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INTRODUCCÍON

En los procesos industriales a gran escala intervienen operaciones en las que se


requiere la separación de los componentes que integran una mezcla. Algunos de estos
procesos requieren la adición de una sustancia que permita separar con mejores
resultados el componente deseado. Para ello es necesario comprender el
procedimiento físico y químico mediante el cual la materia de una sustancia se
transfiere hacia la otra al estar en contacto, ya sean en estado sólido, líquido o
gaseoso.

Lo procesos son analizados experimentalmente en los laboratorios a escalas


pequeñas que permiten entender la manera en la que la masa se transfiere entre las
fases que componen la mezcla a partir de correlaciones que se ajustan a la necesidad
o requerimiento del sistema del proceso permitiendo así trasladar los resultados
experimentales a procesos de gran escala.

En el siguiente trabajo se dan a conocer las teorías relacionadas con la


transferencia de masa de una sustancia a través de ecuaciones que se generan
mediante la experimentación y análisis dimensional. Se presentarán correlaciones
análogas a los procesos de transferencia de calor. Se hablará sobre el coeficiente de
transferencia de materia y su variación a través de áreas conocidas así como también
en flujos que circulan por el interior de tuberías.

De igual manera se estudiará el flujo de materia fuera de tubos paralelos al eje,


perpendicular a cilindros, en dirección normal a un banco de tubos y sobre esferas
aisladas.

Estos fundamentos son importantes para aumentar el conocimiento respecto a los


procesos moleculares que permiten desarrollar operaciones con efectividad, eficiencia
o eficacia en la industria así como también reconocer las analogías entre transferencia
de masa y transferencia de calor.
TEORÍA DE TRANSFERENCIA DE MASA

En la mayor parte de las operaciones de transferencia de masa, es deseable el flujo


turbulento para favorecer la dispersión de un fluido en otro y crear mayor área entre
las fases. La transferencia de masa se trata utilizando el un tipo de ecuaciones con un
valor experimental denominado coeficiente de transferencia de masa k, el cual está
definido según McCabe, Smith & Harriot (2007) como: “Una velocidad de
transferencia de masa por unidad de área y por unidad de diferencia de
concentración” (p.569). Dada por:

para concentraciones molares en soluciones o,

para gases en fracciones parciales donde kc y ky tienen unidades de velocidad


distancia/tiempo (cm/s, m/s…).

Los valores de kc y ky están relacionadas con l densidad molar por las siguientes
expresiones tanto para gases cercanos a la idealidad como para soluciones:

En relación al coeficiente kc es igual a la difusividad molecular dividida entre el


espesor de la película estancada. Con la siguiente ecuación se puede obtener un
espesor eficaz de película a partir de valores conocidos de kc y Dυ.
Teoría de película

La teoría de película se utiliza con frecuencia como una base para problemas
complejos de difusión en sistemas multicomponentes o de difusión con reacción
química. La transferencia de masa desde una corriente gaseosa turbulenta hacia la
pared de una tubería, con un gradiente de concentración conocido, al acercarse a la
pared hay una capa laminar en la que la transferencia de masa tiene lugar
principalmente por difusión molecular, y el gradiente de concentración es casi lineal.
A medida que aumenta la distancia desde la pared, la turbulencia se hace mayor y la
difusión de remolino aumenta, lo que quiere decir que se requiere un menor gradiente
para la misma densidad de flujo. El valor de cA es máximo en el centro de la tubería,
pero este valor no se utiliza en los cálculos de transferencia de masa, sino que se toma
cA – cAi como la fuerza impulsora, donde cA es la concentración que se alcanzaría si
la corriente estuviese totalmente mezclada. Ésta es una concentración media
ponderada para el flujo y es también la concentración que se utiliza en los cálculos de
los balances de materia. Este es un valor análogo al utilizado en la transferencia de
calor, donde se emplea la temperatura media de la corriente para definir h. Si el
gradiente cerca de la pared es lineal, se extrapola hasta cA, y la distancia desde la
pared hasta este punto es el espesor eficaz de película BT.
La resistencia a la transferencia de masa reside principalmente en la capa límite
laminar, muy próxima a la pared, y BT es sólo ligeramente superior al espesor de la
capa laminar. Sin embargo, al alejarse de la pared, el valor de BT depende de la
difusividad Dυ y no de los parámetros de flujo, tales como el número de Reynolds. El
concepto de espesor eficaz de película resulta útil, pero los valores de BT no deben
confundirse con el espesor real de la capa laminar.
Teoría de la capa límite.

