28 May.

2018

Adsorción

Adsorción
 Adsorción: transferencia de masa (químico) de la
fase líquida, gaseosa o sustancias disueltas (adsorbato)
en una superficie sólida (adsorbente).
Adsorción: acumulación de partículas sobre una
superficie; proceso exotérmico y reversible.
Absorción: compuestos químicos penetran dentro
del sólido formando una solución sólida
Sorción: incluye ambos procesos (adsorción +
absorción)
 Adsorbente: fase adsorbente
 Adsorbato: compuesto químico que es adsorbido
2

1
 28 May. 2018

Adsorbentes Naturales y Sistemas de

Ingeniería
Sistemas Naturales
Sedimentos
Suelos
Sistemas de Ingeniería
Carbón activado
Óxidos de metales (hierro y aluminio como
coagulantes)
Resinas de intercambio iónico
Biosólidos

Sistemas de Ingeniería – Objetivos

de Remoción
Carbón activado (grupos funcionales)
Adsorción de compuestos orgánicos (especialmente
hidrofóbicos)
Reducción química de oxidantes
Óxidos de metales (carga de la superficie depende del
pH)
Adsorción de materia orgánica natural (NOM)
Adsorción de compuestos inorgánicos (cationes y aniones)
Resinas de intercambio iónico
Cationes y aniones
Remoción de dureza (Ca2+, Mg2+)
Arsénico (varias especies con carga negativa), remoción de
NO3-, Ba2+

2
 28 May. 2018

Adsorción
Sitio de la superficie del adsorbente en el que la
interacción físico/química es favorable

Recubrimiento de
materia orgánica
Centro activo superficial
Reactive surface site
Superficie Sólida

Adsorción
Fase acuosa o gas
Naftaleno disuelto en la
fase acuosa o molécula
de gas
Adsorción Absorción

Recubrimiento de
materia orgánica
Centro (re) activo superficial
Superficie Sólida
6

3
 28 May. 2018

Adsorción

Adsorción
Adsorción

Fase 1

Fase2

Absorción (“partición”)

Fase 1
Pgas = K H caq

Ley de
Fase 2 Henry

4
 28 May. 2018

Adsorción versus Absorción

Adsorción versus Absorción

10

5
 28 May. 2018

Adsorción
 En general, la adsorción desde una disolución
a un sólido ocurre como consecuencia de:
el carácter liofóbico (no afinidad) del soluto
respecto al disolvente particular, o
 debido a una afinidad elevada del soluto por
el sólido, o
 por una acción combinada de estas dos
fuerzas.

11

Naturaleza de las Fuerzas de

Adsorción
Fisisorción: Atracción electrostática (adsorción de
intercambio)
 Partículas cargadas con signos opuestos
Fisisorción: Fuerzas de tipo van der Waals
 Dipolo permanente-Dipolo permanente
 Dipolo instantáneo-Dipolo inducido
 Enlace de hidrógeno
Quimisorción: fuerzas de tipo químico (fuerzas de
enlace)
 covalente o coordinado
12

6
 28 May. 2018

Adsorción

Adsorción física o fisisorción

Adsorción química o quimisorción

13

Energía en el Proceso de Adsorción

Superficie Fuerza repulsiva

Adsorbato

Chemisorption

Potencial de Lennard- Superficie Fuerzas atractivas

Jones

DH(ads) < DH(ads)

Fisisorción Quimisorción

Mínimo pequeño Mínimo grande

Fuerzas de atracción Formación de enlaces
14
Van der Waals químicos en la superficie

7
 28 May. 2018

Características de la Fisisorción
Forma de adsorción reconocida que ocurre por
fuerzas del tipo van der Waals, entre un átomo
o una molécula y la superficie.
No existe reajuste electrónico en el sistema y
sólo las fuerzas de atracción electrostáticas o
atracciones dipolares son puestas en juego.
 Este tipo de interacción, que ocurre sin
modificación alguna de la molécula se llama
adsorción física o fisisorción.
15

Características de la Quimisorción
Hay especificidad, sólo algunos sitios
superficiales adsorben ciertas moléculas.
Hay una interacción de los estados electrónicos
del adsorbato (soluto/solución) y del adsorbente
(sólido), lo que se traduce en la formación de un
verdadero enlace químico.
Como consecuencia de la reacción química
superficial (ruptura y formación de enlace) se
desprende una cantidad elevada de calor.
16

8
 28 May. 2018

Factores que afectan a la

Quimisorción
Factor estérico: la molécula de adsorbato y la
superficie deben colocarse de forma adecuada
para que la distancia y ángulos sean los
adecuados para el enlace
Factor electrónico: debe existir pares de
electrones desapareados en el adsorbente
(enlace covalente) u orbitales vacíos para
(enlace coordinado)

17

Fisisorción versus Quimisorción

Parámetro Fisisorción Quimisorción
Tipo de fuerza Van der Waals Enlace químico
Adsorbentes Todos los sólidos Algunos sólidos
Adsorbatos Todos los gases, algunas Algunos gases, especies
moléculas que produzcan átomos,
iones, radicales
Tipo de reacción Reversible, exotérmica Típicamente irreversible,
exotérmica
Calor de adsorción bajo, (10 kJ/mol) Alto (80-600 kJ/mol)
Velocidad Muy rápida Depende de T
Energía de activación Baja Generalmente alta
Saturación Multicapas Monocapa
Naturaleza Reversible Generalmente irreversible
18

