem potencialmente servir como matéria prima para diversos produtos industriais.
Biomassa é a única fonte de carbono em larga escala não fóssil que pode ser incorporada para
biopolímeros tais como celulose, hemicelulose e liganoceluloses [10], esses polímeros podem
da glicose ou frutose (figura 2). O HMF é uma plataforma molecular muito importante para
gerar diversos produtos químicos, destes o 2,5, furan dicarbaldeido (FDC) e o ácido 2,5
furandicarboxílico (FDCA) são monômeros importantes para base de cadeia polimérica para
(DMF) apresenta grande potencial para ser utilizado como biocombustível, pois apresenta
densidade energética 40 % maior que o etanol, sendo comparado à gasolina, além do mais, é
menos volátil que o etanol e imiscível em água . A oxidação do HMF está sendo investigada
por diversos grupos por meio de catálise química, a investigação eletroquímica ainda é muito
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pouco investigada. Vuyyuru e Strasser [1] m Koteswara Rao Vuyyuru, Peter
Strasser∗ostraram a formação do aldeído usando anodos de liga de platina contendo Au, Ru,
Rh e Pd.
1. Investigar a oxidação de HMF visando agregar valor em ânodos de Pt, PtSn e PtRu
3. OBJETIVOS
realizadas em meio ácido. Além disso, será realizado o aprendizado de várias técnicas
4. MATERIAIS E MÉTODOS
Pt/C, PtSn/C (liga 3:1) e PtRu/C(liga 1:1) contendo 60% de metal para o primeiro
Foi preparada a tinta catalítica de acordo com contendo uma mistura do catalisador,
𝒎𝒄𝒂𝒕
𝒎𝑷𝒕 = Equação 2
𝑥 ( 𝒇𝐌𝟏:𝐌𝟐 )
Onde, 𝑚𝑐𝑎𝑡 = massa de eletrocatalisador a ser pesada e adicionada no eppendorff para fazer a
tinta eletrocatalítica;
𝑚𝑃𝑡 = O valor de platina foi calculado fixando-se um valor de 2,2mg para cada um dos três
catalisadores.
eletrocatalisador.
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Esta tinta foi produzida utilizando-se 2,2 mg de catalisador seguida da adição de 100 uL de
para completa dispersão , formando desta forma uma tinta homogênea para posterior
gotejamento.
Essa massa tem que estar contida em uma gota de 5uL, para que assim a tinta catalítica possa
Caracterização eletroquímica
Os eletrodos foram limpos com alumina em diferentes tamanhos de partícula: 0.3,0. 05,0. 03
O condicionamento era feito nos três eletrodos, com uma velocidade de varredura de 50
mVs-1 com uma janela de potencial de 1 Volt , tanto para o meio ácido (0,05 até 1,05 Volt VS
ERH 0,5M de H2SO4) como para o meio básico (-0,9 até 0,1Volt VS Hg/HgO em 0,1M de
NaOH).
Estas soluções de eletrólito suporte utilizadas foram preparadas usando-se NaOH/H2SO4 P.A.
solução acida era armazenada em um recipiente de vidro, por no máximo dois dias.
A solução de HMF foi preparada utilizando-se um balão volumétrico de 50mL, ao qual foram
adicionados 50mL de uma solução de NaOH (0,1 mol.L-1) mais 350 uL de HMF (0.07 mol.L-
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).
5. RESULTADOS E DISCUSSÃO
A Figura 1 representa o voltamograma cíclico dos eletrólitos suportes estudados ((H2SO4 0,5
mol.L-1, NaOH 0,1 mol.L-1) empregando os eletrodos de composição Pt/C, PtSn/C, PtRu/C.
A B
I. ANÁLISE EM HMF
A1 B1
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A2 B2
A3
B3
A partir dos voltamogramas de HMF pode-se notar, que em meio ácido, para os catalisadores
Pt/C e PtRu mostram um significativo aumento da densidade de corrente a partir de 0,7 V vs.
ERH e 0,3 V vs. ERH respectivamente,demonstrando que ocorre a oxidação do HMF nesses
materiais.O catalisador Pt3Sn/C não apresentou boa resposta para oxidar o HMF. Observa-se
que todos os eletrocatalisadores não possuem os picos de dessorçao de hidrogênio (entre 0,1
V e 0,3 V) mudanças estas causadas pela adição de HMF, demonstrando que o HMF adsorve
mais fortemente aos sítios catalíticos que o hidrogênio. Pt não apresentou boa resposta para
oxidar o HMF. Portanto, em meio ácido o PtRu/C é o melhor eletrocatalisador para oxidar o
HMF, entre os eletrocatalisadores.
