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“MODELO MATEMÁTICO PARA EVALUAR LOS MECANISMOS DE LA INYECCIÓN DE NANO

FLUIDOS COMO PROCESO DE RECUPERACIÓN MEJORADA DE ACEITE”.

Luis Fernando Rodríguez Andrade. Ingeniería Petrolera - UNACAR.


Dra. Angélica Gabriela Vital Ocampo. Ingeniería Petrolera - UNACAR.

Resumen

El presente trabajo analizó teóricamente los mecanismos por los cuales la inyección de nano
fluidos modifica propiedades como la mojabilidad, reduce la tensión interfacial y a su vez
aumenta la viscosidad de la fase desplazante para incrementar la recuperación de aceite
mejorando las condiciones del flujo en el medio poroso. Con la idea de representar lo antes
mencionado se propone el modelo matemático el cual se basa en las ecuaciones de transporte de
fluidos en medios porosos y las ecuaciones de transporte de nano partículas para evaluar los
diferentes fenómenos que están presentes durante el flujo de nano fluidos tales como: adsorción,
desorción, bloqueo y transporte. Las consideraciones para este modelo en especial son: flujo en
una dimensión, isotérmico, roca y fluidos incompresibles, el flujo de fluidos sigue la ley de Darcy
sin efectos de gravedad y sin reacciones químicas. Finalmente el modelo matemático queda listo
para proponer un modelo de simulación para representar un proceso de EOR con la inyección de
nano fluidos.

Introducción

El crecimiento de la demanda de aceite a nivel mundial va de la mano con la declinación en la


producción de aceite, esto debido a que la mayoría de los grandes campos petroleros hoy se
encuentran en su etapa de madurez porque los nuevos descubrimientos están en aguas profundas
ó los volúmenes originales de hidrocarburos no son mayores de 5 MMBBLS (campos súper
gigantes). Tomando en cuenta la condición de los campos productores actuales el factor de
recuperación promedio a nivel mundial no es mayor del 35%, lo que indica que mucho más del
50% del OOIP se encuentra aún en los yacimientos esperando ser extraído para cumplir con la
demanda mundial de hidrocarburos. (ENi, Technology Report, 2011.)
En años recientes el descubrimientos de campos gigantes (entre 2 y 5 MMMbbls) no ha podido
restituir las reservas necesarias para reemplazar la continua declinación en la producción de
petróleo, lo que ha llevado a las compañías operadoras a interesarse en el desarrollo de nuevos
métodos de recuperación mejorada de aceite (EOR). En este tipo de procesos de recuperación se
inyecta algún fluido ajeno al yacimiento con el objetivo de mejorar el factor de recuperación del
aceite. Los diferentes fluidos que pueden ser inyectados estarán disponibles para interactuar con
el sistema Roca – Fluidos y modificarán propiedades que le permitirán al aceite ser desplazado de
una manera más eficiente. Con la tendencia de los nuevos materiales que la nanotecnología
permite manipular los procesos de EOR tendrán más oportunidades de probar el éxito con la
inyección de nano fluidos como agentes mejoradores del flujo de fluidos en medios porosos.
Diversos trabajos (Ju 2006, Suleimanov 2010, Hendraningrat 2013, Zhang 2014, Ahmadi y Reza
2014) presentados en la última década han enfocado sus esfuerzos en tratar de comprender con
experimentos a nivel de laboratorio y mediante el desarrollo de modelos de simulación los
mecanismos bajos los cuales la inyección de nano fluidos permite recuperaciones de aceite más
elevadas que solo con los métodos convencionales de desplazamiento. Para la compresión de
estos mecanismos a nivel de simulación es necesario plantear un modelo matemático que nos
permita evaluar de manera cuantitativa los beneficios de modificar propiedades como la
mojabilidad y la tensión interfacial para visualizar sus impactos en la recuperación de aceite.
Dada la situación y enfocados en la industria petrolera, se requiere del desarrollo de nueva
tecnología aún más eficiente y económicamente viable para el desarrollo de sus actividades y
siendo la recuperación de aceite su principal objetivo, es necesario implementar métodos de
recuperación mejorada de aceite (EOR) que requieren de una investigación más detallada con
modelos precisos en donde se incluyan los principales mecanismos que describan el
comportamiento de dichas técnicas de recuperación. Dentro de los diferentes métodos de EOR
por inyección de químicos se encuentra la aplicación de nano fluidos. El desarrollo de nano fluidos
para mejorar los procesos de EOR es una idea que nace de la investigación de Wasan y Nikolov
(2010) con la explicación de los mecanismos que permiten modificar las principales propiedades
del sistema Roca-Fluidos, esto desencadenó una serie de experimentos con núcleos y micro
modelos para definir los fenómenos inmersos en el flujo de nano fluidos en medios porosos y el
consecuente incremento en la recuperación.
La aplicación de nano tecnología en la industria petrolera no se limita solo a esquemas de
recuperación secundaria y mejorada. Debido a la mejora de muchas propiedades de los materiales
(propiedades eléctricas, térmicas, ópticas, mecánicas, magnéticas y reológicas) las posibilidades de
aplicación de nano tecnología se extienden a las distintas actividades asociadas a la extracción de
hidrocarburos como son las siguientes:
 Equipo de perforación más duradero, resistente al desgaste con la adicción de sustancias
nano cristalinas.
 Adición de nano partículas a los lodos de perforación para disminuir el desgaste y
aumentar las velocidades de penetración.
 Nano partículas de óxidos de sílice y fierro en las mezclas de cemento para mejorar los
esfuerzos compresivos y de flexión en pozos profundos.
 Mejora en los sensores y controles en las terminaciones inteligentes de pozos.
 Como revestimiento a los equipos de perforación y producción y tuberías en ambientes
con condiciones severas.
 Aplicación como trazadores para identificar zonas de aceite residual.
 Inhibidores en la depositación de asfaltenos.
 Reductores de viscosidad en aceites pesados.
 Reductores de la migración de finos.
 Mejoradores de las características de surfactantes (viscosidad y tensión interfacial).
 Mejoradores de la energía de activación para procesos de EOR por combustión in situ.