9
 28 May. 2018

Tipos de Superficie en Sólidos

Superficie externa: límite físico del sólido, es
mayor cuanto mayor sea el grado de división del
sólido
Superficie interna: sistema de poros del sólido
(más importante, en general, que la superficie
externa)
Microporos (diámetro inferior a 2 nm)
Mesoporos (diámetro entre 2 y 50 nm)
Macroporos (diámetro superior a 50 nm)
19

Tipos de Superficie en Sólidos

20

10
 28 May. 2018

Tipos de Superficie en Sólidos

Detalles de las superficies externa e interna (área
específica, S, m2.g-1)

Sinterización: Proceso a alta T por el cual las partículas finas

de un sólido pulverulento se agregan entre sí, desarrollando un
sistema de poros 21

¿Qué sucede durante la Adsorción?

Naftaleno

adsorption aggregation

Agregados pequeños Adsorción de Racimos de agregados

naftaleno y
Naftaleno atrapado
22

11
 28 May. 2018

Mecanismo de Adsorción
Etapa: Migración en los Etapa 3: Acumulación en la
Etapa 1: Difusión en la poros del adsorbente monocapa del adsorbato
superficie del adsorbente
Moléculas contaminantes

23

Requerimientos para la Adsorción

 El adsorbente debe tener una área superficial grande.
 El adsorbente debe tener macroporos internos (ej.,
carbón activado y zeolita).
 Debe ser selectiva (no debe haber humedad).
 Se necesita suficiente tiempo de contacto para una
separación óptima.
 Se requiere pre-tratamiento para una baja concentración.
 Buena distribución del flujo en el lecho.
 Fácil regeneración del lecho debe ser posible.
 Una operación continua requiere múltiples lechos en
serie.
24

12
 28 May. 2018

Carbón Activado
El carbón activado es una sustancia altamente porosa
que tiene un amplio rango de aplicaciones en
tratamiento de gases, vapor, y líquidos.
El uso de carbón activado data desde 1500 BC con
propósitos medicinales.
 En el Siglo XVIII, Sheele encontró la capacidad de
adsorción de los carbones en experimento con gases.
 Durante, la Primera Guerra Mundial, el uso de carbón
activado y se generalizó como filtro en máscara de
gases.
El carbón activado de acuerdo a la aplicación puede ser
carbón activado en polvo, granular o conformado (el
tamaño medio del carbón en polvo es 15-20 mm, 25

mientras que el granular suele ser 0.3-3.0 mm).

Carbón Activado
El 20% del total de carbón activado se usa en
aplicaciones en fase gaseosa tales como: control de
emisiones de la gasolina, recuperación de solventes,
control de gases industriales, eliminación de olores en
depuradoras de aguas residuales, separación de gases,
etc.
La selección se basa fundamentalmente en el grado de
purificación que se requiera.
El consumo de carbón activado para aplicaciones en
fase líquida es aproximadamente hasta el 80% del total.

26

13
 28 May. 2018

Muestras de Partículas de una Muestra de

Carbón Activado

27

Carbón Activado
El carbón activado se usa en procesos de adsorción
física donde las fuerza de atracción de van der Waals
atrae al soluto de la solución a su superficie
Una vez que el soluto se adherido al carbón se
considera que se ha removido del agua
La figuras siguientes ilustran este proceso
La adsorción del carbón activado ocurre a través de tres
procesos básicos:
Las sustancias son adsorbidas al exterior de los
gránulos de carbón
Las sustancias se mueven dentro de los poros del
carbón
Las sustancias se adsorben en el interior de las 28

paredes del carbón

14
 28 May. 2018

Fuerzas de Adsorción

29

Carbón Activado

30

15
 28 May. 2018

Carbón Activado

La forma del carbón activado granulado (GAC) depende

de la materia prima
31

Carbón Activado

Fabricación del carbón

activado de diferentes
materias primas
32

16
 28 May. 2018

Formas Físicas del Carbón

Activado

33

Primera magnificación de gránulos de

carbón activado

34

17
 28 May. 2018

Carbón Activado

Scanning
Electron
Microscope
Photo of
GAC

35

Carbón Activado

Área de pocos
gramos de carbón
activado

36

18
 28 May. 2018

Carbón Activado
Las principales aplicaciones del carbón activado en
tratamiento de aguas:
Aguas potables: en los países desarrollados se usa
cuarta parte del carbón activado utilizado en fase
líquida, y fundamentalmente complementa la
desinfección y filtración habituales, mediante la
adsorción de productos tóxicos y otros materiales
orgánicos.
Aguas residuales: consume aproximadamente la
quinta parte del carbón activado utilizado en
aplicaciones en fase líquida, y es previsible en este
uso se incremente consecuencia de las regulaciones
cada vez más estrictas. 37

