Determinación de volúmenes molares parciales en la mezcla binaria

Acetato de benzilo(1) – anilina (2)

Ávila Acosta, B.(20142210J); Mogrovejo Medina,U. (20142062K); Santos Castillo, R.(20144043C)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Termodinámica II, 27 de abril del 2017
bryansito_al95@hotmail.com; ulrich_10_95@hotmail.com; richard_10_97@hotmail.com

Resumen: Una propiedad parcial, de importancia fundamental debido a su aplicación en equilibrios de fase y de reacción
química, es el potencial químico en los que se incluyen cambios de estado .sugiere que tales derivadas pueden ser de uso
particular en la termodinámica de las soluciones. Lo que nos define los volúmenes molares parciales que son importantes
para el estudio del entendimiento de las interacciones en las mezclas .Los objetivos principales de este artículo es la
determinación de los volúmenes reales de las mezcla tanto analítica como gráficamente.Así como el empleo de los
volúmenes parciales para la preparación de una solución con concentración dada a partir de sus componentes puros como
también para la preparación de una dilución de una solución concentrada. Además del mezclado de dos soluciones con
volumen y concentración dados

1. INTRODUCCIÓN Al derivar obtenemos:

∂M ∂M
dM = ( ) dP + ( ) dT + ∑i ̅̅̅
Mi dxi
La mayoría de las aplicaciones de la ∂P T,x ∂T P,x
termodinámica a la ingeniería se hacen en De la ecuación 2, se deduce la relación entre la
sistemas en donde gases o líquidos de propiedad molar y la propiedad molar parcial.
componentes múltiples experimentan cambios
en su composición como resultado de procesos ̅̅̅
M = ∑ xi Mi
de mezcla, por la transferencia de especies de i
una fase a la otra. Al querer realizar estos Lo que quiere decir que:
procesos, la composición del sistema variará, y
dM = ∑ xi ̅̅̅Mi + ∑ ̅̅̅
Mi dxi
por ende sus propiedades termodinámicas. Con
i i
el propósito de analizar sistemas cuya Y de la ecuación de Gibbs/Duhem:
composición es variable, Gibbs definió el
∂M ∂M
término potencial químico (), ( ) dP + ( ) dT + ∑ ̅̅̅
Mi dxi = 0
𝛛(𝐧𝐆) ∂P T,x ∂T P,x
 = [ 𝛛𝐧𝐢 ] (1) i
𝐏,𝐓,𝐧𝐣
La definición del potencial químico mediante la De aquí para el caso de T y P constantes:
ecuación 1 como la derivada de nG con respecto ̅̅̅=0
∑i xi d Mi
al número de moles, sugiere que pueden ser
usadas en la termodinámica de las soluciones.
Así, se escribe Analizamos para el caso de una solución
𝛛(𝐧𝐌)
̅̅̅̅
𝐌𝐢 = [ 𝛛𝐧𝐢 ] (2) binaria:
𝐏,𝐓,𝐧𝐣 M=x1̅̅̅̅̅
M1+ x2̅̅̅̅̅
M2……. (a)
Donde Mi̅̅̅̅puede representar la energía interna
molar parcial Ui, la entalpía molar parcial Hi, la ̅̅̅̅ + ̅̅̅̅
dM = x1 dM1 ̅̅̅̅+ ̅̅̅̅
M1 dx1+x2 dM2 M2 dx2..(b)
entropía molar parcial Si, la energía de Gibbs
molar parcial Gi, ̅̅̅̅ + x2 M2
̅̅̅̅=0…..(c)
x1 dM1
Por ejemplo por definición el volumen molar Puesto que x1+x2=1,
parcial es:
*Derivando dx1=-dx2.
̅ = [∂(nV)]
Vi (3) *Remplazando dx2 en dx1 en la ecuación (b)
∂ni P,T,nj
Esto representa el cambio de una propiedad por *Remplazando el resultado de la ecuación (C)
la adición de T y P constantes de una cantidad en (b):
dM =M1̅̅̅̅ dx1-M2
̅̅̅̅ dx1
diferencial de la especie i a una cantidad finita
dM
de solución. Gracias a lo anterior para una ̅̅̅̅-M2
=M1 ̅̅̅̅ (d)
propiedad termodinámica M se puede escribir dx1
nM = M(T, P, n1 , … . , ni , … )
 ̅̅̅̅ de las ecuaciones (a) y (d), y
Eliminando M2 0 91.7348
resolviendo para, ̅̅̅̅
M1 se obtiene 0.125 98.556
0.3 107.6514
dM 0.435 114.6352
̅̅̅̅
M1 = M + x2
dx1 0.495 117.7107
0.605 123.3907
dM 0.75 131.0331
̅̅̅̅
M2 = M − x1
dx1 0.85 136.1135
1 143.4837
2. MÉTODOS Y MATERIALES:
Los datos obtenidos serán experimentales los
cuales serán indicados en el apéndice.
Usaremos gráficas y aproximaciones en Figura 1. Gráfica del Volumen molar y la
EXCEL, también usaremos el método de la composición x1.
̅̅̅̅ y
tangente y la ordenada para el cálculo de V1
̅̅̅̅ .
V2 200
Hallaremos mediante derivadas parciales

