ELECTROQUIMICA

La electroquímica es la parte de la química que estudia las relaciones entre las reacciones de
oxidación – reducción y la energía eléctrica.

Si una reacción química se produce espontáneamente puede, bajo condiciones apropiadas,

producir energía eléctrica: obtención de celdas electroquímicas o pilas galvánicas.

Si un proceso no es espontáneo puede ocurrir, bajo condiciones apropiadas, si se le suministra

energía eléctrica: electrólisis o celdas electrolíticas.

Pilas: Dispositivo, generalmente pequeño, en el que la energía química se transforma en eléctrica.

Tiene múltiples aplicaciones como fuente de energía en pequeños aparatos, clasificándose en
primarias y secundarias.

Cuando hablamos de una pila primaria se dice que el proceso de conversión de la energía química
en energía eléctrica no es reversible, porque los electrodos y las sustancias que se electrolizan no
pueden ser regeneradas mediante procesos reversibles

Dentro de las pilas primarias tenemos:

- Pilas Galvánicas o de Volta

- Pila de Daniell
- Pila seca o de Leclanché
- Pilas solares
- Pilas de combustible
- Pilas electrolíticas

Pilas Electroquímicas

También llamadas células galvánicas, células electroquímicas, pilas galvánicas, pilas voltaicas, pilas
eléctricas o simplemente pilas. Son dispositivos que permiten obtener una corriente eléctrica a
partir de una reacción redox espontanea.

Las celdas o pilas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los científicos
Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que también se las denomina celda galvánica o voltaica en
su honor.

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad
mediante una reacción química (celda Galvánica). O por el contrario, se produce una reacción
química al suministrar una energía eléctrica al sistema. Estos procesos electroquímicos son
conocidos como “reacciones electroquímicas” o “reacción redox” donde se produce una
transferencia de electrones de una sustancia a otra, son reacciones de oxidación-reducción.
-Las siguientes imágenes representan con mayor claridad lo que son las celdas galvánicas y
electrolíticas:

a) Pilas Galvánicas o de Volta:

Primer generador de corriente eléctrica continua fabricado hacia 1800. Consiste en un cilindro o
pila formado por varios discos de metales diferentes, colocados alternativamente y separados por
otros discos de cartón empapados en una disolución de agua salada. Un hilo metálico que une el
último disco metálico con el primero conduce una corriente eléctrica.

Volta construyó la primera pila, según su propia descripción, preparando cierto número de discos
de cobre y de zinc junto con discos de cartón empapados en una disolución de agua salada.
Después apiló estos discos comenzando por cualquiera de los metálicos, por ejemplo, uno de
cobre, y sobre este uno de zinc, sobre el cual colocó uno de los discos mojados y después uno de
cobre, y así sucesivamente hasta formar una columna o pila. Al conectar unas tiras metálicas a
ambos extremos consiguió obtener chispas.

En la pila de Volta se produce una reacción electroquímica en la que el cobre cede electrones a la
disolución y el zinc los gana. Al mismo tiempo, el zinc se disuelve y se produce gas hidrógeno en la
superficie del cobre, el hidrógeno producido en la reacción queda adherido a la superficie del
cobre, haciendo disminuir rápidamente la intensidad de corriente. Este fenómeno recibe el
nombre de polarización del electrodo y se evita con la utilización de una sustancia oxidante que
reacciona con el hidrógeno formando agua y se denomina agente despolarizante.

Electrodos: son los conductores que se utilizan para mantener en contacto el sistema de medida
con el electrólito. Se clasifican en dos tipos:

a) Ánodo: en el ánodo es donde se produce la reacción de oxidación, esto es, los electrones se
toman del electrólito y pasan al circuito de medida.

b) Cátodo: en el cátodo se produce la reacción de reducción, esto es, los electrones fluyen del
cátodo al electrólito.

Puente salino:

Un puente salino es un dispositivo que se coloca entre las dos semiceldas de una celda
electroquímica o pila galvánica. El puente salino contiene un electrolito inerte respecto de la
reacción de óxido reducción que ocurre en la celda, y cumple la función de conectar
eléctricamente las dos semiceldas. El puente salino también mantiene la neutralidad eléctrica en
cada semicelda. La función del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos partes de la
celda mientras se mantiene el contacto eléctrico entre ellas. Los puentes salinos por lo general
vienen en dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro.

El puente salino permite el flujo continuo de electrones de una semicelda a la otra. Si no existiera,
la diferencia de potencial generada entre ambas semiceldas no permitiría el paso de más
electrones. El puente salino es el que permite la movilidad de los iones para mantener la carga
equilibrada en cada celda.
-Los puentes salinos de tubos de vidrio consisten justamente en un tubo de vidrio lleno de un
electrolito inerte para la reacción que ocurrirá en la pila, algunos de los más usados son sulfato de
sodio o ioduro de potasio. El utilizado en el ejemplo de arriba es nitrato de potasio.

Puente salino de papel filtro: El otro tipo de puentes salinos consiste en un papel de filtro, también
empapado en un electrólito relativamente inerte, generalmente cloruro de potasio o cloruro de
sodio, ya que son químicamente inertes.

La conductividad de este tipo de puentes salinos depende de una serie de factores: de la

concentración de la solución electrolítica, de la textura del papel de filtro y de la capacidad de
absorción del papel de filtro. En general, una textura más suave y una mayor absorción equivalen a
una mayor conductividad.

Podemos apreciar el puente salino de papel filtro.