Carbón Activado
Las principales aplicaciones del carbón activado en
tratamiento de aguas:
Decoloración de edulcorantes: la decoloración del
azúcar y los sirupos usan una quinta parte del total.
Industria alimentaria: se usa en muchos alimentos
habituales como aceite, bebidas alcohólicas y no
alcohólicas, café descafeinado, etc.
Otras: aquí se puede incluir la industria farmacéutica
(antibióticos, vitaminas, disoluciones intravenosas,
etc.), minería (especialmente la extracción del oro,
como complejo cianurado), catálisis,
electrodeposición, etc.
38

19
 28 May. 2018

Adsorción GAC
 Remoción de compuestos orgánicos (DBPs,
VOCs, olor, sabor y compuestos que producen
olor, SOCs)
 Puede remover compuestos orgánicos en ambas
fases: líquida y gaseosa
 Excelente capacidad de adsorción para
sustancias indeseables
 Regeneración del GAC cuando está saturado
 Carbón Activado en Polvo (PAC)
 Reacción es reversible
39

Compuestos orgánicos que pueden

ser removidos por GAC
Solventes aromáticos
Aromáticos polinucleares
Aromáticos clorados
Fenólicos
Aminas alifáticas y
aminas aromáticas de
alto peso molecular
Surfactantes
Colorantes orgánicos solubles
Combustibles
Solventes clorados
Ácidos alifáticos y aromáticos
Benceno, tolueno, xileno
Naftaleno, bifenilos
Clorobenceno, PCBs, Aldrin
Endrin, toxafeno, DDT
Fenol, cresol, resorcinol
Anilina, tolueno diaminas
Sulfonatos de alquil benceno
Azul de metileno, colorantes
Gasolina, kerosene, petróleo
Tetracloruro de carbono,
tetracloroetileno
Ácidos tars, Acido benzoicos
40

20
 28 May. 2018

Compuestos orgánicos que pueden

ser removidos por GAC

Efecto del tamaño molecular

y grupos funcionales en la
adsorbilidad 41

Compuestos inorgánicos que pueden

ser removidos por GAC
 Metales fácilmente adsorbibles: antimonio, arsénico,
bismuto cromo, estaño.
 Metales de potencial de adsorción medio: plata,
mercurio, cobalto, zirconio
 Metales de potencial de adsorción menor: plomo,
níquel, titanio, vanadio, hierro
 Metales con bajo potencial de adsorción: cobre,
cadmio, zinc, bario, selenio, molibdeno, manganeso,
wolframio, radio
 Otros compuestos inorgánicos con alto potencial de
adsorción: cloro, bromo, yodo, fluoruro
 Otros compuestos inorgánicos de bajo potencial de 42
adsorción: nitrato, fosfato, cloruro, bromuro, yoduro

21
 28 May. 2018

Propiedades Físicas del GAC

 Área superficial total: 890 ~ 900 m2/g
 Densidad aparente, GAC 30 lb/ft3
 Densidad de la partícula:1.4 ~ 1.5 g/cm3
 Tamaño efectivo
 Filtrasorb 100: 0.8 ~ 0.9 mm
 Filtrasorb 200: 0.55 ~ 0.65 mm
 Coeficiente de uniformidad
 Filtrasorb 100:1.9
 Filtrasorb 200: 1.7
 Índice de Iodo: 850 ~ 875
 Índice de Abrasión: 70 ~ 86
 Humedad: 0.5 ~ 2%
43

Cinética de la adsorción de la
atrazina en GAC

167 mg GAC/L

333 mg GAC/L

44

22
 28 May. 2018

Propiedades Físicas de Alumina

Activada
 Alumina activada (oxido de aluminio hidratado) se
produce por tratamiento térmico de alúmina nativa o
bauxita. Esta disponible en pellets o gránulos cuya
propiedades son:
 Densidad aparente: gránulos: 38-42 lb/pie3
 pellets: 54-58 lb/pie3
 Calor especifico: 0.21-0.25 Btu/(lb-ºF)
 Volumen de poro: 0.29-0.37 cm3/g
 Área superficial: 210-360 m2/g
 Diámetro promedio del poro: 18-48 ºA
 Temperatura de regeneración: 200-2500 ºC
 Estable hasta más de 5000 ºC
 Se generalmente en el secado de gases bajo presión y usos
45
específicos.

Equilibrio Adsorción-Desorción
 En el equilibrio, el adsorbato se encontrará:
 Disuelto en la fase acuosa
 Adsorbido en la fase sólida (adsorbente)
 La adsorción es reversible:
 Al añadir más adsorbato a la fase acuosa 
aumenta la adsorción
 Al reducir la concentración del adsorbato en
la fase acuosa  desorción

46

23
 28 May. 2018

Equilibrio adsorción-desorción
La concentración de reactivo adsorbido se relaciona con
la concentración del reactivo en la fase disolución
(adsorción en disolución) o con la presión del gas
(adsorción de gases) .
Para encontrar esta relación supongamos un sólido al
cual se le suministra una cierta cantidad de gas (por
ejemplo hidrógeno). Parte del gas se adsorberá en la
superficie del sólido y parte quedará en la fase gas.