Volumen(ml)
obtendremos el valor de ̅̅̅̅ V1 y ̅̅̅̅ V2 150
analíticamente.
Asumiremos ciertas condiciones explicadas en 100
los ejemplos para los cálculos de la preparación
50
de una solución con concentración dada a partir
y = -1.4756x2 + 53.257x + 91.796
de sus componentes puros, para la preparación 0
de una dilución de una solución concentrada. Y 0 0.5 1 1.5
para el mezclado de dos soluciones con
volumen y concentración dados Fracción molar
3. RESULTADOS Y DISCUSION
3.1 Resultados De donde se obtiene de acuerdo a la ecuación:
3.1.1 Determinación de 𝐕𝟏 ̅̅̅̅ y 𝐕𝟐
̅̅̅̅ mediante
métodos de la ordenada y la tangente Tabla 3. Valores según la función polinómica.
-Tomando como nuestro sistema Acetato de
benzilo(1) – anilina (2) a una temperatura de 303 K X1 V1(ml) V2(ml)
obtenemos los siguientes datos experimentales: 0 145.053 91.796
0.125 144.707156 91.8190563
Tabla 1. Masas molares de las sustancias puras. 0.3 144.300444 91.928804
Masa g/mol 0.435 144.048448 92.0752204
Molar 0.495 143.953715 92.1575589
Acetato 130.19 g/mol 0.605 143.80763 92.3361065
de 0.75 143.669625 92.626025
benzilo 0.85 143.610601 92.862121
Anilina 93.13 g/mol 1 143.5774 93.2716

Sea V=ax12+bx1+c, gráficamente obtenemos

Tabla 2. Valores experimentales para el
componente (1). en un caso general:

Figura 2. Gráfica general del Volumen molar y

X1 V(ml) la composición x1 usando el método de la
tangente y la ordenada.
 V̅2=92.032 ml/mol
3.1.2 Determinación de ̅̅̅̅
𝐕𝟏 y ̅̅̅̅
𝐕𝟐 como función de
x1 analíticamente
Teniendo una ecuación polinómica de segundo
grado general que es la siguiente:
V  ax 2  bx  c
Y teniendo nuestra definición para propiedades
molares parciales:
nV
v 