La transferencia de masa tiene lugar con frecuencia en una delgada capa límite
cerca de la superficie donde el fluido está en flujo laminar. Si el gradiente de
velocidad en la capa límite es lineal y la velocidad es cero en la superficie, se pueden
resolver las ecuaciones de flujo y difusión con el fin de obtener el gradiente de
concentración y el coeficiente medio de transferencia de masa.
El coeficiente depende de la potencia de dos tercios de la difusividad y disminuye
al aumentar la distancia a lo largo de la superficie en la dirección de flujo debido a
que un incremento tanto en la distancia como en Dυ da lugar a que el gradiente de
concentración se extienda más allá de la superficie, lo que origina una disminución
del gradiente dcA /db en la superficie.
La teoría de la capa límite se puede usar para estimar kc para algunas situaciones,
pero cuando la capa límite se vuelve turbulenta o se da una separación, no se pueden
hacer estimaciones correctas de kc y la teoría sirve principalmente como guía para el
desarrollo de correlaciones empíricas. Por ejemplo, el coeficiente promedio de
transferencia de masa a través de una capa límite laminar sobre una placa plana se
obtiene a partir de la ecuación de la ecuación del número Nusselt, reemplazando Nu
por Sh y Pr por Sc.

Teoría de penetración.
La teoría de la penetración utiliza la expresión de la velocidad no estacionaria de
difusión en una masa relativamente gruesa de fluido con concentración constante en
la superficie. La variación de concentración con la distancia y el tiempo está regida
por la segunda ley de Fick con las condiciones en capa límite:

,
Teoría de la doble película.

En muchos procesos de separación, la materia ha de difundirse desde una fase


hasta otra, y las velocidades de difusión en ambas fases afectan a la velocidad global
de transferencia de materia. La teoría de la doble película, propuesta por Whitman25
en 1923, supone que en la superficie de contacto (interfase) hay equilibrio, y se
suman las resistencias a la transferencia de materia en las dos fases para obtener una
resistencia global, igual que se hace en la transferencia de calor. El inverso de la
resistencia global es un coeficiente global que es más fácil de utilizar en los cálculos
de diseño que los coeficientes individuales, dando lugar a que la transferencia de
materia entre fases sea más compleja que la transferencia de calor. La discontinuidad
en la superficie de contacto, que se produce como consecuencia de que la
concentración o fracción molar del soluto que se difunde es notablemente diferente a
ambos lados de la interfase.

Según la teoría de la doble película, la velocidad de transferencia hacia la


superficie de contacto es igual a la velocidad de transferencia desde la misma:

La parte esencial de la teoría de la doble película es el método que permite que las
partículas de soluto entre fases en la superficie de contacto combinen sus coeficientes
individuales para obtener un coeficiente global. Este método se emplea en el análisis
de los datos de laboratorio y en el diseño de equipo para diversas operaciones de
transferencia de materia, incluyendo absorción, extracción y destilación.

En la siguiente ecuación, el término 1/Ky se considera como una resistencia global


a la transferencia de masa, y los términos m/kx y 1/ky son las resistencias de las
películas de líquido y gas. La transferencia de masa en cualquiera de las dos películas
puede ser por difusión a través de la capa límite laminar o por difusión en estado no
estacionario, como en la teoría de penetración, y el coeficiente global se obtiene a
partir de la ecuación.

Coeficiente de transferencia de materia.