47

Isotermas de adsorción
 La afinidad del adsorbato por un adsorbente se cuantifica
mediante adsorción isotermas, que se utilizan para describir la
cantidad de adsorbato que puede ser adsorbido en un adsorbente
en equilibrio y a temperatura constante.
 Una isoterma de adsorción, es la relación general entre la
cantidad de gas adsorbido por un sólido, a temperatura constante
como función de la presión del gas. También puede definirse
como la relación en el equilibrio entre la cantidad de gas
adsorbido y la presión del gas a temperatura constante
 Para la mayoría de las aplicaciones en el tratamiento del agua, la
cantidad de adsorbato adsorbido es generalmente una función de
la concentración de fase acuosa y esta relación se conoce
comúnmente como isoterma.

48

24
 28 May. 2018

Isotermas de adsorción
Hay varios tipos de isotermas de adsorción:
 Isoterma de Langmuir (capa adsorbida de una
molécula de espesor.
Freundlich (superficie adsorbente heterogénea con
diferentes sitios de adsorción )
Isoterma Brunauer, Emmett y Teller (BET) (las
moléculas pueden adsorberse en mas de una capa de
espesor).

49

Isoterma de Langmuir
Langmuir (1916), fue el primero en proponer una
teoría coherente, basada en un punto de vista cinético,
para la adsorción sobre una superficie plana (adsorción
de monocapa o de capa simple).
Esta teoría se basa en que la velocidad de adsorción es
igual a la velocidad de desorción y su modelo presenta
las siguientes consideraciones:
 La superficie es homogénea, lo que implica que la energía de
adsorción es la misma es todos los puntos.
 La adsorción está localizada en determinados puntos de la
superficie.
 Cada punto de la superficie sólo puede acomodar a una
molécula o átomo.
50

25
 28 May. 2018

Isoterma de Langmuir
Se aplica para representar sistemas binarios y terciarios.

x ab C 1 1 1
= = +
m 1 + aC 1
x b ab C
x/m = q= cantidad de compuesto o material adsorbido (mg or g)
C = concentración del compuesto remanente en la solución
después de una adsorción completa (mg/L)
a y b = constantes
1

1/ab
x/m 1/x/m

1/b
0 51

C C

Isoterma de Langmuir

26
 28 May. 2018

Isoterma Freundlich
La isoterma de Freundlich es válido para superficies
heterogéneas, cubierta de monocapa.
Es el modelo más común, puesto que la mayoría de
datos siguen este modelo.
Es un modelo empírico, con cierta base teórica.
Limitación: falla a altas presiones.

53

Isoterma Freundlich

Wads = KF P 1/n lnWads = lnKF + 1/n lnP

n>1
n=1
Wads log ln Wads 1/n
n<1
ln KF

P ln P
54

27
 28 May. 2018

Constante de la Isoterma Freundlich

Wads = KF P 1/n

55

Isoterma Freundlich
q e = K F C1e/ n
1
log q e = log K F + Ce
n
donde:
qe = masa de adsorbato/masa de sorbente
Ce = masa/volumen, son las concentraciones de equilibrio en
la superficie y en la solución

En un sistema batch, cuando se alcanza el equilibrio:

(C0 − Ce ) V
qe =
M
56
V = volumen de la solución; M = masa de carbón

28
 28 May. 2018

Isoterma de Freundlich
q = kF C n

Isoterma de Freundlich (escala

log)
log q = log k F + n log C

29
 28 May. 2018

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller
(BET)

Brunauer, Emmett and Teller (BET) desarrollaron

varios modelos para la adsorción de gases en sólidos.
 El modelo BET es válida para la adsorción en capas
múltiples en superficies homogéneas.

59

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller (BET)

Las asunciones de las isotermas BET son:
El gas se adsorbe en una superficie sólida, plana, uniforme con una
calor de adsorción uniforme debido a las fuerzas de van der Waals
entre el gas y el sólido.
No hay interacción lateral entre las moléculas adsorbidas.
Después que la superficie ha sido cubierta parcialmente por
adsorción de las moléculas del gas, gas adicional puede adsorberse
ya sea en los sitios libres de la superficie que están libres o encima
de la capa que adsorbida. La adsorción en la segunda y subsecuente
capas ocurren con un calor de adsorción igual al calor de licuación
del gas.

Adsorción en multi-capas 60

30
 28 May. 2018

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller (BET)

61

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller
(BET)
Este tipo de isoterma se adapta a cualquier tipo de datos de adsorción
de gases en sólidos. Esto describe cada tipo de isoterma incluyendo
las isotermas lineal, y de Langmuir.
Para un solo componente la ecuación es,

CP
=
  para n → 
(P0 − P )1 + (C − 1) P  Wads
 P0

=
 
Cx 1 − ( n + 1) x n + nx n +1

(1 − x ) 1 + (C − 1) x − Cx n +1 
Para un valor finito de n P

n es el número de monocapas adsorbidas, y x = P/P0.

