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TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE OAXACA


DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA Y BIOQUIMICA

OBTENCION DE COMBUSTIBLES LIQUIDOS (KEREOSENO,


DIESEL Y GASOLINA) A PARTIR DE RESIDUOS PLASTICOS

PROTOCOLO DE INVESTIGACION

YANIRA MONSERRAT DÍAZ GARCÍA

DICIEMBRE 2016
CONTENIDO
1 DESCRIPCION DE PROYECTO................................................................................................ 3
RESUMEN ..................................................................................................................................... 3
INTRODUCCION .......................................................................................................................... 4
ANTECEDENTES ........................................................................................................................ 4
MARCO TEORICO....................................................................................................................... 5
Métodos para la eliminación de residuos sólidos urbanos ................................................ 5
Uso de vertederos sanitarios .............................................................................................. 6
Tratamiento bacteriológico de residuos solidos............................................................... 6
Técnicas de reciclado .......................................................................................................... 7
Reciclaje térmico .............................................................................................................. 7
Procesos de incineración o combustión ....................................................................... 7
Reciclaje por incorporación de plásticos a procesos de refinería ..................................... 8
Procesos principales en las refinerías............................................................................... 8
Productos obtenidos del refinado de petróleo ................................................................. 9
Pirolisis ..................................................................................................................................... 10
Tipos de pirolisis ................................................................................................................. 11
Catálisis .................................................................................................................................... 11
Características .................................................................................................................... 12
Tipos de catálisis ................................................................................................................ 12
OBJETIVOS ................................................................................................................................ 13
Objetivo general ...................................................................................................................... 13
Objetivos específicos ............................................................................................................. 13
METAS ......................................................................................................................................... 13
IMPACTO..................................................................................................................................... 13
DESARROLLO EXPERIMENTAL............................................................................................ 14
PROGRAMA DE ACTIVIDADES ............................................................................................. 15
PRODUCTOS ENTREGABLES ............................................................................................... 16
VINCULACION CON EL SECTOR PRODUCTIVO .............................................................. 16
REFERENCIAS .......................................................................................................................... 16
2 LUGARES DONDE SE DESARROLLARÁ EL PROYECTO ............................................... 17
3 INFRAESTRUCTURA ................................................................................................................ 17
OBTENCION DE COMBUSTIBLES LIQUIDOS APARTIR DE PLASTICOS RECICLADOS

1 DESCRIPCION DE PROYECTO

RESUMEN

En este proyecto se determinará el efecto de variables de operación en la


degradación térmica y catalítica de polietileno de alta densidad, analizando la
inferencia de estos en el rendimiento y composición de las distintas fracciones
obtenidas en la pirolisis de este polímero, así como la selectividad del proceso.

Los catalizadores a utilizarse serán las zeolitas HZSM-5 y HUSY además de un


catalizador de craqueo catalítico de equilibrio (FCC). El equipo experimental
empleado será un reactor de lecho fluidizado.

Palabras clave: Polietileno, Degradación, Pirolisis, Craqueo.

ABSTRACT

This project will determine the effect of operating variables on the thermal and
catalytic degradation of high density polyethylene, analyzing the inference of these
in the yield and composition of the different fractions obtained in the pyrolysis of this
polymer, as well as the selectivity of the process.

The catalysts to be used will be HZSM-5 and HUSY zeolites in addition to an


equilibrium catalytic cracking (FCC) catalyst. The experimental equipment used will
be a fluidized bed reactor.

Key words: Polyethylene, Degradation, Pyrolysis, Cracking.

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INTRODUCCION

La generación de residuos plásticos en las sociedades modernas ha sufrido un


crecimiento considerable en las últimas décadas debido al desarrollo tecnológico
acontecido.

Los residuos plásticos presentan una baja biodegradabilidad y producen un fuerte


impacto ambiental, por lo que es necesario establecer estrategias de gestión
adecuadas para minimizar sus efectos nocivos, una estrategia razonable de gestión
de los residuos plásticos es intentar reducir la producción de los mismos, así como
fomentar la reutilización, el reciclado y la valorización de los plásticos una vez
utilizados.

