SUBTEMA 3.5.2.

DESCARBOXILACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y

DERIVADOS.

La descarboxilación, es decir, la eliminación del grupo COOH en forma de

CO2, es de importancia limitada para los ácidos aromáticos, pero es muy
importante para ciertos ácidos alifáticos sustituidos: los ácidos malónicos y los
ß-cetónicos.

Para la mayoría de los ácidos alifáticos sencillos no tiene ningún valor, ya que
generan una mezcla compleja de hidrocarburos.

DESCARBOXILAXIÓN DE LOS ÁCIDOS β-CETÓNICOS Y MALÓNICOS.

La síntesis acetoacética depende de a) la acidez notable de los hidrógenos α de
los β-cetoésteres, y b) de la gran facilidad con que se descarboxilan los β-cetoácidos.
Estas propiedades son exactamente análogas que las de la síntesis malónica.
Sabemos que la mayor acidez de los hidrógenos α se debe a que el grupo
cetónico permite acomodar la carga negativa del anión del éster acetoacético. En parte
también la facilidad de descarboxilación se debe al mismo factor.
La descarboxilación de los ácidos β-cetónicos comprende tanto al ácido libre
como al ión carboxilato (COO-). La pérdida de dióxido de carbono por parte del anión
genera el carbanión I, que se forma con mayor velocidad que el carbanión simple (R: -)
que se formaría a partir de un ión carboxilato sencillo (RCOO -), debido a su mayor
estabilidad . Evidentemente es más estable porque puede acomodar la carga negativa en
el grupo cetónico.

CH3-C-CH2-COO- → CH3 –C-CH3 + CO2

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O O