Donde, P es la presión parcial actual del gas en la corriente y P0
es la presión de vapor del gas puro.
62

31
 28 May. 2018

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller
(BET)
Para obtener los parámetros de la isoterma BET, se requiere
linearizar la ecuación:
1 P (C − 1) P 1
= +
Wads ( Po − P ) CWmax Po CWmax

1 P S
Wads ( Po − P ) S = (C-1)/CWmax C = 1+
J
J = 1/CWmax 1
Wmax =
S+J
P/Po
63

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller (BET)

Extendiendo el modelo BET para sistemas líquidos, se
reemplaza la presión de saturación del vapor por la
solubilidad del adsorbato, Cs, quedando de la siguiente
manera:
B C Qo
qe =
 ( B −1) C 
(Cs − C ) 1+
 Cs 

donde: B y Qo son constantes

Esta teoría permite ajustar formas muy diversas de

curvas que se reconocen como Tipo I a Tipo V en
función de su curvatura.
64

32
 28 May. 2018

Isotermas Brunauer-Emmett-Teller (BET)

Existe otra clasificación para las curvas isotermas de Giles et al.
(1960) exclusivas para sistemas líquidos. La clasificación se divide en
cuatro categorías (denominadas tipo S, L, H y C) con subdivisiones
para cada tipo como puede como se aprecia en la Figura.
 Esta clasificación se basa en la
curvatura inicial de la isoterma en el
origen.
 La tipo S es convexa y la tipo L es
cóncava, lo que corresponde a los tipos
III y I de la clasificación para isotermas
de gases BET respectivamente.
 Las de tipo H se caracterizan por una
fuerte adsorción preferencial del
adsorbato y tienen mayor pendiente
para bajas concentraciones.
 Las de tipo C presentan un
comportamiento lineal al menos en
parte del rango de adsorción
65

Ecuaciones Empíricas para Adsorción

Correlación usando las series de expansión logarítmico
tal como:

log10 Wads = a + b log10 Ceq + clog10 Ceq  2

a, b y c son constantes especificas para cada tipo de

compuesto.

66

33
 28 May. 2018

Los modelos de isotermas más

comunes

67

[Dastgheib and Rockstraw, 2002]

Factores que afectan la adsorción

Naturaleza del Adsorbato
Factor Efecto
Compuestos menos solubles son adsorbidos mas fácilmente
Solubilidad
que los compuestos más solubles.
Estructura Cadenas ramificadas son más fáciles de adsorber que las
Molecular cadenas simples.
Moléculas grandes generalmente son más fáciles de adsorber
que las moléculas pequeñas. Sin embargo, cuando la difusión
Peso en el poro predomina el proceso de adsorción, la velocidad de
Molecular adsorción disminuye con el pesos molecular encima de
valores específicos y dentro de un tipo de compuestos
orgánicos
Compuestos orgánicos menos polares (o débilmente ionizado)
Polaridad
son más fáciles de adsorber que compuestos polares.
Compuestos orgánicos con doble- o triple-enlace carbono-
Saturación de
carbono se adsorben más fácilmente que los de simple enlace
Hidrocarburos
. 68

34
 28 May. 2018

Factores que afectan la adsorción

Efecto del peso molecular sobre

la capacidad de adsorción de la
serie alquil sulfonados.

Efecto del peso molecular sobre la velocidad

molar de adsorción.
69

Factores que afectan la adsorción

Area superficial El grado de adsorción es proporcional al área superficial
especifica (porción del área total que esta disponible para la
adsorción)
Los iones hidronio e hidroxilo adsorben fuertemente.
pH
Gobierna el grado de iotización de los compuestos ácidos
y básicos. En términos generales, la absorción de
contaminantes orgánicos típicos en el agua aumenta al
disminuir el pH.
Las reacciones de adsorción son normalmente exotérmicas
Temperatura
por lo tanto el grado de adsorción aumenta al disminuir la
temperatura. En tratamiento de aguas y aguas residuales su
efecto es pequeño.

Adsorción de La presencia de otro soluto o varios solutos pueden

solutos mixtos aumentar , disminuir o no interferir en la adsorción.

70

35
 28 May. 2018

Factores que afectan la adsorción

Curvas de saturación obtenidas en columnas

Efecto de la acidificación sobre la de carbón para la adsorción de un soluto en
adsorción en una columna de una solución pura y para una mezcla de
carbón activado solutos 71

Isotermas de Adsorción
Cuando la adsorción se ha completado y se alcanza el
equilibrio, la relación entre la cantidad de soluto
adsorbida por unidad de peso de adsorbente (qe) y la
concentración del soluto que permanece en solución en
equilibrio (c) , a temperatura constante, se denomina
isoterma de adsorción.
El método más común para obtener datos para una
isoterma es usar la técnica de matraces.
Se mide exactamente concentraciones de adsorbato y se colocan
el 10 o más matraces conteniendo diferentes cantidades de
adsorbente (GAC o PAC).
Los matraces se colocan en agitador hasta que se alcance una
concentración constante de adsorbato. 72

36
 28 May. 2018

Métodos experimentales para obtener la isoterma de

adsorción “Adsorción en disolución: experimentos por
lotes (batch)”
Adsorbente (X g)

Células de adsorción
10-15 células conteniendo Y
mL de disolución de
adsorbato de distintas C0

Agitación a 150 rpm, en baño terrmostático a temperatura constante hasta equilibrio

Centrifugación

Fase sólida Disolución

Medida de Ce

Isoterma de Adsorción
Los datos obtenidos de los matraces se analizan de acuerdo a la
siguiente ecuación:
V (Co − C ) = M (qe − qi )
donde:
V = volumen de la muestra
Co = concentración inicial del adsorbato en la solución
C = concentración de equilibrio en la solución
M = masa de carbón en el matraz
qe = concentración de equilibrio del contaminante en el carbón, masa o moles
del contaminante/masa de carbon
qi = concentración inicial del contaminante en la fase solida.

