Fases del cuarzo y el óxido de titanio

Cuarzo

El cuarzo es un mineral compuesto de sílice (SiO2). Tras el feldespato es el mineral más

común de la corteza terrestre estando presente en una gran cantidad de rocas
ígneas, metamórficas y sedimentarias. Destaca por su dureza y resistencia a
la meteorización en la superficie terrestre.

Estructuralmente se distinguen dos tipos de cuarzo: cuarzo-α y cuarzo-β. La amatista,

el citrino y el cuarzo lechoso son algunas de las numerosas variedades de cuarzo que se
conocen en la gemología.

Los usos que se le dan a este mineral varían desde instrumentos ópticos, a gemas, placas
de oscilación y papel lija.

Química, estructura y propiedades

El cuarzo es óxido de silicio, llamado comúnmente sílice. Su fórmula química es SiO2.

Pertenece a la clase 4 (óxidos) en la clasificación de Strunz. Puede contener
impurezas: litio, sodio, potasio, hierro o titanio. Su fractura es concoidea, no es exfoliable.
Tiene una dureza de grado 7 en la escala de Mohs, de manera que puede rayar el vidrio y
los aceros comunes.

Existen dos formas de cuarzo según su estructura: cuarzo-α y cuarzo-β. El cuarzo-α

o bajo cuarzo tiene estructura trigonal y puede existir hasta temperaturas de 573 °C. Por
encima de ella se transforma en cuarzo-β o alto cuarzo que es de estructura hexagonal.
A temperaturas sobre 867 °C el cuarzo-β se transforma lentamente en tridimita, otro
mineral de sílice.

El cuarzo tiene propiedades piezoeléctricas cuando se le aplica presión o tensión. Además

tiene propiedades piroeléctricas.

Variedades

Existen muchas variedades del cuarzo, varias de las cuales se utilizan como gemas,
generalmente de valor relativamente bajo. Las variedades macrocristalinas se clasifican
por el color, y las más abundantes y utilizadas tienen nombres propio:

 Cristal de roca, incoloro y transparente

 Cuarzo lechoso, traslúcido o casi opaco por la presencia de microinclusiones de gas

o líquidos

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  Cuarzo ahumado, transparente y de distintos tonos de gris. El color se debe a la
presencia de trazas de aluminio junto con la acción de la radiactividad

 Cuarzo morión, como el ahumado, pero negro y casi opaco

 Cuarzo citrino, de color amarillo hasta anaranjado claro, debido también a la

presencia de trazas de aluminio

 Amatista, de color violeta más o menos intenso, debido a la fresencia de iones

férricos

 Cuarzo rosa, de ese color, por microinclusiones de dumortierita o por la presencia

de trazas de fósforo y aluminio

 Jacinto de Compostela, de color rojo por la presencia de inclusiones de arcilla, típico

de terrenos en facies Keuper

 Cuarzo hematoide, de color rojo por la presencia de inclusiones de hematites.

También existen variedades de otros colores, marrón, negro, azul, verde, etc, por la
presencia de inclusiones de otros minerales.

El cuarzo criptocristalino y microcristalino también recibe diversos nombres, dependiendo

del color.

 Calcedonia, variedad microfibrosa, traslúcida

 Cornalina, calcedonia de color anaranjado intenso o rojo

 Ágata, calcedonia con bandas de distintos colores

 Ónice, u ónix, calcedonia con capas paralelas de color blanco o negro

Existen también materiales silíceos en los que suele predominar el cuarzo, pero que por su
heterogeneidad se podrían considerar como rocas12:

 Jaspe

 Sílex

Meteorización

El cuarzo destaca por su resistencia a la meteorización y cuando sí se meteoriza no forma

minerales nuevos. Su meteorización ocurre mediante disolución la cual se concentra
en fracturas y en sitios de dislocación del cristal. La disolución deja hoyos de ataque
químico con forma triangular con orientación cristalográfica. En una roca los granos
de cuarzo residual que van quedando a medida que progresa la meteorización son en
general menores a los granos o cristales iniciales. Hay investigaciones que reportan

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incrementos en la angularidad del cuarzo producto de la meteorización, aunque también
hay investigaciones que indican lo contrario.

Yacimientos

El cuarzo es el mineral más abundante en la Corteza terrestre, uno de los que en mayor
proporción contribuyen a su composición. Son más raras algunas de las variedades muy
apreciadas en Joyería y ornamentación, o los cristales de gran calidad y pureza que se
requieren para aplicaciones Ópticas y otros usos industriales. Los yacimientos Brasileños
son de los más explotados mundialmente, en especial, los de cristal de roca del estado de
Minas Gerais, y los de Amatistas y Ágatas en Río Grande do Sul. En España, la región
con mayor número de yacimientos es Segovia (Tierra de Pinares), en donde destaca
Industrias del Cuarzo S.A. empresa perteneciente al Grupo multinacional francés Saint
Gobain.

Fases del cuarzo

Otro diagrama monocomponente muy utilizado es el de la sílice (SiO2):

La tridimita y la cristobalita se forman a temperaturas relativamente bajas, típicas

de materiales lávicos ricos en sílice; y, aunque el cuarzo bajo es la fase estable a
condiciones atmosféricas, la transformación de aquéllas en éste es tan lenta que las
podemos encontrar metaestable en lavas muy antiguas.

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 Sin embargo el paso del cuarzo bajo al cuazo alto es inmediato y no implica un cambio
sustancial en la estructura. La coesita y la stishovita son las formas estables a
presiones altas y muy altas, características de los cráteres de impactos meteoríticos.

