PRACTICA N°1: DIFUSIVIDAD DE GASES

I. INTRODUCCION

La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un componente

individual a través de una mezcla. La causa más frecuente de la difusión es un gradiente
de concentración del componente en una dirección tal que iguale las concentraciones y
anule el gradiente. Cuando el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo de
los componentes de baja y alta concentración, el flujo del componente que se difunde es
continuo. Aunque la causa habitual de la difusión es un gradiente de concentración, la
difusión también puede ser originada por una gradiente de presión, por un gradiente de
temperatura o por la aplicación de una fuerza externa. La difusión molecular inducida por
un gradiente de presión (no presión parcial) recibe el nombre de difusión de presión, la
inducida por la temperatura es la difusión térmica y la debida a un campo externo es la
difusión térmica y la debida a un campo externo es la difusión forzada.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Determinación de difusividad en gases.

Para los gases, el número de moléculas que ocupa un volumen varía según la presión y
la temperatura; no obstante, las fuerzas intermoleculares son relativamente débiles y las
moléculas del gas tienen la libertad de moverse en un espacio considerablemente grande
antes de colisionar unas con otras.

Para determinar la difusividad en mezclas binarias de gases ideales, se cuenta con la

primera ley de Fick y junto con su tratamiento físico-matemático, se aprovecha para
validar datos experimentales; por otro lado, se cuentan con relaciones que permiten
calcular los coeficientes de difusividad para condiciones específicas de mezclas
binarias, basadas en la teoría cinética de los gases; de tal manera, que, cuando no se
tienen datos experimentales o cuando se quiera comparar, se estima la difusividad por
diversas ecuaciones empíricas.

Ecuaciones Empíricas

a) Ecuación de Hirschfelder-Bird-Spotz:

Útil para estimar difusividad en mezclas gaseosas binarias no polares o de un gas polar
con otro no polar abaja presión (Perry, 2001).
Dónde:

 rAB : Separación molecular durante el choque. (nm)

 f (k T/ƐAB) : Función de choque (dada por gráfica de figura 2)
 K : Constante de Boltzmann (1.38*10-26Kj/°K)
 ƐAB : Energía de atracción molecular. (KJ)

Tabla N° 2. Volúmenes atómicos y moleculares para el cálculo de volúmenes molares

en el punto de ebullición normal y constantes de fuerza de gases.

Fuente: Treybal, (1980)

b) Ecuación de Gilliland:

De utilidad para mezclas gaseosas binarias a baja presión (Perry, 2001).

Dónde:

 VA, VB volúmenes atómicos de las especies involucradas (ver tabla 2)

 Se evalúa la difusividad a presión y temperatura de ensayo.
c) Ecuación De Fuller, Schettler, Y Giddings:

De interés para aplicar a mezclas gaseosas binarias a baja presión, predice la difusividad
con un error del 5-10%; no es recomendable para presiones mayores de 10 atm y bajas
temperaturas (Perry, 2001)

Cuando se desea corregir la difusividad por presión y temperatura; siendo la presión

menor a 10 atm y la variación de temperatura absoluta no es muy grande (10% de
variación) se puede utilizar la siguiente ecuación para ello.
3⁄
𝐷𝐴𝐵 𝑃 𝑇 2
=( )
𝐷̇𝐴𝐵 𝑃̇ 𝑇̇

Dónde:

 DAB : difusión a la presión P y temperatura T

̇ : difusión a la presión 𝑃̇ y temperatura 𝑇̇

 𝐷𝐴𝐵

Soporte Físico Matemático

Antes de escribir el método analítico: soporte para la determinación experimental de la

difusividad de un componente en una mezcla gaseosa, se debe tomar en cuenta lo
siguiente: la mayoría de los procesos reales de transferencias de masa por difusión no se
desarrollan en un régimen estacionario, es decir (∂CA/∂t) ≠ 0.Entonces, para efectos de
plantear un cálculos en el cual de tome en cuenta este factor, se sigue la hipótesis de que
el régimen existente sólo se

aproxima al estado estacionario; esto no es más que suponer que el fenómeno ocurre en
régimen estacionario pero adecuando sus condiciones de frontera al a cambio suscitado
en el tiempo (régimen pseudo estacionario)(Krasuk, 2002).
 3.1. Ley de Fick para la difusión molecular

La difusión molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia

(o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las moléculas. Podemos imaginar a
las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al rebotar otras
moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al
azar, la difusión molecular a veces se llama también proceso con trayectoria aleatoria
(C.J. Geankoplis, 1998).