Las pruebas se realizan con carbón puro, por lo tanto: q i =0, entonces:

(Co − C ) V
qe =
M 74

37
 28 May. 2018

Ejercicio
Un estudio de adsorción en el laboratorio consistió en añadir una
cantidad conocida de carbón activado a seis frascos que contenían
200 mL de agua residual industrial. Un frasco adicional de 200 mL
que contenía agua residual pero no carbón se uso como blanco.
Grafique los datos de acuerdo a la ecuación de Langmuir y
determine las constantes a y b.
No. Masa de Volumen COD
Frasco Carbón del Final
(mg) frasco (mg/L)
(m) (mL)
1 804 200 4.70
2 668 200 7.0
3 512 200 9.31
4 393 200 16.6
5 313 200 32.5
6 238 200 62.8
7 0 200 250 75

Ejercicio
Solución:
Masa de x
Frasco 1 m
Adsorbato
(250 − 4.70 ) mg / L x 200 mL Adsorbido (mg/mg)
x= (mg) (x)
1000 mL / L
49.06 0.061
x = 49. 06 mg
48.6 0.073
x 49.06 mg
= = 0.061 mg / mg 48.1 0.094
m 804 mg
46.7 0.118
43.5 0.139
37.4 0.157
0 0

76

38
 28 May. 2018

Ejercicio

1 52.615
= 5.3 −
x C
m

77

Uso de GAC en Tratamiento de

Agua
Adsorbedor
de GAC

Agua

Mezclado rápido
Floculación
Sedimentación Filtración
Agua tratada
Bomba con GAC
Lodo

78

39
 28 May. 2018

Columnas de GAC en series

79

Columna de Adsorción de Lecho Fijo

80

40
 28 May. 2018

Configuraciones de Adsorbedores
Influente Influente Entrada carbón
Agua
tratada

Operación en Agua Operación Agua Influente

paralelo tratada en serie tratada
Salida carbón
Remoción moderada Remoción alta del Lecho
Sistemas grandes contaminante movible
Columnas grandes
Sistemas pequeños
81

Columnas de Adsorción de Lecho Fijo

Concentración de Interpartículas , C
Entrada
0 Co Entrada 0 Co
Zona saturada
(GAS saturada Zona saturada
Ce = Co) (GAS saturada
Ce = Co)
Zona de transfe
rencia de masa, MTZ
(adsorción activa)

GAC fresco GAC fresco

(C = 0, qo = 0) (C = 0, qo = 0)
Salida Salida
0 (qe)o 0 (qe)o
Cantidad adsorbida, qe
82

41
 28 May. 2018

Curva de Saturación
 En las operaciones de adsorción con lecho fijo y carbón activado
el agua o agua residual que debe tratarse pasa a través de un lecho
estacionario de carbón.
 Se establece un estado no estacionario por el cual el carbón sigue
adsorbiendo cantidades crecientes del contaminante durante el
período útil de operación.

Representación esquemática del desplazamiento de la zona de adsorción y la curva

83
de saturación resultante

Curva de Saturación o Ruptura Ideal

42
 28 May. 2018

Curvas de Saturación
(Breakthrough)
1
2
Ceff
1
Co

0
VB
Volumen del efluente
Capacidad de saturación = Area 1 x Co
Grado de utilización de columna (%) = Area 1  100
Area 1 + Area 2
“Saturación” (agua que consigue atravesar el filtro sin que los 85
contaminantes sean retenidos).

Curvas de Ruptura
Masa adsorbida total
C0

Capacidad de adsorción :
0.5C0 m adsorbida
q=
m AC
Longitud de lecho no usado:
m 5%
0.05C0 LUB = 1 −
m adsorbida
0
t5 t50
0 Masa adsorbida a t5
Time
Tiempo
86

43
 28 May. 2018

Curvas de Ruptura
MS
 (C −C ) dV
o

C0
0.95C0

 VZ 
ZS = Z  
 VT − 0.5VZ 
 

0.05C0
0
0
Vb VZ
Time
Volumen
ZS = longitud de la zona de adsorción ; Z=longitud de la columna de adsorbato 87
Vz = VT - Vb

Diseño de un Adsorbedor de Lecho

Fijo
La principal información experimental que se requiere es la curva
de saturación que puede obtenerse ya se a escala de laboratorio o
planta piloto.
El volumen del lecho de la columna esta dado por (BV):
Q
BV =
Qb
Q = velocidad de flujo de diseño
Qb = velocidad fujo del liquido en términos de BV por unidad de tiempo

La masa o peso , M, del adsorbente para la columna de prueba se

obtiene por:
M = ( BV ) (  s ) s= densidad aparente del adsorbente
88

44
 28 May. 2018

Diseño de un Adsorbedor de Lecho

Fijo
 A partir de la curva de saturación se determina el volumen de
saturación, Vb, para la concentración del efluente, Ca.
 El volumen del líquido tratado por unidad de masa de adsorbente,
Vb’ se determina por:
V
Vb' = b
M
 La masa del adsorbente agotado por hora, Mt, para la columna de
prueba se obtiene de:

