Volumetrías Acido-Base

Acido Base
Acido /Base fuerte con base/ ácido fuerte
H+ +OH- =H2O
Acido /Base débil con base/ ácido fuerte
AH+OH- = A- + H2O
B- + H+ = BH
Acido /Base débil con base/ ácido débil
AH+B- = A- + BH
 Acido/base
• Sistemas Monoprótidos
AH + OH- = A- + H2O
• Sistemas Poliprótidos
AH2 +OH- = AH- + H2O
AH- + OH- = A2- + H2O
 Ácidos /Bases Fuertes
• Mezclas de ácidos fuertes

• H+1+ H+2 + H+3 = Htotal

• OH-1 + OH-2 +…= OH total

• Reacción
• H+total+ OH- = H2O
Curva de fuertes
 Mezcla ácidos débiles

• AH +BH+CH
K = (A − )(H + )
AH (AH )

= (B(BH
)(H )
− +
K BH )

= (C )(H )
− +
K CH (CH )
(H )= (A )+ (B )+ (C )+ (OH )
+ − − − −
 Calculo pH mezclas Acidos Débiles

• Se substituye en el
(A )=
− K AH (AH )
(H ) +
balance de cargas

(B )=
− K BH (BH )
(H ) + (H )= K (H(AH) ) + K (H(BH) ) + K (H(CH) ) + HKw
+ AH
+
BH
+
CH
+ +

(C )=
− K CH (CH )
H +
+ 2
(H ) = K ( AH ) + K ( BH ) + K (CH ) + Kw
+ 2
AH
+ 2
BH
+ 2
CH
+ 2 + 2
Kw (H ) = (H ) + (H ) + (H ) + (H )
Final AH BH CH H 2O

(OH ) ( )
−
=
H +
 pH de mezcla
K AH (AH ) K BH (BH ) K CH (CH ) Kw
(H )
+
=
H +
+
( ) H +
+
( )
H +
+ +
H ( )
+ 2
(H ) = K ( AH ) + K ( BH ) + K (CH ) + Kw
AH BH CH
+ 2 + 2 + 2 + 2 + 2
(H ) = (H ) + (H ) + (H ) + (H )
Final AH BH CH H 2O

El cuadrado de la concentración de protones en equilibrio es la

suma de los cuadrados de los protones que nos proporcionaría
cada Acido de forma individual
Calculo pH mezcla débiles
Mezcla diprótidos
Problema:
Se toman 5.52 gramos de una mezcla compuesta por cantidades equi
moleculares en acido cítrico y tartárico a a que se añade, para estabilizarla
,una cantidad equivalente a la suma de los dos de Carbonato sódico y se
disuelven en 100 ml de agua
Calcular el pH de la disolución
 3.2 4.8 7.6
CtH2-
Ct H3 CtH2- Ci3-

TarH-
TarH2 Tart2-

3.1 4.6

H2CO3 HCO3- CO32.

6.2 10.6
Base débil – Ácido fuerte
 Curvas logarítmicas con excel

Valoramos AH con OHNa

Va= volumen de acido,
concentración = Ca M
Vb= volumen base se añade
Concentración Cb M
Balance de cargas
H+ +Na+ = A-+ OH-
Balance de Masas para el ácido
AH + A- = Ctotal = CaVa/ Va+Vb
Fracciones molares para A- y AH
αA= (A-)/Ctotal = Ka/H++Ka
A-=αΑ− (CaVa/Va+Vb)
αAH = (AH) /Ctotal
 A-=αΑ− (CaVa/Va+Vb)

(Na+) = CbVb/Va+Vb Es igual a la cantidad de base

añadida.