La difusión de las moléculas es debido a la gradiente de concentración. La ley general

de Fick puede ser escrita como sigue, para una mezcla binaria de los componentes A
y B.

dC A
*
J AZ   D AB 1
dZ
Si C es constante, entonces CA = CxA

dC A  d CxA   CdxA 2

Sustituyendo (2) en (1), tenemos:

*
J AZ  C.DAB
dx A
3
dZ

Donde: J*AZ =Es el flujo molar del componente A en dirección Z debido a la difusión
molar (Kg-mol/s.m2)

DAB = Coeficiente de difusión de las moléculas de A en B (m2/s)

Z = Distancia de difusión (m)

xA = Fracción molar de A en la mezcla de A y B (adimensional)

En la figura l se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Se ilustra
la trayectoria desordenada que la molécula A puede seguir al difundirse del punto (1) al
(2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas de A cerca del
punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las moléculas se difunden de
manera desordenada, en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de
(1) a (2) que de (2) a (1). La difusión neta de A va de una región de alta concentración a
otra de baja concentración.

Considérese otro ejemplo, en el que se añade una gota de tinta azul a una taza de agua.
Las moléculas de la tinta se difundirán con lentitud en todas las partes del agua por
difusión molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede
agitar el líquido por medios mecánicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una
transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es,
la conducción y la convección, son análogos a la difusión molecular y a la transferencia
convectiva de masa.

Tómese primero en cuenta la difusión de moléculas cuando la totalidad del fluido está
inmóvil, es decir, estacionario. La difusión de las moléculas se debe a un gradiente de
concentración (C.J. Geankoplis, 1998).

Figura1: Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular.

3.2. Difusión molecular en líquidos

La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos procesos industriales,

en especial en las operaciones de separación, como extracción líquido-líquido o
extracción con disolventes, en la absorción de gases y en la destilación. La difusión
en líquidos también es frecuente en la naturaleza, como en los casos de oxigenación
de ríos y lagos y la difusión de sales en la sangre. Resulta evidente que la velocidad
de difusión molecular en los líquidos es mucho menor que en los gases. Las moléculas
de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas, por tanto,
las moléculas del soluto A que se difunde chocarán contra las moléculas del líquido
B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en los gases. En general,
el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud los veces mayores que en un
líquido. No obstante, el flujo específico en un gas no obedece la misma regla, pues es
sólo unas 100 veces más rápido, ya que las concentraciones en los líquidos suelen ser
considerablemente más elevadas que en los gases.

Puesto que las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras que en los
gases, la densidad y la resistencia a la difusión en aquél son mucho mayores. Además,
y debido a esta proximidad de las moléculas, las fuerzas de atracción entre ellas tienen
un efecto importante sobre la difusión. Puesto que la teoría cinética de los líquidos no
está desarrollada totalmente, escribiremos las ecuaciones para la difusión en líquidos
con expresiones similares a las de los gases.

En la difusión en líquidos, una de las diferencias más notorias con la difusión en gases
es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentración de los
componentes que se difunden (C.J. Geankoplis, 1998).

3.3. Difusión de un gas “A” a través de un gas “B” que no se difunde (estancado)

Un componente de un gas A difundiéndose a través de una capa estancada de un

componente B.

Cuando B está estancado, no se difunde, el valor de NB = 0, entonces se tiene como la

ecuación de Transferencia de masa por difusión para líquidos:

N A  CDAB
dx A C A
 N A  0 4
dZ C

Manteniendo la presión constante P y sustituyendo:

n P C P
C  , PA  x A P y A  A
V RT C P

Tenemos:

NA  
DAB dPA PA
 NA 5
RT dZ P
 Reagrupando e integrando; límites: Cuando:

Z = Z1 P = PA1

Z = Z2 P = PA2

NA 
DAB P PA1  PA2  6
RT Z 2  Z1  PMB

Donde PMB = Presión media logarítmica del componente B.