Las ecuaciones fundamentales para la transferencia de materia rara vez son


aplicables al equipo en cuestión debido a la complejidad de la transferencia de
materia en dicho equipo, y se utilizan métodos empíricos, basados en el análisis
dimensional y en analogías semiteóricas, con el fin de obtener ecuaciones válidas. El
tratamiento del problema se ha realizado en varias etapas, según se indica a
continuación aplicando medidas experimentales:

1. El coeficiente k se ha estudiado en dispositivos experimentales en los que el


área de contacto entre las fases es conocida y en los que no tiene lugar separación de
la capa límite. Una torre de pared mojada es, en esencia, un tubo vertical con
dispositivos para admitir el líquido en su parte lateral superior y provocar un flujo
descendente del mismo a lo largo de la pared interior del tubo por efecto de la
gravedad, así como para admitir gas hacia el interior del tubo, donde fluye a través de
la torre en contacto con el líquido. El gas entra por el fondo de la torre y fluye en
contracorriente con el líquido, pero también se puede operar en paralelo. En una torre
de pared mojada, el área interfacial A es conocida.
2. La transferencia de masa hacia líquidos con flujo turbulento por el interior de
tubos se ha estudiado utilizando tubos de un sólido ligeramente soluble y midiendo la
velocidad alternativa consiste en hacer de una parte de la pared del tubo un electrodo
y realizar una reducción electroquímica en condiciones para las que la corriente esté
limitada por la velocidad de transferencia de materia del ion que reacciona en la
pared.

3. La transferencia de materia externa, como la difusión hacia partículas o hacia el


exterior de tuberías y cilindros, requiere correlaciones diferentes de las de la
transferencia de materia interna, debido a que hay flujo de capa límite sobre parte de
la superficie, con frecuente separación de la capa límite. Los coeficientes de
transferencia de masa se determinan estudiando la evaporación del líquido desde
sólidos porosos mojados. Sin embargo, no resulta fácil asegurar que no hay efecto de
resistencia de la transferencia de masa interna. Las complicaciones debidas a la
difusión en el sólido se eliminan si éste está formado por una sustancia ligeramente
soluble que se disuelve en el líquido, o que se sublima dentro del flujo de gas. Este
método también permite medir coeficientes locales de transferencia de materia para
diferentes puntos de la partícula del sólido o del cilindro.

4. Finalmente, se han realizado experimentos de transferencia de masa con


equipos industriales tales como torres empacadas, platos perforados y columnas de
burbujas, en los que el área de transferencia de materia varía con las condiciones de
operación. Las velocidades de transferencia de materia se convierten primero en un
coeficiente volumétrico de transferencia de materia ka, donde a es el área de
transferencia por unidad de volumen del equipo. A veces a se determina mediante
fotografías, de forma que se desarrollan correlaciones separadas para a y k. Aunque
en la mayoría de los casos están presentes dos fases fluidas, la resistencia de una de
las fases se hace generalmente despreciable con lo que es posible determinar ka para
la otra fase. Por ejemplo, en una columna empacada se pueden determinar los
coeficientes de película gaseosa evaporando líquidos puros en una corriente gaseosa,
ya que no hay resistencia a la difusión en el líquido. De igual forma, la absorción de
un gas puro en agua elimina la resistencia de la película gaseosa permitiendo el
estudio del coeficiente de película del líquido.

Coeficientes para transferencia de materia a través de áreas conocidas.

De acuerdo con el mecanismo de transferencia de materia, cabe esperar que el


coeficiente k dependa de la difusividad Dυ y de las variables que controlan el carácter
del flujo del fluido, a saber, la velocidad u, la viscosidad μ, la densidad ρ y una
dimensión lineal D. Puesto que es de esperar que la forma de la interfase influya
sobre el proceso, deberá de existir una relación diferente para cada forma. Para
cualquier forma dada de la superficie de transferencia de masa se cumple que

Al aplicar anáñisis dimensional, el valor de k es función de los parámetros del


flujo

El grupo adimensional kc D/Dυ recibe el nombre de número de Sherwood y se


representa por Sh. Los otros grupos son, por supuesto, el número de Reynolds
Re = DG/μ y el número de Schmidt Sc = μ /(ρDυ).
Cuando el coeficiente de transferencia de masa depende de dos tercios de la
potencia de la difusividad se obtiene la relación

Transferencia de materia con flujo por el interior de tuberías


Las correlaciones para la transferencia de masa hacia la pared interior de una
tubería deberán ser de la misma forma que para el caso de transferencia de calor, ya
que las ecuaciones básicas para difusión y conducción son semejantes. Para flujo
laminar, el número de Sherwood muestra la misma tendencia que el número de
Nusselt, con un valor límite de 3.66 para una concentración de pared constante y un
tercio que depende de la velocidad del flujo para tubos cortos. Cuando la
concentración de la pared es una función de la posición axial, como en un separador
de membrana en contraflujo, el límite del número de Sherwood es un poco mayor que
para una concentración constante en la pared, pero puede haber una pequeña
diferencia con altos números de Graetz (Gz). La ecuación recomendada para números
de Graetz moderados es la ecuación teórica