Q
Mt =
Vb'

89

Diseño de un Adsorbedor de Lecho

Fijo
 El tiempo de saturación, T, es:
M
T=
Mt
 El volumen de saturación, Vb, para la concentración, Ca, para el
diseño de la columna se obtiene:

Vb = Q T

90

45
 28 May. 2018

Diseño de un Adsorbedor de Lecho

Fijo- Método Cinético
 La expresión de Thomas para una columna de adsorción es:
C 1
= k1
C0 ( qo M − C0V )
1+ e Q

C = concentración del soluto en el efluente (salida)

C0=concentración del soluto en el influente (entrada)
k1 = constante de velocidad
q0 = concentración máxima del soluto adsorbido en la fase sólida
M = masa del adsorbente
V= volumen total (saturación)
Q = velocidad de flujo

91

Diseño de un Adsorbedor de Lecho

Fijo- Método Cinético
 Invirtiendo la ecuación anterior se tiene:
k1
( qo M − C0V ) C0
1+ e Q
=
C
 Reordenando y lomando logaritmo natural a ambos lados se tiene:

C  kq M kqV
ln  0 −1 = 1 0 − 1 0
C  Q Q

92

46
 28 May. 2018

Definiciones
 Concentración de saturación (CB) = concentración
máxima aceptable del efluente
 Longitud critica (Lcritica) = longitud que permite la
aparición inmediata del efluente con la concentración
igual a CB cuando la columna inicia su operación.
 Tiempo de Contacto del Lecho vacío (EBCT)
L critica V L
EBCTmin = Q
; EBCT = = lecho
Q
A Q A

Volumen del Lecho (BV)

Volumen tratado
BV =
Volumen de GAC en el adsorbedor 93

Definiciones
Velocidad de uso del carbón (CUR) – masa de carbón
requerido por unidad de volumen de agua tratada
masa Masa de GAC en la columna
CUR =
Vol Volumen tratado , Vb
(Co − C1 ) mgL
=
(qe )o g mg
GAC

(qe )o g mg
Y = GAC
GAC g

(C o − C1 ) mgL L

Tiempo de vida del lecho (Y)

Tiempo actual de contacto (tactual)
tactual = porosidad de la interpartícula (0.4 ~ 0.5)  EBCT 94

47
 28 May. 2018

Ejercicio
Determinar el tiempo de vida del lecho y la velocidad de
uso del carbón para adsorbedor de GAC que remueve 10
µg/L de bromoformo de una solución, si GAC= 500 g/L.
Solución:
1. K = 20 (mg/g)(L/mg) y 1/n = 0.52 para el bromoformo.
2. Aplicando la ecuación de Freundlich
(qe)o = KC1/n = 20 x 0.011/n = 1.82 mg/g
3. Calcular la vida del lecho
1.82 mg/g GAC
Y= · 500 g/L = 91,000 L agua/L GAC
0.01 mg/L

95

Ejercicio
4. Calcular la velocidad de uso del carbón, CUR
0.01 mg/L
CUR = = 0.0055 g GAC/L agua
1.82 mg/g

Nota: La vida del lecho se reducirá y el valor de CUR

aumentará si otros compuestos orgánicos presentes en el
agua compiten por los sitios de adsorción
Esto es sólo válido para columnas en series o columnas
muy grandes para lo cual la asunción de que el carbón
en la columna está en equilibrio con la concentración del
influente es válida
96

48
 28 May. 2018

Análisis de datos de columna

Gráfico de Ceff/Co versus volumen del lecho
Con. del Efluene

1
EBCT2
Ceff/Co

EBCT1
CB
EBCT3,, EBCT4, …

Bed volume
GAC
CUR (g/L) =
Volumen del lecho( breakthrough)
97

Columnas de Carbón
Granular Activado

98

49
 28 May. 2018

Transporte de GAC

Regeneración del Carbón Activado

100

50
 28 May. 2018

Ejercicio
Un agua residual contiene fenol y un TOC (contenido de carbón
orgánico total) de 200 mg/L y es tratada en una columna de lecho fijo
de carbón activo granulado. El flujo del agua residual es de 150
m3/día y la concentración del efluente permitido es 10 mg de TOC /L.
Los datos de la curva de ruptura (breaktrough) ha sido obtenida a
través de un experimento a nivel de planta piloto que opera a 1.67
BV/h. Otros datos concernientes a la columna de experimentación es:
Diámetro interno= 9.50 cm; longitud=1.04 m; masa de carbón = 2.98
kg; velocidad de flujo =12.39 L/h, 0.0486 L/s-m2; densidad del
carbón empacado = 400 kg/m3.
Use estos datos para el diseño de un adsorbedor de lecho fijo y
determine:
a) El volumen de diseño del lecho
b) La masa de carbón requerido en el diseño
c) El tiempo en el que ocurre la ruptura, T, en horas y días
d) El volumen de ruptura, Vb, m3 101