Óxido de titanio
Titanio
El titanio es un metal de transición de número atómico 22, peso atómico 47.88 g/mol y cuya
configuración electrónica es [Ar] 3d24s2. La capa d incompleta hace del titanio un
elemento muy reactivo, que puede adoptar las valencias +2, +3 y +4 y, además, formar
soluciones sólidas con muchos elementos sustitucionales. Este metal ocupa el noveno
lugar entre los elementos más abundantes en la corteza terrestre (su concentración es
del 0.8% en peso del total) y el cuarto entre los metales más empleados habitualmente, a
continuación del Al, Fe y Mg. El titanio se encuentra muy diseminado en la Tierra en
forma de dióxidos de titanio y diversas clases de titanatos en minerales como la
ilmenita, la anosovita, el rutilo y la pseudobrookita. Las menas que contienen minerales
de titanio están ampliamente distribuidas y son muchos los países que poseen depósitos
explotables [Albert]. Los minerales principales, la ilmenita (FeO·TiO2) y el rutilo (TiO2)
se encuentran en rocas y en ciertas arenas de playa. Así, la ilmenita, romboédrica,
frecuentemente se haya asociada a la magnetita, mientras que el rutilo, tetragonal,
aparece en las rocas ígneas, metamórficas y sedimentarias. Otros minerales que
aparecen junto al rutilo son la anatasa y la brookita, ambas TiO2 tetragonal y
romboédrico, respectivamente, siendo el rutilo el más abundante de todos. Aunque
todos estos minerales se encuentran muy dispersos, los depósitos de importancia
comercial, es decir, con una gran concentración de titanio, son pocos y están limitados
a ciertas localidades de Canadá, Estados Unidos, América del Sur, Noruega y sur de
Australia. La transformación del mineral natural a titanio metálico puro consiste, en
esencia, en la cloración de las menas de ilmenita o rutilo para formar tetracloruro
de titanio (TiCl4) y, posteriormente, la reducción de éste mediante magnesio fundido en
una atmósfera de argón para evitar la oxidación (método de Kroll) [Morral]. Debido a las
dificultades de extracción y transformación, el titanio metálico resulta caro comparado
con otros metales de uso más extendido. Sin embargo, sus excelentes propiedades
mecánicas lo convierten en uno de los metales más atractivos en un gran número
de aplicaciones industriales.

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Óxidos de titanio

El titanio existe en varios estados de oxidación debido a su elevada reactividad con el

oxígeno, hasta el extremo que puede formar óxidos al ser expuesto a casi cualquier
especie que contenga oxígeno, incluso, en condiciones de alto vacío [Vaquila1-3,
Shanabarger, Mizuno, Azoulay, Carley, Tengvall]. Además, hay que destacar la gran
solubilidad que presenta el oxígeno en titanio que, como consecuencia, puede dar lugar
a la formación de óxidos con una relación O/Ti muy extensa en el rango 0 - 2.
Estas propiedades tan específicas del titanio dan lugar a una gran cantidad de
especies [Wahlbeck, Predel, Afir], como se puede observar en el diagrama de fases Ti-
O (Fig. I.2), que presentan una gran variedad de propiedades físicas [Predel,
Martiessen, Meyer]. En general, los óxidos de titanio, que gozan de una gran
estabilidad termodinámica, presentan energías libres de formación muy negativas
al formarse en una gran variedad de medios oxidantes, como el oxígeno, el agua
o moléculas orgánicas que contengan oxígeno [Brunette, Lu, koike]. Por tanto, para
la mayoría de oxidantes, el proceso de oxidación del titanio es muy exotérmico. A
continuación se describen brevemente algunos de los óxidos más relevantes.

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Fig. I.2. Diagrama d e fases del sistema binario Ti-O

El dióxido de Titanio

El dióxido de Titanio, TiO2, es un óxido metálico de

transición que forma diferentes polimorfos: rutilo,
anatasa y brookita, es un semiconductor, normalmente
en su fase anatasa y rutilo, con una gran variedad de
aplicaciones tecnológicas , se utiliza en reacciones
fotocatalíticas y fotoelectroquímicas, es usado en
aplicaciones en la purificación del medio ambiente .

El dióxido de Titanio, TiO2, es constituyente de los minerales que se encuentran en

las rocas ígneas como óxidos de Fe-Ti, perovskitas ( ) y se forma sustituyendo al
Fe en algunas especies de silicatos como los olivinos y piroxenos . La estructura
cristalina del rutilo se describe comúnmente mediante cadenas de octaedros de
donde el átomo de titanio (catión) se localiza en el centro de la celda unitaria y está
rodeado por seis átomos de oxígeno (aniones). En el rutilo cada octaedro está en contacto
con 10 octaedros vecinos, dos compartiendo las caras de los pares de oxígeno y ocho
compartiendo las esquinas de los átomos de oxígeno. Tiene seis átomos por celda unitaria

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y todos los átomos de los mismos elementos son equivalentes por simetrías en las
esquinas de un octaedro distorsionado . En este trabajo se presenta una comparación de
propiedades estructurales y electrónicas de las distintas del dióxido de Titanio, TiO2, se
calcula el parámetro de red óptimo, para parámetros diferentes a este, la energía del cristal
es mayor, módulo de volumen, energía total, estructura de bandas y densidad de
estados, se encuentra que la fase rutilo del dióxido de titanio, TiO2, es la fase
energéticamente más estable, que existe la posibilidad de una transición de fase de la
fase rutilo a la fase anatasa bajo presión, se predicen comportamientos semiconductores
para las fases rutilo y anatasa, tal y como fue reportado por Landmann.