La pirolisis se plantea como una opción en el reciclaje y valorización de los residuos


plásticos, ya que permite realizar una trasformación completa de estos en otros
compuestos químicos, ya sean monómeros originales del plástico (pueden ser
utilizados como materias primas en otros procesos) o compuestos con valor
comercial. La pirolisis de polietileno se enfoca en la obtención y caracterización de
productos líquidos y gaseosos, ya sea para su utilización como combustibles o para
productos base en la industria petroquímica.

ANTECEDENTES

A pesar de que los primeros plásticos comerciales se obtuvieron a mediados del


siglo XIX por modificación de productos naturales mediante reacciones químicas,
en concreto la celulosa y el caucho, no fue hasta el siglo XX cuando la demanda de
productos de esta índole potenció el desarrollo y fabricación de materiales
poliméricos, partiendo de materias orgánicas simples.

En las décadas de 1920 y 1930 comenzaron a desarrollarse los plásticos como


tales. Fue H. Staundinger quien introdujo el término macromolécula para describir
los polímeros, proporcionando el conocimiento base de la estructura de los
polímeros que dio lugar a un mayor entendimiento de los mismos e hizo posible el

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avance en la ciencia de los materiales poliméricos. En esta época se desarrollaron


un buen número de materiales nuevos, como el nylon, el etanoato de celulosa, el
policloruro de vinilo (PVC), etc.

De acuerdo a sus propiedades, podemos definir una gran variedad de plásticos,


como los siguientes:

- Polietileno tereftalato (PET)


- Polietileno de alta densidad (PEAD)
- Cloruro de polivinilo (PVC)
- Polietileno de baja densidad (PEDB)
- Polipropileno (PP)
- Poliestireno (PS)
El consumo de los recursos para la actividad humana en las ciudades genera una
gran cantidad de residuos que la naturaleza no puede digerir. Es así que el manejo
de los residuos sólidos, implica acciones de ingeniería para su control,
aprovechamiento y disposición final. ( Chavez , s.f.)

MARCO TEORICO

Métodos para la eliminación de residuos sólidos urbanos

El desarrollo de las sociedades modernas conlleva a un incremento en el uso de


materiales plásticos, los cuales están presentes en todos los sectores industriales y
son parte de nuestra vida cotidiana.

Los residuos plásticos suponen un grave problema para el medio ambiente sobre el
que se produce un impacto muy significativo debido, a los siguientes factores:
(Aguado J., 1999)

 Presentan una alta resistencia a la degradación. Los materiales plásticos


pueden permanecer largos periodos de tiempo en los vertederos, ya que la
mayoría de los plásticos actualmente producidos no son biodegradables.

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 Los plásticos poseen una baja densidad por lo que son necesarios grandes
volúmenes, la baja densidad de los plásticos incrementa el coste de
recolección y trasporte de los mismos
 Contienen una gran cantidad y variedad de aditivos, estos en algunos casos
contienen metales pesados.

Por otra parte, los residuos plásticos generados y no reciclados suponen una
perdida potencial de materiales, ya que en la fabricación de productos plásticos se
emplea un 4% del crudo de petróleo consumido a nivel mundial (Aguado J., 1999).

Uso de vertederos sanitarios

El uso de los vertederos sanitarios es uno de los primeros intentos de eliminación


de residuos. Los vertederos sanitarios consisten en depresiones o zanjas naturales
o artificiales en los cuales se depositan los residuos. Estas basuras son
comprimidas hasta el menor volumen posible y cubiertas con tierra u otros
materiales, posteriormente se apisonan de forma sistemática e higiénica.

Ofrecen ventajas como el ser económicos y flexibles, necesitan una inversión de


capital relativamente pequeña y pueden favorecer el uso de tierras que de otro modo
serian inaprovechables, admiten la mayoría de las clases de residuos sólidos
existentes, y no producen ninguna contaminación al aire permitiendo una
eliminación final y completa de los residuos. (Secretaria de Desarrolloo Social ,
1996).

Tratamiento bacteriológico de residuos solidos

Debido a que los residuos sólidos urbanos contienen materia orgánica, un


tratamiento bacteriológico suele ser adecuado para la eliminación de dicha fracción
de las basuras, reduciendo de este modo su volumen. El proceso de tratamiento
bacteriológico para la eliminación de residuos sólidos urbanos se inició en la década
de los años 20.