Voltímetro: voltímetro es un dispositivo que permite realizar la medición de la diferencia de
potencial o tensión que existe entre dos puntos pertenecientes a un circuito eléctrico. El
voltímetro, por lo tanto, revela el voltaje (la cantidad de voltios).

b) Pila de Daniell

Debido al inconveniente de la rápida disminución de la intensidad de la pila de Volta, Daniell ideó

una pila capaz de producir corriente eléctrica durante un tiempo respetable.

Está constituida por un electrodo de zinc sumergido en una disolución de sulfato de zinc y por un
electrodo de cobre introducido en una disolución de sulfato de cobre. Ambas se hayan separadas
por un vaso poroso donde se coloca el cobre y la disolución de sulfato de cobre, quedando el zinc
y la disolución de sulfato de zinc en el interior del vaso, es así como el electrodo donde se produce
la oxidación se llama ánodo y el que corresponde a la reducción cátodo, en el electrodo de zinc se
produce espontáneamente la oxidación y en el electrodo de cobre la reducción.

c) Pila seca o de Leclanché:

La pila primaria más común es la pila Leclanché o pila seca, inventada por el químico francés
Georges Leclanché en la década de 1860. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que el recipiente de la
pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dióxido
de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 voltios.

Las pilas de petaca están constituidas por 3 pilas Leclanché conectadas en series que producen
una fuerza electromotriz de 4,5 voltios.

Las pilas secas alcalinas son de diversos tipos: La pila seca zinc manganeso está constituida por 2
electrodos, uno de zinc y otro de MnO2, en medio alcalino y permite mayor diferencia de
potencial y duración que la pila Leclanché.

d) Pilas solares:

Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversión fotoeléctrica. La fuente de
electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de silicio al que se le
han añadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los electrones se liberan de la
superficie de éste y se dirigen a la superficie opuesta. Allí se recogen como corriente eléctrica.

e) Pilas de combustible:
Es un mecanismo electroquímico en el cual la energía de una reacción química se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila eléctrica o batería, una pila de combustible no
se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el oxidante le sean
suministrados desde fuera de la pila.

Una pila de combustible consiste en un ánodo en el que se inyecta el combustible (comúnmente

hidrógeno, amoníaco o hidracina) y un cátodo en el que se introduce un oxidante (normalmente
aire u oxígeno). Los dos electrodos de una pila de combustible están separados por un electrolito
iónico conductor. Los electrones generados en el ánodo se mueven por un circuito externo que
contiene la carga y pasan al cátodo. Los iones OH- generados en el cátodo son conducidos por el
electrólito al ánodo, donde se combinan con el hidrógeno y forman agua. El voltaje de la pila de
combustible en este caso es de unos 1,2 V pero disminuye conforme aumenta la carga. El agua
producida en el ánodo debe ser extraída continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de
combustible de hidrógeno-oxígeno que utilizan membranas de intercambio iónico o electrólitos de
ácido fosfórico.

Actualmente se están desarrollando las pilas de combustible con electrólitos de carbonato

fundido.

También se están desarrollando pilas de combustible que emplean dióxido de circonio sólido
como electrólito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de óxido sólido. El dióxido de circonio
se convierte en un conductor iónico a unos 1.000 °C. Los combustibles más adecuados son el
hidrógeno, el monóxido de carbono y el metano, y al cátodo se le suministra aire u oxígeno.

f) Pilas electrolíticas

En las pilas electrolíticas se requiere de una fuente externa de electricidad para producir una
reacción química que no ocurre espontáneamente como en las pilas galvánicas. Si la reacción que
ocurre espontáneamente en una pila galvánica es reversible, ésta se puede convertir en una pila
electrolítica. Siendo para ello necesario introducir una fuente de energía eléctrica externa, que
permita forzar a los electrones a circular en la dirección opuesta a través de un conductor externo.

Reacciones de oxidación-reducción.

Las reacciones en las cuales las sustancias experimentan un cambio del número de oxidación se
conocen como reacciones de óxido-reducción, o simplemente reacciones redox. Las reacciones de
oxidación y reducción siempre ocurren de manera simultánea

(cuando una sustancia se reduce, otra debe necesariamente oxidarse). Existen casos en que una
misma sustancia se oxida y se reduce, estas reacciones se llaman reacciones de dismutación o
desproporción.
-La oxidación es un proceso por el cual se pierden electrones y por lo tanto hay un incremento
algebraico del número de oxidación. La oxidación es una reacción química donde un elemento
cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidación

Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidación o una reducción es un proceso por el cual
cambia el estado de oxidación de un compuesto. Implica que todos los compuestos formados
mediante un proceso redox son iónicos, producto de la transferencia de electrones.

-La reducción es un proceso en el cual se ganan electrones y por lo tanto hay una disminución del
número de oxidación.

-Reductor: es la sustancia que se oxida; se llama reductor porque obliga a que la otra sustancia se
reduzca, es decir, acepte los electrones que cedió.

-Oxidante: es la sustancia que se reduce; al aceptar electrones obliga a que el reductor los ceda. (S

-Par redox: cuando el reductor se oxida, se transforma en otra sustancia capaz de aceptar
electrones, es decir, se transforma en un oxidante conjugado Por lo tanto, una reacción redox
implica la transferencia de electrones del átomo que se oxida al átomo que se reduce

-Reacciones redox: son reacciones en las que se produce una transferencia de electrones entre
desde el reductor al oxidante.

Para que una sustancia se oxide, se requiere otra que acepte los electrones de la primera, es decir,
que se reduzca.

Bibliografia

www.tplaboratorioquimico.com

quimica.laguia2000.com

http://www.heurema.com

http://quimicaredox.blogspot.com

lidiaconlaquimica.wordpress.com

es.slideshare.net

http://clasesdequimica.blogspot.com

definicion.de

http://laquimicaylaciencia.blogspot.com