Esta técnica consiste en adicionar nano partículas (>100 nm) de diferentes compuestos metálicos
en un medio dispersante para mejorar sus propiedades ópticas, magnéticas, termodinámicas y
reológicas. Con dicha modificación en el fluido desplazante se presentan fenómenos como:
disociación estructural, adsorción, retención, transporte y bloqueo.
Por lo anterior, en el presente trabajo se propuso un modelo matemático (ecuaciones de
transporte de masa y movimiento), el cual permitirá predecir cambios en la permeabilidad que
represente la alteración de la mojabilidad en el sistema. En el modelo se consideró: un flujo
bifásico (agua y aceite), fluido incompresible, isotérmico, sin efectos de gravedad, fases
homogéneas, medio homogéneo y sin reacciones químicas. Adicionalmente para el modelo se
consideró la adsorción y disociación estructural para representar el cambio de mojabilidad.
Para llegar a un modelo matemático de cualquier fenómeno hay que conocer físicamente lo que
pasa en el elemento de estudio y eso se logra a través de la experimentación. Algunos de los
mejores trabajos experimentales que concluyeron que la inyección de nano fluidos mejora la
recuperación de aceite como proceso de EOR son los siguientes:

Por ejemplo: Suleimanov y cols. (2010) realizaron pruebas de laboratorio con nano partículas de
90 a 110 nm disueltas en un surfactante aniónico. La conceptualización inicial fue de que las nano
partículas ayudarían al surfactante a mejorar la disminución de la tensión interfacial. Estos autores
concluyeron que las nano partículas disminuyen la tensión interfacial, a mayor masa de
surfactante mayor disminución de la tensión interfacial, el proceso de adsorción del surfactante
también es más estable con la presencia de nano partículas, no visualizaron algún cambio en la
mojabilidad, pero si hubo mejora en la recuperación de aceite aproximadamente del 10%
adicional.
Hendraningrat y cols. (2013), ellos hicieron experimentos con nano partículas LHP (Lipofóbicas e
hidrofílicas) de 99.8% de SiO2 disueltas en salmuera de 1.02 gr/cm3, aceite del Mar del Norte con
una densidad y una viscosidad de .826 gr/cm3 y 5.10 mPas. Los desplazamientos se realizaron en
núcleos de arena Berea con porosidades y permeabilidades promedio de 19.2 % y 9 a 400 mD y
con gargantas de poro de 18μm con mojabilidad al agua. Concluyeron en sus desplazamientos que
con el incremento en la concentración de nano partículas (un rango de .01 a .1 wt%) disminuía la
tensión interfacial y el ángulo de contacto del sistema, también señalaron que la interacción entre
la salmuera y el nano fluido, con los minerales arcillosos de la formación, no son los culpables del
deterioro de la porosidad y la permeabilidad de la roca, es la retención de nano partículas lo que
produce el deterioro de las propiedades petrofísicas del núcleo, mas de .1% en la concentración de
nano partículas tendrá la tendencia a bloquear la red de poros y no habrá recuperación adicional
de aceite. Para su experimento la mejor concentración fue la de .05 wt%.
Zhang y cols (2014) publicaron un artículo donde compararon dos formulaciones distintas de nano
fluidos para identificar cuál sería más resistente a un ambiente con alta salinidad y con iones de
calcio y magnesio. Los experimentos realizados con aceite de densidad .94 gr/cm 3 y una viscosidad
a 94.88 cp, la salmuera utilizada tenia 1.02 gr/cm3 , nano fluidos de sílice con diámetros de 20 nm