Substituimos en el balance de cargas H+ +Na+ = A-+ OH-

H+ + (CbVb/Va+Vb) =αΑ− (CaVa/Va+Vb)+ OH-

Se transforma en Fracción de ácido valorado

α −
( H + )−(OH − )
C b Vb A− Ca
= =Φ
C a Va
1+
( )(
H + − OH − )
Cb
 Curva Logaritmica
Φ C aVa
Vb =
Cb

Se dan valores de pH (de H+)

y calcula Vb necesario
 x 0 , 0.1 .. 14
7 14
Cb 0.1 Ca 0.05 Va 20 ka 7.8 .10 kw 10
x
H( x) 10
kw
OH ( x)
x
10
ka
aA ( x)
x
10 ka

H( x) OH ( x)
aA ( x)
Ca
Φ ( x)
H( x) OH ( x)
1
Cb
Φ ( x) .Ca .Va
Vb ( x)
Cb
 Hoja Excel
Datos pH H+ OH- Alfa A- Φ Vb(ml) VbCondicional

Cb
H+=10^-pH OH-=Kw/(H+)

=0,1 AlfaA-= Ka/H++Ka (=A$9/(C3+A$9))

Ca
Φ= formula ( =(E3-((C3-D3)/A$5))/(1+(C3-D3)/A$3))
=,01

Ka Vb= F*Va*Ca/Cb (=F3*A$5*A$7/A$3)

=10^-4,8
Poner condicional a Vb (=SI(G3<=0;"0";G3))
Representar eje X Vb condicional , eje Y pH
Kw
REPRESENTAR SOLO PUNTOS DE Vb que sean >de 0 pues si
=10^-14
no no tiene sentido
Cuadro de Fracciones valoradas y fracciones molares para el calculo
de curvas de valoracion con hoja excell o programa de matematicas
( D. Harris 6ª edicion)
Cuadro de Fracciones valoradas y fracciones molares para el calculo
de curvas de valoracion con hoja excell o programa de matematicas
( D. Harris 6ª edicion)
Cuadro de Fracciones valoradas y fracciones molares para el calculo de curvas de
valoracion con hoja excell o programa de matematicas
( D. Harris 6ª edicion)
 Método de Gran de calculo Ve

• Reacción : AH + OH-
= A- + H2O

MolesdeOH añadidos
−
VbCb
( )
A =
−

Volumentotal
=
Vb + Va
Molesiniciales deAH − MolesdeOH −
(AH )= =
Volumentotal
Va Ca − VbCb
=
Va + Vb
 Gráfico de Gran
Ka =
[A ][H ]= [H ]V C
− + +
b b
[AH ] Va Ca − VbCb
 V C −V C 
[ ]
Vb H + = K a  a a b b 
Cb
  Va Ca = VequivalenteCb
Va Ca
Vequivalente = = Ve
Cb
Va Ca − VbCb Va Ca
= − Vb = Ve − Vb
Cb Cb
Vb10 − pH = K a (Ve − Vb )

Se representa Vb.10-pH frente a Vb el Ve es la abscisa en el

origen y la pendiente de la recta es la Ka
El grafico de Gran puede aplicarse a sistemas poliprótidos dando el Ve,el valor de los
protones totales valorados y la pendiente es el valor de la constante acumulativa
 Método de Gran
x 0 , 0.1 .. 14
Va 20
4
Cb 0.1 Ca 0.1 ka 7.8 .10

Va .Ca
Ve
Cb
ka .Ve
Vb( x)
x
10 ka

x
g ( x) Vb( x) .10

0.02

g( x ) 0.01

0
0 10 20 30
Vb( x )
 Punto isoeléctrico

Punto Isoeléctrico: pH caracteristico en el que la carga electrica neta

es cero
Determinación punto isoelectrico
 Calculo de pKs

• Curva logarítmica
• Recta de Gran
Calculo de pKs
 Valoración de mezclas
• Proponer un método para mediante una
valoración con ácido fuerte poder discernir
si un álcali comercial se trata de sosa,
carbonato o mezcla de sosa, carbonato, o
mezcla de carbonato y bicarbonato .
• Se utiliza fenolftaleína y anaranjado de
metilo como indicadores y la curva
potenciométrica que se obtiene al valorar
la base con ácido fuerte