PB 2  PB1
PMB 
P
ln B 2
PB1

Si a (Z2 – Z1) = L y la ecuación (6) la colocamos en función a la concentración de A (CA).

Figura 2, tenemos:

C C A!  C A2 
N A  D AB 7
L C MB

Figura 2: Difusión de Hexano en aire

 Según la figura 2, la concentración de hexano en el punto 2 es CA2 = 0 y constante
con respecto al tiempo. Si el capilar donde está colocado el escaño es lo
suficientemente delgado para que el valor de Z1 disminuye con respecto al tiempo y
por ende el volumen del hexano, entonces tenemos la variación del flujo molar hexano
(A) con respecto al tiempo.

 dL
N A  DAB 8
M dt

Donde: ρ = densidad del Hexano.

M = peso molecular del Hexano

Remplazando (8) en (7)

 dL
 DAB
C C A1
9
M dt L CMB

Límites: t=0 L = Lo

T=t L=L

Reagrupando términos e integrando tenemos:

C A1 M
L2  Lo  2DAB C
2
t 10
C MB 

Haciendo un artificio y expresando la ecuación (10) en forma de una línea recta:

L  Lo L  Lo   2 DABC C A1 M
t
CMB 

C MB
t
 L  Lo   CMB Lo 11
L  Lo 2MD AB C A1C MD AB C A1C

y = mx + b
 Donde:

CMB
m 12
2MD ABC A1C

CMB
DAB  13
2MC A1Cm

CMB
b 14
MD ABC A1C '

3.2. DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES

 Contra difusión equimolar en gases

En la figura 6.2-l se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presión total constante
P, en dos cámaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la
difusión molecular en estado estacionario. Una agitación en ambas cámaras mantiene
uniformes sus concentraciones. La presión parcial PA t > PAZ y PB2 > pB1. Las
moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la
presión total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia
la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si
no fuera así, la presión total no se mantendría constante. Esto significa que,
El subíndice z se suele omitir cuando la dirección es obvia. Escribiendo la ley de Fick
para B cuando c es constante,

 Caso general para la difusión de los gases A y B más convección

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusión en un fluido estacionario; es

decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla
binaria de A y B. El flujo específico de difusión Jl se debe en este caso al gradiente de
concentraciones. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la
derecha, lo cual se tomará como flujo positivo, es Ji kg mol Als . m2. Este flujo puede
transformarse en una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la
expresión.

donde VAd es la velocidad de difusión de A en m/s. Considérese ahora lo que sucede

cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.
La velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto
estacionario es v,,,, m/s. El componente A sigue difundiéndose hacia la derecha, pero
ahora, su velocidad de difusión vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para
un observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total, pues su
velocidad de difusión VAd se añade a la de la fase total vM. Expresada matemáticamente,
la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión
y de la velocidad convectiva o promedio.

v,=vAd +vM (6.2-8)

donde VA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Expresándolo
esquemáticamente

Cada uno de eStOS tres Componentes es un flujo específico. El primer término, cA VA

puede representarse por el flujo específico NA kg mol A/s m2. Este es el flujo específico
total de A con respecto al punto estacionario. El segundo término es JA, esto es, el flujo
específico de difusión con respecto al fluido en movimiento. El tercer término es el flujo
convectivo específico de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la
ecuación (6.2-9) se transforma en
BIBLIOGRAFÍA

 GEANKOPLIS Cristie; 1998 “Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias”

3edic. CECSA. México. Pp 441-447

 Perry, R. (1997). Manual del ingeniero químico. México: McGraw-Hill.

 J. R. Hermida Bun 2000. Fundamentos de Ingeniería de Procesos
Agroalimentarios. Ediciones mundi-prensa. Madrid España.
 Mccabe, Warren, “Operaciones unitarias en la ingeniería química”,McGraw-
Hill, 4ta edición; pag: 678-679
 Singh. P (1998). Introduccion a la Ingenieria de Alimentos. Editorial Acribia
S.A. Zaragoza España.
 Yaws' Handbook of Thermodynamic and Physical Properties of Chemical
Compounds
Copyright (c) 2003 Knovel
 file:///D:/Users/NP%C3%A9rez/Documents/geankopolis.pdf