Em meio básico, percebemos que para Pt/C e Pt3Sn/C os picos encontrandos entre 0,2
V e 0,4 V desaparece quando há a adição do HMF, enquanto em B2 não há mudanças
significativas em potencias baixos. Para potenciais maiores (a partir de 0,5 V) notamos
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claramente um aumento da densidade de corrente para os três catalisadores após a adição do
HMF, picos oriundos da provável oxidação deste combustível. Observa-se ainda que o
processo de oxidação inicia-se em torno de 0,4 V para o PtRu/C e 0,5 V vs ERH para Pt/C e
Pt3Sn/C, demonstrando que o PtRu/C fornece melhor benefício em meio básico.
A carga anódica na presença do HMF foi calculada para cada um dos catalisadores,
tanto em meio ácido como em meio básico. Para efetuar este cálculo foi feita a integral entre
os potencias 0,5 V até 1,2V vs ERH, a carga efetiva do HMF (QHMF) foi determinada da
seguinte maneira: QHMF = QT _ QES onde :
QT: carga total com inserção de HMF.
QES: carga do eletrólito suporte sem inserção de HMF.
Com as tabelas apresentadas, percebe-se que para o meio básico a carga anódica do
catalisador PtSn/C corresponde ao esperado pela figura 2, apresentando um valor pequeno, ou
seja, não esta ocorrendo oxidação do HMF, uma vez que este deve ficar fortemente adsorvido
na superfície. Já para os outros dois catalisadores pode-se ver uma aumento da carga anodica,
sendo o Pt/C o que apresenta maior valor.
Em meio ácido percebe-se uma grande carga anodica para os três catalisadores. Sendo o
maior valor aquele relacionado ao catalisador Pt/C acompanho pelo PtRu/C e PtSn/C
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As figuras 3.1 e 4.1 apresentam os Voltamogramas cíclicos em função do aumento da
concentração de HMF nos meios investigados. Para realização deste experimento foram
usados balões volumétricos de 50mL onde com o uso de uma micropipeta eram inseridos
diferentes volumes de HMF. Já as figuras 3.2 e 4.2 representam a corrente de pico medida em
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Figura 3.2: Gráfico representando a variação da densidade de corrente (j/A.gpt-1) em função
da concentração de HMF (mmol. L-1) para o sistema básico (NaOH 0,1 mol.L-1)
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Com estas figuras, podemos notar que a densidade de corrente é proporcional à quantidade de
HMF inserida em nosso sistema, demonstrando que este combustível deve estar de fato sendo
Estudos cronoampertometricos
presença HMF 5,8 M para os diversos catalisadores foram medidas no potencial de 0,7 V vs.
Parra os catalisadores investigados, assim que o potencial é aplicado, logo nos primeiros
minutos da curva densidade de corrente vs. tempo, ocorre uma queda abrupta de corrente , já
nos minutos que seguem há uma queda gradativa , figura 5. A explicação para esta queda
gradativa da corrente vem do fato de que com a aplicação do potencial as moléculas de HMF
são adsorvidas nos sítios do eletrocatalisador que estavam anteriormente recobertos por
adsorvidas fortemente nos sítios ativos, sendo portanto responsáveis pelo envenenamento que
corrente. O eletro catalisador PtRu/C apresentou a maior densidade de corrente dentre os três
eletrocatalisadores testados indicando que ele é o material mais ativo para a oxidação do HMF
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Figura 5: Curva cronoamperometrica para os diversos eletrocatalisadores
realizadas em solução básica de HMF 5,8M com potencial aplicado de XXX vs ERH. A seta a
direita indica a sequencia das medidas, uma vez que foram feitas em triplicatas, onde o
numero um indica a primeira medida e o numero 3 a ultima medida.
6. Conclusões
advindo da biomassa: HMF. As voltametrias cíclicas, tanto em meio básico como em meio
ácido, mostraram que este composto (HMF) pode ter uma utilidade no processo
eletroquímico, uma vez que pelos cálculos feitos há de fato a oxidação deste combustível.
Com o uso das figuras 3.1 e 4.1 nota-se que a densidade de corrente é proporcional a
concentração de HMF no meio, outro indício de que o combustível esta sendo oxidado. Estas
mesmas voltametrias mostraram que para o meio básico temos um sistema ainda mais
vantajoso, com oxidações em potencias menores e uma densidade de corrente maior quando
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Já com os estudos cronoamperometricos percebe-se que os diferentes eletrocatalisadores
geram diferentes densidades de corrente em solução de básica de HMF, mostrando uma maior
densidade de corrente para a composição PtRu/C e uma maior estabilidade para a composição
PtSn/C , norteando desta forma a preferencia pelo meio em que a oxidação deve ser feita
Portanto, com este trabalho, temos um exemplo de que investigações sobre a composição
de energia devem ser cada vez mais exploradas uma vez que novos combustíveis como o
HMF podem ganhar cada vez mais espaço no ramo de energia limpa.
1-Realizaçao de Co-stripping para calcular o número de sítios ativos para cada um dos
eletrocatalisadores
xxxxx
1. REFERÊNCIAS
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