La ecuación de Sh se utiliza para obtener la resistencia interna de transferencia de


materia en procesos de separación que utilizan membranas de fibra hueca. Una
ecuación para la transferencia de materia de un flujo turbulento en las paredes de una
tubería es una versión modificada de la ecuación de transferencia de calor,

en la que se han reemplazado los números de Nusselt y Prandtl por los números de
Sherwood y Schmidt.

Ésta es la ecuación más sencilla que da lugar a un ajuste relativamente adecuado


de los datos publicados en un amplio intervalo de números de Reynolds y de
Schmidt. Dividiendo la ecuación (17.66) entre Re × Sc1/3 se obtiene el factor jM, que
Chilton y Colburn demostraron que era el mismo que jH y también igual a f/2. El
término μ/μw 0.14 es generalmente del orden de 1.0 para el caso de transferencia de
materia, por lo que se omite:
Flujo fuera de tubos paralelos al eje.

Algunos separadores de membrana tienen paquetes de fibra hueca en un arreglo de


coraza y tubo con líquido o gas que fluye paralelamente al eje del tubo en el exterior
de los tubos. Los pasajes del flujo externo son irregulares y su forma no es uniforme;
esto se debe a que las fibras no están sujetadas en posición como lo están los tubos en
un intercambiador de calor. Se han propuesto correlaciones empíricas como la
ecuación para el coeficiente externo de transferencia de materia, usando un diámetro
equivalente para calcular el número de Reynolds. Para un paquete de fibras con
diámetro d empacadas en una coraza con fracción de vacío, el diámetro equivalente
es

Flujo perpendicular a cilindros

Una correlación jM en función de Re para el flujo de aire perpendicular a


cilindros aislados. La línea de trazos corresponde a valores de jH calculados con base
en datos para líquidos. Los datos para transferencia de calor hacia el aire, caen
ligeramente por debajo de la línea de trazos y están muy próximos a los datos para
transferencia de materia. La buena concordancia indica que la analogía entre la
transferencia de calor y materia se cumple tanto para flujos externos como para flujos
por el interior de las tuberías. Se muestra en la siguiente figura:
Hay una ecuación aproximada para transferencia de materia para un cilindro
aislado que se utiliza con valores de Re de 10 a 104:

Flujo normal a un banco de tubos.

Para flujo normal a un banco de tubos, el coeficiente de transferencia de masa


medio es mayor que para un tubo aislado a la misma velocidad superficial, pero el
factor de aumento depende del espacio del tubo y del número de Reynolds.
A partir de que números de Sherwood bajos indican una distribución de flujo muy
desigual, cuando el valor mínimo de Sh para el flujo ideal estaría en el intervalo de 2
a 4. La siguiente ecuación empírica para transferencia externa de masa14 fue
desarrollada a partir de los datos para la eliminación del oxígeno del agua usando los
módulos para flujo radial con empaques cerrados de fibras huecas.

Flujo sobre esferas aisladas.

En la transferencia de materia en una esfera aislada, el número de Sherwood tiende


hacia un valor límite inferior a 2.0 cuando el número de Reynolds tiende hacia cero.
Una ecuación sencilla que resulta bastante exacta para números de Reynolds
superiores a 1000 es una modificación de la ecuación de Frössling.

A elevados números de Reynolds, la transferencia de materia en la región


turbulenta se hace más importante y aumenta el efecto de la velocidad de flujo. Con
respectos a valores demasiado bajos para el flujo oscilante, donde el número de
Reynolds es bajo y el número de Peclet Pe es elevado (Pe = Re x Sc = Dp u0/Dυ).
Para este caso la ecuación recomendada es

El número de Sherwood limitante de 2.0 corresponde a un espesor eficaz de


película de Dp /2 cuando el área de transferencia de materia se toma como el área
externa de la esfera. En este caso, los gradientes de concentración se extienden en
realidad hasta infinito, pero el área de transferencia de materia también aumenta con
la distancia desde la superficie, de forma que el espesor eficaz de película es mucho
menor que el estimado a partir de la forma del perfil de concentración.