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Consiste básicamente en la degradación bioquímica de las materias orgánicas para


convertirlas en abono, biológicamente inofensivo, se lleva a cabo mediante la acción
de microorganismos aerobios en condiciones determinadas. (Gomez, 2000)

Este tipo de tratamiento posee grandes ventajas:

 Permite la reutilización de los residuos orgánicos


 Se puede aplicar a una gran cantidad de residuos industriales (productos
cárnicos, de papel, de las serrerías, de la ganadería etc.).
 No depende del clima, entre otras.

Técnicas de reciclado

El reciclado de los residuos plásticos consiste en la formación de nuevos productos


a partir de los residuos plásticos o en la recuperación de las monómeras iniciales
para ser empleados en un nuevo sistema. Las técnicas del reciclado de residuos
plásticos se agrupan en dos métodos principales: reciclado mecánico y el reciclado
químico.

Reciclaje térmico

Es un tipo de reciclaje terciario y cuaternario, en general es el proceso por el cual


los residuos son sometidos a elevadas temperaturas, con el fin de convertirlos en
productos de utilidad, puede realizarse de distintas formas en función de las
condiciones de calefacción de los plásticos. (Ross & Yanes, 1999)

Procesos de incineración o combustión

El objetivo de la incineración consiste en proporcionar un método que resulte


económico e higiénico para la eliminación de los residuos sólidos, presenta algunas
ventajas como lo son (Castells, 2012):

 Uso de menores cantidades de suelo para la incineración.


 Es socialmente más aceptable que un vertedero.
 Es posible reducir aún más su volumen.

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 No se requiere de una cantidad mínima de plásticos para poder realizar el


proceso.

Reciclaje por incorporación de plásticos a procesos de refinería

El petróleo que se extrae de los yacimientos está formado por una mezcla de
hidrocarburos líquidos, gaseosos y solidos e impurezas, las necesidades del
mercado hacen que el petróleo no pueda ser utilizado en la misma forma en la que
se extrae de los pozos, sino que necesita de un tratamiento, conocido como refinado
de petróleo.

El proceso de refinado del crudo de petróleo incluye tratamientos químicos y físicos


de conversión que tienen como resultado una amplia gama de productos tales como
combustibles para fuentes fijas y móviles, lubricantes diversos, asfaltos o materias
primas de las industrias petroquímicas (Franceschi, 1989).

Procesos principales en las refinerías

El refinado de petróleo engloba una gran variedad de procesos, los principales


tratamientos a los cuales es sometido el crudo de petróleo son (Meyers, 2008) :

 Destilación primaria

También conocida como “Topping”, es la separación físico-química que fracciona


los distintos constituyentes del crudo por el efecto de la temperatura, no origina
nuevos compuestos.

Derivado de este proceso se obtienen como producto etano, propano, butano,


gasolina querosene, gasóleo ligero y gasóleo pesado y como producto residual se
obtiene “crudo reducido”.

 Destilación a vacío

Se da con la intención de destilar el “crudo reducido” obtenido en la etapa anterior,


se realiza una destilación a vacío utilizando una presión alrededor de los 40 mmHg,

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de esta manera se puede obtener el “gasóleo de vacío” como cola el “fondo de


vacío” que puede utilizarse como combustible en la refinería o componente del fuel
oíl.

 Coquificador

En esta unidad son introducidos el fondo de vacío obtenido anterior mente y el crudo
reducido, obtenido de la destilación primaria, aquí son sometidos a elevadas
temperaturas durante el tiempo necesario para llegar al punto de quiebre de los
mismos, de esta forma se obtienen productos más valiosos como son gases, nafta,
diésel, gas oíl más pesado y coque como residuo.

 Craqueo catalítico

Aquí se utiliza como alimentación el gasóleo pesado y el gasóleo de vacío, ambas


cortes son sometidos a cierta temperatura en presencia de un catalizador de
craqueo catalítico (FCC), produciéndose la rotura de las cadenas de hidrocarburos
de los constituyen.

De esta forma se obtienen gases como las olefinas ligeras, etileno, propileno, aceite
de reciclo liviano (LCO) y una cantidad considerable de residuo pesado o fondo.

