La fem de una celda voltaica en particular depende de las reacciones específicas que se llevan a

cabo en el cátodo y en el ánodo, de las concentraciones de reactivos y productos y de la

temperatura, que supondremos de 25°C a menos que se indique otra cosa. En esta sección
concentraremos nuestra atención en celdas que funcionan a 25°C en condiciones estándar.
Recuérdese (Sección 19.5) que las condiciones estándar incluyen concentraciones 1 M en el caso
de reactivos y productos en disolución, y una presión de 1 atm en el de los que son gases (Tabla
19.3). En condiciones estándar la fem se denomina fem estándar o potencial estándar de celda, y
se denota como E°celda. En el caso de la celda voltaica de Zn y Cu de la figura, por ejemplo, el
potencial estándar de celda a 25°C es de E°= 1.10 V. (Brown pp. 789)

𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐 1𝑀) ⟶ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐, 1𝑀) + 𝐶𝑢(𝑠) 𝐸° 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +1.10 𝑉

Recuérdese que el superíndice ° indica condiciones de estado estándar.

Si sabemos que:

𝐸° 𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 = 0.34𝑉 𝐶𝑢2+ + 2𝑒̅ ⟶ +𝐶𝑢(𝑠)

𝐸° 𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛 = −0.76𝑉 𝑍𝑛2+ + 2𝑒̅ ⟶ 𝑍𝑛(𝑠)

De tal forma que:

𝐸° 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑟𝑒𝑑 (𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸°𝑟𝑒𝑑 (á𝑛𝑜𝑑𝑜)

𝐸° 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.34 − (−0.76)
𝐸° 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1.10
El potencial negativo se tendrá que hacer positivo, pero invirtiendo el orden en el que ocurre la
reacción:

𝐸° 𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢 = 0.34𝑉 𝐶𝑢2+ + 2𝑒̅ ⟶ +𝐶𝑢(𝑠) ………Reducción

𝐸° 𝑍𝑛/𝑍𝑛2+ = 0.76𝑉 𝑍𝑛(𝑠) ⟶ 𝑍𝑛2+ + 2𝑒̅……….Oxidación

Para determinar cuál se oxida y cual se reduce será necesario colocarlos en el orden en el que se
encuentra el Potencial Estandar de Reducción, esto nos permitirá ver si, la ecuación tiene los
electrones en lados opuestos (se habrá acomodado de forma automática), o si tiene los electrones
del mismo lado, en cuyo caso el que tenga mayor potencial estándar será la reacción de reducción.

Ejemplo2.

Determinar cuál es la reacción de oxidación, la de reducción y cuál es el acomodo correcto para el

siguiente par rédox:

𝐸° 𝑍𝑛/𝑍𝑛2+ = 0.76𝑉

° 𝐹𝑒 3+ /𝐹𝑒 2+ = 0.77𝑉
¿Cómo saber cuál reacción será la de reducción y cual la de oxidación?
Únicamente debemos desarrollarlas para saber de qué lado quedan los electrones (mismo lado,
invertir la negativa o la más pequeña es la que se oxida) Si los electrones intercambiados quedan
de lados opuestos se habrán acomodado automáticamente, Por lo tanto desarrollamos las
reacciones en el orden de POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN

𝑍𝑛(𝑠) ⟶ 𝑍𝑛2+ + 2𝑒̅……….Oxidación

𝐹𝑒 3+ + 1𝑒̅ ⟶ +𝐹𝑒 2+ ………Reducción

Por convención se suele colocar arriba la semireacción de reducción y abajo la de oxidación:

𝐹𝑒 3+ + 1𝑒̅ ⟶ +𝐹𝑒 2+ ………Reducción

𝑍𝑛(𝑠) ⟶ 𝑍𝑛2+ + 2𝑒̅……….Oxidación

En este caso, la reacción global quedo acomodada de forma automática porque los electrones
intercambiados están en lugares opuestos (y eso es lo que se necesita).

Escalas de potencial para predecir reacciones:

Ecuación química balanceada: (Reducción del VO3- a VO+2) De +5 a +4

𝑍𝑛0 ⟶ 𝑍𝑛+2 + 2𝑒̅

𝑉𝑂3− ⟶ 𝑉𝑂+2

𝑉𝑂3− ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻2 𝑂

𝑉𝑂3− + 4𝐻 + ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻2 𝑂

𝑉𝑂3− + 4𝐻 + + 1𝑒̅ ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻2 𝑂

𝑍𝑛0 ⟶ 𝑍𝑛+2 + 2𝑒̅

𝑉𝑂3− + 4𝐻 + + 1𝑒̅ ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻2 𝑂

2𝑉𝑂3− + 8𝐻 + + 𝑍𝑛0 ⟶ 𝑍𝑛+2 + 2𝑉𝑂+2 + 4𝐻2 𝑂

Escala de potencial para otra reacción:

Ecuación química 2: (Oxidación del V+3 a VO+2 )

𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛+2
𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂
8𝐻 + + 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂
5𝑒 + 8 𝐻 + + 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂

𝑉 +3 ⟶ 𝑉𝑂+2
𝑉 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑉𝑂+2
+3

𝑉 +3 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻 +
𝑉 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻 + + 1𝑒̅
+3

5𝑒 + 8 𝐻 + + 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂

𝑉 +3 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑉𝑂+2 + 2𝐻 + + 1𝑒̅

8𝐻 + + 𝑀𝑛𝑂4 − + 5𝑉 +3 + 5𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑀𝑛+2 + 4𝐻2 𝑂 + 10𝐻 + + 5𝑉𝑂+2

𝑀𝑛𝑂4 − + 5𝑉 +3 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝑀𝑛+2 + 2𝐻 + + 5𝑉𝑂+2