Transferencia de materia sobre lechos empacados.

Se han realizado un gran número de estudios de transferencia de masa y transferencia


de calor desde gases o líquidos hacia partículas en lechos empacados. Los
coeficientes aumentan con la raíz cuadrada de la velocidad másica y con la potencia
de dos tercios de la difusividad, pero las correlaciones publicadas por distintos
autores difieren en forma apreciable, en contraste con la estrecha concordancia que se
ha encontrado en estudios con esferas aisladas (solas). Una ecuación que representa
bastante bien la mayor parte de los datos es
equivalente a

Estas ecuaciones para partículas cilíndricas se utilizan sustituyendo el diámetro de


la esfera por el cilindro en los Re y Sh. Para lechos muy porosos que presentan
fracciones muy elevadas de huecos o para partículas huecas, tales como anillos, se
dispone de otras correlaciones. Para comparar la transferencia de masa en lechos
empacados con la transferencia en una sola partícula, junto con la correlación para
esferas aisladas. Los coeficientes para lechos empacados son de dos a tres veces
mayores que para una esfera aislada para el mismo número de Reynolds. La mayor
contribución a esta diferencia se debe a que la velocidad másica real en el lecho
empacado es, en este caso, superior. Por conveniencia, el número de Reynolds se basa
en la velocidad superficial, pero la velocidad másica media es G/∈, y la velocidad
local en algunos puntos del lecho todavía es mayor. Las no deben utilizarse para
números de Reynolds menores de 10.

Transferencia de materia en partículas suspendidas.

Cuando partículas sólidas se suspenden en un líquido, tal como un tanque agitado,


se obtiene una mínima estimación del coeficiente de transferencia utilizando la
velocidad terminal de la partícula en el líquido para calcular Re en la ecuación

El efecto del tamaño y la densidad de la partícula sobre este coeficiente mínimo


kcT se muestra en la figura siguiente. Para un amplio intervalo de tamaños existe poca
variación del coeficiente, ya que el aumento de la velocidad terminal y el número de
Reynolds conducen a un número de Sherwood que es proporcional al diámetro de la
partícula. El coeficiente real es mayor que kcT debido a que la frecuente aceleración y
desaceleración de las partículas aumentan la velocidad media de deslizamiento y
porque pequeños remolinos en el líquido turbulento penetran cerca de la superficie de
la partícula e incrementa la velocidad local de transferencia de materia. Sin embargo,
si las partículas están suspendidas totalmente, la relación kc/kcT está comprendida en
un intervalo relativamente estrecho de 1.5 a 5 para un intervalo amplio de tamaño de
partículas y de las condiciones de agitación. Los efectos del tamaño de la partícula, la
difusividad y la viscosidad siguen la tendencia predicha por kcT, pero la diferencia de
densidad no tiene efecto hasta que excede 0.3 g/cm3. Para partículas suspendidas, kc
varía sólo con la potencia 0.1 a 0.15 del poder de disipación por unidad de volumen,
el mayor exponente para partículas grandes. Las correlaciones empíricas están
disponibles para predecir kc con base en el consumo de energía, pero en la misma
energía, los coeficientes son mayores para grandes relaciones del diámetro del
agitador que el diámetro del tanque Da/Dt. La energía por unidad de volumen es una
base satisfactoria para el escalamiento cuando se trata con partículas suspendidas,
siempre que la similitud geométrica se mantenga.

Transferencia de materia en gotas y burbujas.


Cuando las gotas pequeñas de un líquido descienden a través de un gas, la tensión
superficial hace que tiendan a adquirir la forma esférica y los coeficientes de
transferencia de materia en la superficie de las gotas con frecuencia son muy
próximos a los de las esferas sólidas. Sin embargo, el esfuerzo cortante originado por
el fluido que se mueve sobre la superficie de la gota genera unas corrientes toroidales
de circulación en la gota que disminuyen la resistencia a la transferencia de materia,
tanto en el interior como en el exterior de la gota. La magnitud del cambio depende
de la relación de viscosidades de los fluidos interior y exterior y de la presencia o
ausencia de sustancias tales como agentes tensoactivos que se encuentran en la
superficie de contacto.
Para una gota de baja viscosidad que desciende a través de un líquido viscoso sin
la presencia de un material tensoactivo, la capa límite de velocidad en el fluido
exterior casi desaparece. Los elementos de fluido están expuestos a la gota durante
cortos periodos, y la transferencia de materia está regida por la teoría de penetración.
Es posible demostrar que el tiempo efectivo de contacto es igual al tiempo que la gota
tarda en descender una distancia igual a su propio diámetro, y la aplicación de la
teoría de penetración conduce a la ecuación del coeficiente externo