 Hidrocraqueo catalítico

En esta etapa se procesa el aceite de reciclo liviano (LCO), aplicando condiciones


de altas presiones y temperaturas en presencia de hidrogeno y un catalizador se
produce el craqueo, produciendo queroseno y gas oíl de buena calidad.

Productos obtenidos del refinado de petróleo

Como resultado del conjunto de tratamientos aplicados al crudo de petróleo se


obtiene una gama muy extensa de productos que presentan diferentes tipos de
aplicaciones. (Gary & Handwerk, 1980)

 Gas combustible o fuel gas: gases ligeros como metano y etano, pueden ser
utilizados como materia prima en la industria petroquímica.

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 Gas licuado de petróleo (LGP): está compuesto por propano, butano o una
mezcla de ambos, es utilizado como una fuente de energía ideal con una
amplia gama de aplicaciones.
 Gasolina: mezcla de hidrocarburos de cinco a doce átomos de carbono
incluyendo parafinas, olefinas y aromáticos, es usado como combustible de
automóvil.
 Nafta: en el proceso de refinado del petróleo, este corte es modificado con la
intención de convertir los naftenos y parafinas de bajo índice de octano
presentes en su composición en aromáticos de alto octanaje.
 Queroseno: esta es la fracción destilada entre 205 y 275 º C y cuya principal
aplicación es como combustible de reactores.
 Gasóleo: es un corte que puede utilizarse como combustible industrial, en la
fabricación de asfalto y en procesos de conversión y craqueo.
 Aceite de reciclo liviano: está compuesto por hidrocarburos que presentan
un intervalo de punto de ebullición comprendido dentro del rango de las
gasolinas, se emplea como alimento en unidades de Hidrocraqueo catalítico
para la obtención de productos de mayor interés.

Pirolisis

La pirolisis es la descomposición química de materia orgánica y todo tipo de


materiales, excepto metales y vidrios, causada por el calentamiento a altas
temperaturas en ausencia de oxígeno (y de cualquier halógeno). Involucra cambios
simultáneos de composición química y estado físico, los cuales son irreversibles. En
este caso, no produce ni dioxinas ni furanos, constituye la técnica más común del
reciclaje terciario. (Castells & García , 2012)

En el caso de aplicar este procedimiento de reciclado a materiales plásticos, se


obtienen tres tipos de productos: una fracción sólida, una fracción gaseoso y una
liquida.

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La fracción solida esta generalmente formada por un residuo carbonoso, dicho


residuo está constituido por carbón, y representa la pérdida total de hidrógenos del
material original pirolizado.

Los gases obtenidos en la degradación de materiales plásticos están formados por


hidrocarburos de cadena corta que en ocasiones constituyen los monómeros del
plástico original.

Los productos más pesados derivados de la pirolisis que no pueden permanecer en


estado gaseoso, condensan formando una fracción líquida que está formada por
hidrocarburos de cadena más larga que los de la fracción gaseosa.

Tipos de pirolisis

 Pirolisis anhídrida: Este fenómeno ocurre normalmente cuando un


compuesto orgánico sólido se calienta fuerte en la ausencia de oxígeno,
aunque estos procesos se llevan a cabo en una atmósfera normal, las capas
externas del material conservan el interior sin oxígeno.
 Pirolisis acuosa: Es la termólisis con presencia de agua, tal como el craqueo
por vapor de agua del petróleo o la despolimerización térmica de los residuos
orgánicos en crudo pesado.
 Pirolisis al vacío: En está el material orgánico se calienta en el vacío para
reducir el punto de ebullición y evitar reacciones químicas adversas.

Catálisis

La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción


química, debido a la participación de una sustancia llamada catalizador y aquellas
que desactivan la catálisis son denominados inhibidores.

La catálisis es importante para muchos aspectos de las ciencias ambientales, las


reacciones catalíticas son las preferidas en la química verde para un medioambiente
amigable debido a la reducida cantidad de residuos que genera en lugar de las

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reacciones estequiométricas en las que se consumen todos los reactivos y se


forman más productos secundarios.