Ejercicio
Datos del experimento a escala piloto de la curva de saturación:

C, g TOC/L V, L
0.009 378
0.011 984
0.008 1324
0.009 1930
0.030 2272
0.100 2520
0.165 2740
0.193 2930
0.200 3126

102

51
 28 May. 2018

Ejercicio
Curva de Saturación
C0
0.20
C, g TOC/L

0.01
0
0 1000 2000 3000
Vb= 2080 Time
Vt= 2930
Volumen, L
103

Ejercicio
 El volumen de diseño del lecho, BV, se obtiene:
Q 150 m 3 1h
BV = = x = 3.74 m 3
Qb 24 h 1.67 BV

 La masa de carbón requerido en el diseño:

M = ( BV ) (  s ) = (3.74 m 3 )(400 kg
m3
) =1500 m 3
 De la curva de saturación, el volumen en la saturación es 2080 L
y la Ca= 10 mg TOC/L

Vb 2080 L
Vb' = = = 698 L
kg
M 2.98 kg

104

52
 28 May. 2018

Ejercicio
 La masa de carbón agotado por hora, Mt, se obtiene:
3
Q 150 24m h
Mt = ' = 3 = 8.954
kg
h
Vb 698 kgL x 11mL
 El tiempo al cual ocurre la ruptura:
M 1500 kg
T= = = 168 h = 7 d
M t 8.954 kgh
 El volumen de ruptura de diseño de la columna sería:

Vb = Q T = (1500 m3
d )(7 d ) = 1050 m 3

105

Ejercicio
Un agua residual contiene fenol y un TOC (contenido de carbón
orgánico total) de 200 mg/L y es tratada en una columna de lecho fijo
de carbón activo granulado. El flujo del agua residual es de 150
m3/día y la concentración del efluente permitido es 10 mg de TOC /L.
Los datos de la curva de ruptura (breaktrough) ha sido obtenida a
través de un experimento a nivel de planta piloto que opera a 1.67
BV/h. Otros datos concernientes a la columna de experimentación
es: diámetro interno= 9.50 cm; longitud=1.04 m; masa de carbón =
2.98 kg; velocidad de flujo =12.39 L/h; flujo por superficie de la
unidad = 0.486 L/s-m2; densidad del carbón empacado = 400 kg/m3.
La columna diseñada de tener un flujo por superficie de 2.04 L/s-m2 y
el volumen de ruptura permitido es 1060 m3. (Esto es
aproximadamente el mismo volumen obtenido en el ejemplo anterior,
por lo que se podría hacer una comparación de dos métodos)

106

53
 28 May. 2018

Ejercicio
Usando el método cinético de diseño, determine:
a) La constante de reacción, k1, L/s-kg
b) La concentración máxima de soluto adsorbido en fase sólida, q0,
kg/kg
c) La masa de carbón requerido en el diseño, kg
d) El diámetro y la altura de la columna, m
e) La masa de carbón en kg requerido por m3 de agua residual
tratada.

107

108

54
 28 May. 2018

109

Ejercicio
Un agua residual contiene fenol y un TOC (contenido de carbón orgánico
total) de 400 mg/L y es tratada en una columna de lecho fijo de carbón
activo granulado. El flujo del agua residual es de 227100 L/día y la
concentración del efluente permitido es 35 mg de TOC /L. Los datos de la
curva de ruptura (breaktrough) ha sido obtenida a través de un experimento
a nivel de planta piloto que opera a 1.67 BV/h. Otros datos concernientes a
la columna de experimentación es: diámetro interno= 9.50 cm;
longitud=1.04 m; masa de carbón = 2.98 kg; velocidad de flujo =17.42 L/h;
flujo por superficie de la unidad = 0.679 L/s-m2; densidad del carbón
empacado = 401 kg/m3. La columna diseñada de tener un flujo por
superficie de 2.38 L/s-m2.
Use estos datos para el diseño de un adsorbedor de lecho fijo y determine:
a) El volumen de diseño del lecho
b) La masa de carbón requerido en el diseño
c) El tiempo en el que ocurre la ruptura, T, en horas y días
d) El volumen de ruptura, Vb, m3
110

55
 28 May. 2018

Ejercicio
V, L C, mg TOC/L
15 12
69 16
159 24
273 16
379 16
681 20
965 28
1105 32
1215 103
1287 211
1408 350
1548 400

111

Ejercicio
Usando el método cinético de diseño, determine:
a) La constante de reacción, k1, L/s-kg
b) La concentración máxima de soluto adsorbido en fase sólida, q0,
kg/kg
c) La masa de carbón requerido en el diseño, kg
d) El diámetro y la altura de la columna, m
e) La masa de carbón en kg requerido por m3 de agua residual
tratada.
C = concentración del soluto en el efluente
(salida)
C  kq M kCV C0=concentración del soluto en el
ln  0 −1 = 1 0 − 1 0 influente (entrada)
C  Q Q k1 = constante de velocidad
q0 = concentración máxima del soluto
adsorbido en la fase sólida
M = masa del adsorbente
V= volumen total (saturación)
Q = velocidad de flujo 112

56
 28 May. 2018

113

114

57
 28 May. 2018

115

116

58