ni P ,T ,n j
i

Podemos deducir de manera analítica la

siguiente expresión para V̅1:
n(ax12  bx2  c)
dV
v1 
n1
P,T ,n2
Donde m= d x1 y V̅1 y V̅2 son lo volúmenes
n12
molares parciales de cada componente  (a  bn1  nc)
respectivamente en la mezcla, VǀX=X1 el v1  n
n1
P,T ,n 2
volumen molar de la mezcla en x1.
Podemos obtener gráficamente V̅1 y V̅2: n12
dV d
 V̅1= VǀX=X1 + (1-x1) = VǀX=X1 v1  a n  b  c
d x1 dn1
dV
+x2  2n n  n 2 
d x1 v1  a  1 2 1   b  c
dV  n 
 V̅2= VǀX=X1 - x1 v1  2ax1  ax1  b  c
2
d x1
Tomando de la misma manera para V̅2:
Para nuestro sistema binario obtuvimos la
n(ax12  bx2  c)
siguiente función polinómica: v2 
n2
P,T ,n1
Tenemos para nuestro sistema binario que:
V=-1.475x12+53.257x1+91.796  (a
n12
 bn1  nc)
v2  n
n2
P,T ,n1
Obtenemos la derivada:
dV 1
=-2.95x1 +53.257 d
d x1 v2  an12 n  c
dn2
Reemplazando:  1 
v2  an12   2   c
V̅1= (-1.475x12+53.257x1+91.796)ǀX=X1 +(-  n 
2.95x1+53.257)*x2
v2   ax12  c
V̅2= (-1.475x12+53.257x1+91.796)ǀX=X1 -(- Por lo tato reemplazando:
2.95x1+53.257)*x1 Para x1=0.5:
V̅1=104.10852ml/mol
Para x1=0.4: V̅2=92.032ml/mol
V̅1=144.109 ml/mol
3.1.3 Ejemplo de cálculo para la preparación de n=Vt/V=1000ml/102.3884ml/mol
una solución a partir de componentes puros, n=9.766731388mol
mezclado de soluciones y dilución de soluciones n’=Vt/V’=1000ml/123.2192ml/mol
n’=8.115618345mol
Ejemplo 1:
Para prepara 2 L de solución (acetato de benzilo n1=x1*n=0.2*9.766731388mol
– anilina) al 30% molar, hallar los volúmenes n1=1.953346278 mol
de las sustancias puras de acetato de n1’=x1’*n’=0.6*8.115618345mol
benzilo(V1t) y de anilina( V2t). n1’=4.869371007mol
Solución:
VǀX=0.6=-1.475(0.3)2+53.257(0.3)+91.796 n1 sol= n1+ n1’
VǀX=0.6=107.64035 ml/mol n1 sol =1.953346278+4.869371007
n1 sol =6.822717285mol
n=Vt/V=2000ml/107.64035 ml/mol n sol= n+ n’=9.766731388+8.115618345
n=18.58039295 n sol =17.88234973mol
n1=x1*n=0.3*18.58039295=5.574117884mol x1 sol = n1 sol / n sol
n2=x2*n=0.7*18.58039295=13.00627506mol =6.822717285/17.88234973
x1 sol = 0.3815336008
V1= VǀX=1==-1.475(1)2+53.257(1)+91.796 VǀX=x1sol=0.3815336008=
V1=143.578 ml/mol -1.475(x1sol)2+53.257(x1sol)+91.796
V2= VǀX=0==-1.475(0)2+53.257(0)+91.796
V2=91.796 ml/mol VǀX=x1sol=0.3815336008= 111.9006223ml/mol
Vt= 111.9006223ml/mol*17.88234973mol
Vt =200.046064ml
V1 y V2 son los volúmenes molares de las
Ejemplo 3:
sustancias puras.
Se tiene una solución Se desea diluir una
solución de 1000 ml soluciones (acetato de
V1t=V1*n1 benzilo – anilina) al 90% molar a una solución
V1t=5.574117884mol*143.578 ml/mol de 40% molar. Hallar el volumen necesario de
V1t =800.3206975ml de etanol anilina para la dilución.
V2t=V2*n2 Solución:
V2t=13.00627506mol*91.796 ml/mol VǀX=0.9=-1.475(0.9)2+53.257(0.9)+91.796
VǀX=0.9= 138.53255ml/mol
V2t==1193.924025ml de isopropilamina
n=Vt/V=1000ml/138.53255ml/mol
Ejemplo 2:
n=7.218520124mol
Se mezclan 2 soluciones (acetato de benzilo –
anilina) de distinto porcentaje molar, una al
n1=x1*n=0.9*7.218520124mol
20% y otra al 60%. Determinar el nuevo
n1=6.496668112mol
porcentaje molar y el volumen de la nueva
solución si se mezclan 1L de cada uno.
n1/(n+n0)=0.4
Solución:
6.496668112mol/(7.218520124mol+n0)=0.4
VǀX=0.2=-1.475(0.2)2+53.257(0.2)+91.796
n0=9.023140155
VǀX=0.4= 102.3884ml/mol
V’ǀX=0.6=-1.475(0.6)2+53.257(0.6)+91.796
Ahora para x=0
V’ǀX=0.6=123.2192ml/mol
VǀX=0=-1.475(0)2+53.257(0)+91.796
VǀX=0=91.796ml/mol Benzyl Acetate with Dioxane, Aniline, and m-
Cresol indicado en la tabla n°2 para T= 303K.
V2t= VǀX=0 *n0
V2t=828.2881737 ml

3.2 Discusión:
Analizando los volúmenes de nuestro sistema
binario, el volumen V1 (volumen molar de la
sustancia pura 2), es mayor al de nuestro
volumen V2 (volumen molar de la sustancia
pura 1) observamos que nuestra gráfica es una
curva ascendente resultado obtenido en clase.
Además podemos observar que los resultados
por ambos métodos son bastante cercanos.

4. CONCLUSIONES
Como se sabe en cualquier sistema binario real
de componentes diferentes los volúmenes no
son aditivos como si consideráramos mezclas
ideales de la misma sustancia que normalmente
uno puede conocer. Comprobamos que
efectivamente cumplen con los modelos
matemáticos de la regla de la propiedad parcial
general:
𝛛(𝐧𝐌)
̅̅̅̅ = [
𝐌𝐢 ]
𝛛𝐧𝐢 𝐏,𝐓,𝐧𝐣

La diferencia de volumen en el caso general va

disminuyendo a medida que la composición va
aumentando debido a la misma propiedad de las
sustancias usadas, en el cual podemos acotar
que las fuerzas intermoleculares involucradas
difieren en intensidad y el volumen de la
sustancia pura en 1 es mayor que el volumen de
la sustancia pura en 2.

5. RECOMENDACIONES
 Buscar datos experimentales reales
fidedignos que puedan someterse al análisis
que realizamos si ningún inconveniente.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 http://lib.dr.iastate.edu/cgi/viewcontent.cgi?artic
le=1103&context=ameslab_isreports
 Smith J. M. Introducción a la termodinámica en
Ingeniería Química. Editorial Mc Graw Hill,
Sexta Edición, 2003. (403 - 408).

APÉNDICES.
Los datos experimentales fueron obtenidos del
artículo Viscosities of Binary Mixtures of