El catalizador funciona proporcionando un camino de reacción alternativo al


producto de reacción. La velocidad de la reacción aumenta a medida que esta ruta
alternativa tiene una menor energía de activación que la ruta de reacción no
mediada por el catalizador (Bender & Brubacher, 1977).

Características

La característica general de la catálisis es que la reacción catalítica tiene un menor


cambio de energía libre de la etapa limitante hasta el estado de transición que la
reacción no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de
reacción a la misma temperatura.

Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reacción.

Cinéticamente, las reacciones catalíticas se comportan como las reacciones


químicas típicas, es decir, la velocidad de reacción depende de la frecuencia de
contacto de los reactivos en la etapa determinante de velocidad.

Tipos de catálisis

Los catalizadores pueden ser homogéneos o heterogéneos, dependiendo de si


existe un catalizador en la misma fase que el sustrato.

 Catalizadores heterogéneos: son aquellos que actúan en una fase diferente


que los reactivos. La mayoría de los catalizadores heterogéneos son sólidos
que actúan sobre sustratos en una mezcla de reacción líquida o gaseosa. El
área superficial total del sólido tiene un efecto importante en la velocidad de
reacción. Cuanto menor sea el tamaño de partícula del catalizador, mayor es
el área superficial para una masa dada de partículas.
 Catalizadores homogéneos: Normalmente están disueltos en un disolvente
con los sustratos.
 Electrocatalizadores.

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 Organocatálisis.
 Nanocatálisis.

OBJETIVOS

Objetivo general

Obtener combustibles líquidos de grado industrial a través de desechos plásticos.

Objetivos específicos

 Selección de la materia prima


 Tratamiento de la materia prima
 Identificación de la estructura molecular del polietileno de alta densidad.
 Identificación de las ecuaciones termoquímicas, productos y subproductos.

METAS

 Definir las condiciones adecuadas para la pirolisis térmica y catalítica del


polietileno de alta densidad.
 Definir las estructuras moleculares de los productos obtenidos.
 Identificar la influencia de las variables sobre los productos generados.
 Evaluar la calidad y eficiencia de los productos obtenidos.

IMPACTO

La elaboración de este proyecto servirá como una base para la obtención de


combustibles líquidos a partir de desechos plásticos reciclados en México, ya que
esta tecnología no se reproduce de manera especializada en el país.

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México es uno de los mayores productores de plásticos en América y uno de los


países con mayor deficiencia en la gestión de sus desechos sólidos urbanos, razón
por la cual se considera una alternativa altamente viable además de rentable.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Muestra
 Polietileno de alta densidad (HDPE)
- Envases de jabón líquido, suavizantes de ropa, mangueras de riego
por goteo, envases de aceite automotriz
 Polietileno de baja densidad (LDPE)
- Bolsas de leche, bolsas de supermercado, bolsas de verdura,
plástico de invernadero, plástico de mulch agrícola, plástico de
construcción.
Catalizadores
HZSM-5, HUSY y un catalizador de craqueo catalítico de equilibrio (FCC).

Propiedades de los catalizadores

Equipo
Para llevar a cabo la pirolisis térmica y catalítica del polietileno se propone utilizar
un reactor de lecho fluidizado de arena, que conste de las siguientes partes:
 Sistema de alimentación de gases.

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 Reactor.
 Sistema de calefacción.
 Sistema de recogida de los líquidos generados.
 Sistema de recogida de los gases generados.
 Proceso de análisis de las fracciones obtenidas.
Se suministra gas para llevar a cabo la fluidización, así como para arrastrar los
productos gaseosos generados será nitrógeno, antes de entrar en el reactor, el gas
atraviesa una conducción donde colocará un orificio medidor entre dos tomas de
presión para determinar su caudal volumétrico. Se medirán las caídas de presión
antes y después del orificio medidor.
En la base del reactor se colocará una zona de partículas cerámicas que ayuden a
precalentar el gas a la entrada del reactor, sobre esta zona se sostiene la placa de
arena que actúa como lecho y uniforma la entrada del gas.
Se procederá a realizarse un cracking a condiciones de temperatura adecuada
(1500ºC) en la presencia de hidrogeno y catalizador, para la formación de diferentes
compuestos, de la cual se obtendrá un producto liquido (mezcla de diferentes
líquidos).
El producto liquido obtenido del cracking será sometido a un proceso de destilación
a temperatura controlada, en una torre de destilación fraccionaria.
Se realizará el análisis de cada liquido obtenido en un analizador gas-liquido, para
conocer la composición de cada uno de ellos y por el cotejo de la bibliografía
caracterizar los líquidos que se obtuvieron.
Los datos recopilados durante el proceso serán analizados en Minitab ® v.17.