y densidad de 1.15 g/cm3, nano fluido IIT con un agregado de dodecil sulfato de sodio para
mejorar las condiciones de mojabilidad, y núcleos de arena Berea de 20% de porosidad y 400 mD
concluyeron que para el caso de la inyección de nano partículas de SiO2 en comparación con la
inyección de salmuera la recuperación fue de 55% del aceite original y con salmuera solo 2% a una
temperatura de 25°C en un periodo de 15 días, para el experimento donde utilizaron el nano
fluido formulado por el IIT la recuperación por inyección de este llegó a 50% y el de la salmuera
17% en 21 días.
Ahmadi y Reza (2014) utilizaron nano partículas de SiO2, un aceite muerto típico del Golfo Pérsico
y núcleos de un campo de aceite procedente del Este de Irán con 65% de calcita, una porosidad
promedio de 14.5% y una permeabilidad absoluta promedio de 1.1 mD. El desplazamiento se llevó
a cabo a un gasto de inyección de .1 cm3/min comparando la inyección de únicamente salmuera
como fluido desplazante y la inyección de nano fluidos a diferentes concentraciones. Como
resultados obtuvieron que la concentración que llegaba al valor más alto de recuperación de
aceite fue de 10 000 ppm la cual alcanzaba 65.23% del volumen original contenido en el núcleo,
Ahmadi atribuyó esta recuperación a la mejora en la relación de movilidad puesto que la adición
de las nano partículas aumentan la viscosidad de la fase desplazante y se tiene un mejor
desplazamiento.
Como pudo observarse en la revisión bibliográfica, mojabilidad, capilaridad y viscosidad son las 3
variables principales en juego cuando de modificar las propiedades Roca – Fluido se refiere. Por lo
tanto es importante conocer los fundamentos de estas variables si es que se pretenden incluir en
el modelo matemático capaz de representar un proceso de EOR por inyección de nano fluidos.
Comenzando por una fuerza que influye en el comportamiento de los yacimientos de muchas
maneras, para definir los perfiles de saturación o para describir el flujo multifásico de fluidos, la
mojabilidad describe la preferencia de un sólido a estar en contacto con un líquido o con otro,
esto va a estar determinado por muchos parámetros como la textura, la química, la mineralogía y
estructuras del sólido en el que estén presente los fluidos y también estos tendrán cierta
participación en función de sus componentes en el caso del aceite, y las condiciones a las que
estos se encuentren. La capilaridad es importante desde el punto de vista del desplazamiento,
cuando el flujo está dominado por los efectos capilares se puede presentar el entrampamiento de
aceite en el espacio poroso. La capilaridad está influenciada por la mojabilidad en su definición de
presiones. Las fuerzas capilares influenciarán fuertemente la eficiencia de un proceso de
recuperación mejorada y por tanto el porcentaje de recuperación final del aceite. Por tanto, la
tensión interfacial será tomada en cuenta si se tiene como objetivo dejar menos aceite residual en
el espacio poroso. La tercer propiedad que las nano partículas modifican en el fluido desplazante
corresponde a la resistencia a la deformación gradual por el esfuerzo de corte, es decir a la
viscosidad. La adición de las nano partículas en un medio dispersante amentaran la viscosidad de
este haciendo que la movilidad del fluido desplazado mejore. Es por esta razón al aumentar la
viscosidad del agua (como en una inyección de polímeros) se verá reducida su movilidad y esto
permitirá una mejor eficiencia en el desplazamiento microscópico.