Donde, al multiplicar por Dp /Dυ se obtiene

En muchos casos las viscosidades elevadas o impurezas de las gotas reducen las
corrientes de circulación y dan lugar a valores sólo ligeramente superiores a los de
esferas rígidas. Para gotas suspendidas en un líquido agitado, como en el tanque
agitado de un extractor, por lo general los coeficientes disminuyen entre aquellos para
la esfera sólida y los de una gota circulando totalmente. Los coeficientes para gotas
aumentan con 1.0 a 1.2 en la potencia de la velocidad de agitación, en contraste con el
0.4 a 0.5 de la potencia encontrada con las partículas sólidas, porque los remolinos en
el líquido suspendido penetran más fácilmente a una gota con una superficie
deformable que a una partícula sólida.
Una aplicación práctica es difícil predecir kc, y los cálculos de transferencia de
materia se basan por lo general en el coeficiente volumétrico de transferencia de
materia kca, estimado a partir de pruebas de laboratorio o de plantas piloto. La misma
incertidumbre se presenta cuando se trata con coeficientes de transferencia de materia
desde burbujas de gas que ascienden a través de un líquido. El gas de las burbujas
circulará rápidamente debido a la baja viscosidad del gas, pero con frecuencia las
impurezas interfieren, dando lugar a coeficientes comprendidos entre los de esferas
rígidas y los de burbujas que circulan libremente. Las burbujas de 1 mm de diámetro
o inferiores con frecuencia se comportan como esferas rígidas, mientras que las de 2
mm o más lo hacen como burbujas que circulan libremente. Sin embargo, las
burbujas cuyos diámetros son mayores de unos pocos milímetros adquieren una
forma aplanada y oscilan al ascender dificultando las predicciones de transferencia de
materia. Al igual que con la transferencia en gotas de líquido, las correlaciones de
diseño para sistemas de burbujas se basan por lo general en un coeficiente
volumétrico.

Con gotas y burbujas, la resistencia a la transferencia de masa puede ser


significativa. La difusión dentro de una gota estacionaria (que no circula) es un
proceso de estado no estacionario. Sin embargo, la concentración en superficie
generalmente cambia porque la gota o la burbuja se mueve a través del equipo. Por
conveniencia, al combinar las resistencias interna y externa se puede usar un
coeficiente interno efectivo, tal como se hizo para la transferencia de calor a esferas.
donde kci = coeficiente efectivo interno de transferencia de masa
Dυ = difusividad en el interior de la gota
Dp = diámetro de la gota

Si la gota tiene un tiempo de vida corto, el coeficiente interno será mayor que el
dado por la ecuación anterior puesto que el gradiente de concentración no se extiende
demasiado en el interior de la gota.

Si el tiempo de vida se conoce, se utiliza la teoría de penetración, pero el


rompimiento y la unión de las gotas en sistemas agitados hacen que el tiempo de vida
de la gota sea difícil de predecir. Mediciones del coeficiente interno de transferencia
de masa kci para gotas de un líquido orgánico en un extractor agitado son consistentes
con la teoría de penetración y con el tiempo de vida de las gotas de un tercio a un
décimo mayor que el tiempo de permanencia.
COLCLUSION

Se conocieron los fundamentos teóricos asociados a la transferencia de masa,


teoría de película, de capa límite entre otras, que permiten comprender el desarrollo
de dicho proceso físico y que a su vez otorgan una predicción del comportamiento de
los componentes en la mezcla.

Por otra parte, se conocieron las correlaciones que permiten calcular, con gran
aproximación, los valores de los coeficientes de transferencia de masa, análogos a los
obtenidos en transferencia de calor.
REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA

McCabe, W. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería química. Ciudad de


México, México. McGraw-Hill

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