PROGRAMA DE ACTIVIDADES

Actividad Recolección Preparación Limpieza Realización de la Elaboración


de la del equipo de la pirolisis del del informe
muestra muestra Polietileno
Duración 5 días 10 días 1 día 1 días o hasta la 3 días
finalización de la
fermentación

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Presupuesto:

Materiales y suministros: 15000 MX$

 Catalizadores, H2

Servicios generales: 10000 MN$

PRODUCTOS ENTREGABLES

 Informe técnico del proyecto


 Artículo de divulgación
 Manual para la pirolisis térmica y catálisis de polietileno en lecho fluidizado

VINCULACION CON EL SECTOR PRODUCTIVO

La obtención de productos y todos resultados obtenidos en este proyecto son


responsabilidad de la presente alumna de ingeniería química Yanira Monserrat Díaz
García del Instituto Tecnológico de Oaxaca, por lo cual ella asume la
responsabilidad de todos los problemas que este pueda ocasionar al consumidor al
igual que se le responsabiliza de los beneficios que este pueda ocasionar en el
proyecto y en el producto obtenido.

Este proyecto se vincula con él Instituto Mexicano del Petróleo, este proyecto de
innovación y el entorno de trabajo en el que se realizara son los laboratorios del
Instituto Tecnológico de Oaxaca.

REFERENCIAS

Chavez , A. V., s.f. Centro de Estudios Juridicos y Ambientales. [En línea]


Available at: http://www.ceja.org.mx/
[Último acceso: 2 Noviembre 2016].

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Aguado J., S. D., 1999. FEEDSTOCK RECYCLING OF PLASTIC WASTED, Cambridge: The Royal Society
of Chenistry.

Bender , M. L. & Brubacher, L. J., 1977. Catálisis y Acción Enzimática. s.l.:Reverte.

Castells, X. E., 2012. Sistemas de Tratamiento Termico. La incineraciion: Tratamiento y Valorizacion


energetica de residuos. Reimpresa ed. s.l.:Ediciones Díaz de Santos .

Castells, X. E. & García , E. V., 2012. La pirolisisi: Tratamiento y Valorizacion Energética de Residuos.
Reimpresa ed. s.l.:Ediciones Díaz de Santos .

Franceschi, M. E., 1989. Procesos de Refinacion y Petroquimica 1. 2 ed. s.l.:INTEVEP.

Gary, J. H. & Handwerk, G. E., 1980. Refino de Petróleo: Tecnología y Economía. Reimpresa ed.
s.l.:Reverte .

Gomez, I. C., 2000. Saneamiento Ambiental. Primera ed. San José, Costa rica : Editorial Universidad
Estatal a Distancia .

Meyers, R. A., 2008. Manual de Procesos de Refinancion de Petroleo. s.l.:McGraw-Hill


Interamericana.

Ross, J. A. M. & Yanes, I. J., 1999. Minimizacion y Manejo Ambiental de los Residuos Solidos.
Reimpresa ed. s.l.:Instituto Nacional de Ecología.

Secretaria de Desarrolloo Social , 1996. Manual para la Operacion de Rellenos Sanitarios, Mexico :
s.n.

2 LUGARES DONDE SE DESARROLLARÁ EL PROYECTO

Laboratorio de química pesada y laboratorio de control de la contaminación del


Instituto Tecnológico de Oaxaca ubicado en Av. Ing. Víctor Bravo Ahuja 125, 68030
Oaxaca, Oax.

3 INFRAESTRUCTURA

Equipamiento con diferentes reactores y material para la instalación provisional


(hechiza) del equipo faltante, torre de destilación fraccionaria y equipo básico para
el análisis de los productos obtenidos que se encuentra en los laboratorios de
química y bioquímica del Instituto Tecnológico de Oaxaca.

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