Descripción del Modelo Físico

Una vez que se explicó cómo funcionan los nano fluidos en la Figura. 1 se muestra la
representación físicas de lo que ocurre en el sistema roca fluido cuando el nano fluido entra en
contacto con la fase hidrocarburo y la superficie. Wasan y Nikolov (2003) concluyeron como
resultado de su investigación que el mecanismo de desplazamiento bajo el cual actúan los nanos
fluidos es la Presión de Disociación Estructural y esta obtiene su energía del movimiento
Browniano y la repulsión electroestática entre nano partículas.

Figura. 1 Conceptualización del gradiente de presión de disociación estructural. Tomada de ”A


coreflood investigation of nanofluid enhanced oil recovery”. Hendraningrat et al. 2013.
Wasan y Nikolov propusieron que las nano partículas actúan en la región de tripe contacto y
tienden a crear un película acuñada entre el aceite y la superficie sólida para desvanecer las
fuerzas interfaciales entre estos. Esto causará que el ángulo de contacto se vuelva 1° para el nano
fluido. Debido a la presión del agua en el seno del líquido el nano fluido se permitirá extenderse
sobre la superficie como una mono capa de partículas. También observaron que la fuerza de
empuje para que los nano fluidos se esparzan es el gradiente de de presión de disociación
estructural o tensión de la película de nano partículas que estará dirigida hacia la capa desde el
seno del líquido. La tensión de la capa es mayor cerca del vértice por el confinamiento estructural
de las nano partículas en esta zona. También notaron que el coeficiente de esparcimiento de la
película de nano partículas incrementó exponencialmente con el decremento en el espesor de la
capa o el número de capas.
Entonces cuando se inyectan nano fluidos en un medio poroso se tendrán 4 fenómenos
presentes:
 Adsorción.
 Desorción.
 Bloqueo.
 Transporte.

Cuando se cumpla la condición de la energía total sea negativa la fuerza de atracción será mayor
que la de repulsión y permitirá la adsorción de nano partículas en la pared de los poros Ju (2006).
Para la evaluación de un proceso de EOR con inyección de nano fluidos se han presentados
diferentes modelos matemáticos con sus respectivas consideraciones.
Ju propuso un modelo matemático con las siguientes consideraciones:

 Flujo en una dimensión e isotérmico.


 Roca y fluidos incompresibles.
 El flujo de fluidos en medio porosos sigue la ley de Darcy.
 Sin efecto de gravedad.
 Las nano partículas están discretizadas en n intervalos de tamaño.
 Las viscosidades de los fluidos son constantes y tanto el agua como el aceite son fluidos
Newtonianos.
 Sin reacciones químicas.

Adicionalmente otras suposiciones a tomar en cuenta para el planteamiento del modelo son:

 Flujo monocomponente.
 Medio homogéneo, isotrópico.
Descripción del Modelo Matemático
Tomando en cuenta las consideraciones hechas en el modelo físico se plantea el siguiente modelo
matemático para cada una de las fases y las nano partículas.
Ecuación de continuidad para las fases aceite y agua:

 K o Po  So
( ) (1)
x o x t
 K w Pw  Sw
( ) (2)
x w x t

Donde y corresponden a las presiones de cada fase,  es la porosidad del medio y , ,


y son las saturaciones y permeabilidades efectivas del aceite y agua respectivamente. Para
el transporte de nano partículas se consideró el movimiento Browniano debido a que el tamaño
de las nano partículas está entre 10 y 100 nm, la ecuación de continuidad para las nano partículas
en la fase agua en un intervalo de tamaño i sería:

Ci C  C
Uw   Sw i  ( S w Di i )  Ri  0 (3)
x t x x

Donde, es la concentración en volumen de nano partículas en un intervalo i en la fase agua,


es el coeficiente de dispersión de nano partículas en un inérvalo de tamaño i y es la tasa neta
de pérdida de nano partículas en la fase agua en el intervalo i. La tasa de intercambio de las nano
partículas con la superficie de los poros estará en función de 2 tipos de retenciones dentro de
estos,
 Depositación en la superficie.
 Bloqueo en la garganta de los poros.

Las nano partículas retenidas en la superficie de los poros podrán separarse (desorción) bajo la
acción de fuerzas coloidales e hidrodinámicas y luego vueltas a adsorberse en otro sitio ó quedarse
atrapadas en las gargantas de poros. La tasa de intercambio está dada por:

vi vi*
Ri   (4)
t t
Donde v es el volumen de nano partículas en contacto con la fase agua disponible en la superficie
de los poros por unidad de volumen de roca y v es el volumen de nano partículas de la fase agua
atrapado en la garganta de poro por unidad de volumen de roca.
De acuerdo con Gruesbeck y Collins (1982) existe una velocidad crítica para la depositación de las
nano partículas por debajo de la cual podrá ocurrir la retención de estas y por encima de la cual
habrá retención y arrastre de nano partículas simultáneamente. Su modelo es el siguiente:
 u C cuando u  u
v  d , i w i w wc
 (5)
t  u C   v (u  u ) cuando u  u
 d,i w i e, i w w wc w wc

Para las cuales y son la constante de velocidad para la retención en la superficie y arrastre
de nano partículas en la fase agua en un intervalo i respectivamente y u es la velocidad crítica
del agua. Y para la ecuación de velocidad de entrampamiento de partículas en un intervalo i en la
garganta de poro se tiene:

vi*
  pt ,i uwC i (6)
t

Donde es la constante de velocidad para el bloqueo de la garganta de poro.

Este modelo fue utilizado por Ju (2006) para simular la inyección de nano fluidos en el medio
poroso teniendo como resultado que la alteración de la mojabilidad es el principal mecanismo de
acción de las nano partículas.

Conclusión

El modelado matemático de un proceso de EOR por inyección de nano partículas incluye al menos
4 ecuaciones diferenciales parciales que tendrían que resolverse por el esquema más apropiado
tomando en cuenta la estabilidad de la solución numérica.
El aumento de la viscosidad, la disminución de tensión interfacial y el cambio de mojabilidad son
los principales mecanismos bajo los cuales los nano fluidos actuaran para aumentar la
recuperación de aceite de los yacimientos de hidrocarburos. Sin embargo estos fenómenos no se
podrían apreciar directamente en la ecuación de flujo de fluidos en el medio poroso, por lo que se
agrega la ecuación de transporte de nano partículas para cuantificar el volumen de nano partículas
que actuarán en un intervalo de tiempo y espacio para aumentar la recuperación de aceite. Lo que
se pretende es utilizar el modelo propuesto por Ju agregando algunas consideraciones partículares
con el fin de simular estos procesos con datos de campo reales de la región marina para tener la
primer referencia en México de un proceso de EOR con inyección de nano fluidos e identificar los
parámetros más críticos a monitorear y evaluar.
Referencias

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Science and Engineering Vol 78, , pag 431- 437.
 L. Hendraningrat 2013, “A coreflood investigation of nanofluid enhanced oil
recovery”, Journal of Petroleum Science and Engineering Vol 111, , pag 128 – 138.
 H. Zhang 2014, “Enhanced Oil Recovery Using Nanoparticle Dispersions: Underlying
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 M.-Ali Ahmadi y S. Shadizadeh, 2014,” Nanofluid in Hydrophilic State for EOR
Implication Through Carbonate Reservoir” Journal of Dispersion Science and
Technology Vol 35, pag 1537 – 1542.
 W. Abdallah et al 2007. “Fundamental of Wettability”. Oilfield Review Summer. pag
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 Muggeridge ,” Recovery rates, enhanced oil recovery and technological limits”,
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 Ju, 2006 “Enhanced Oil Recovery by Flooding with Hydrophilic Nanoparticles”,China


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 Darsh T. Wasan y Alex D. Nikolov, 2003 “Spreading of nanofluids on solids”. Nature
423 pag. 156 159.