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El triflato de iterbio demostró ser un catalizador eficaz para promover la síntesis de

ésteres isopropílicos o ácidos α-hidroxi-arilacéticos libres a partir de glioxanos


aromáticos sustituidos y aril metil cetonas, respectivamente. La reacción para
proporcionar ácidos a partir de cetonas sustituidas de manera diferente se llevó a
cabo mediante un método respetuoso con el medio ambiente usando un medio
acuoso como disolvente y dando los productos con un rendimiento del 78-99% sin
purificación adicional después del tratamiento habitual.

Ytterbium Triflate-Promoted Tandem One-Pot Oxidation-Cannizzaro Reaction of


Aryl Methyl Ketones
Massimo Curini,* Francesco Epifano, Salvatore Genovese, M. Carla Marcotullio
and Ornelio Rosati
*Dipartimento di Chimica e Tecnologia del Farmaco, Sezione di Chimica Organica,
Via del Liceo, 06123 Perugia, Italy, Email: curmax unipg.it

M. Curini, F. Epifano, S. Genovese, M. C. Marcotullio, O. Rosati, Org.


Lett., 2005, 7, 1331-1333.

DOI: 10.1021/ol050125e (free Supporting Information)

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Abstract
Ytterbium triflate is an effective catalyst for the synthesis of either isopropyl esters
or free α-hydroxy-arylacetic acids (mandelic acid derivatives) from substituted
aromatic glyoxals and aryl methyl ketones, respectively. The environmentally
friendly synthesis of mandelic acid derivatives provides products in excellent yield
without any further purification after the usual workup.

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Oxidación de TandemOne-Pot promovida por triflato de iterbio - Reacción


Cannizzaro de las Metil Cetonas de Arilo Massimo Curini, * Francesco Epifano,
Salvatore Genovese, M. Carla Marcotullio y Ornelio Rosati Dipartimento di
Chimica e Tecnologia del Farmaco, Sezione di Chimica Organica, Via del Liceo,
06123 Perugia, Italycurmax@unipg.it Recibido el 20 de enero de 2005
ABSTRACTO El triflato de iterbio demostró ser un catalizador eficaz para
promover la síntesis de ésteres isopropílicos o libres r -Ácidos hidroxi-arilacéticos
de glioxanos aromáticos sustituidos y aril metil cetonas, respectivamente. La
reacción para proporcionar ácidos a partir de cetonas sustituidas de forma
diferente se llevó a cabo mediante un método respetuoso con el medio ambiente
utilizando un medio acuoso como disolvente y dando los aductos en 78 - 99% de
rendimiento sin purificación adicional después del tratamiento habitual. La reacción
de Cannizzaro es uno de los procesos más antiguos descritos en la química
orgánica sintética. 1 Se promueve convencionalmente por bases fuertes tales
como cantidades estequiométricas de hidróxidos de metal alcalino a altas
temperaturas.
Además, al requerir condiciones drásticas, la reacción de Cannizzaro es de uso y
alcance limitados, excepto cuando se realiza como un proceso intramolecular. En
particular, cuando se lleva a cabo usando aril glioxal como material de partida, la
reacción intramolecular de Can-nizzaro se convierte en una de las rutas más
eficaces para la síntesis de ácido mandélico y otros materiales sustituidos.
R
-Ácidos hidroxi-arilacéticos que son sintones importantes de muchos compuestos
biológicamente activos naturales y semisintéticos, como las prostaglandinas, anillic
acidmetabolites,
5
and homatropine.
6
Recently, new methods havebeen developed using Lewis acids as catalysts
instead of
Bases de Brønsted "tradicionales" para promover la reacción intramolecular de
Cannizzaro para la síntesis de derivados del ácido mandélico. El uso de
cantidades catalíticas de un ácido de Lewis de hecho disminuiría las reacciones
secundarias competitivas que ocurren con frecuencia cuando el proceso se lleva a
cabo en un medio básico fuerte.
Hasta ahora, solo se ha informado de un método para promover eficientemente la
síntesis deR -hydroxy-arylaceticesters de los glyoxals correspondientes:
recientemente Morken andco-workers 7 describió el uso de 10 mol% Cr (ClO4)2
hexahidrato como catalizador en 2-propanol / dicloroetano como solvente durante
24 ha temperatura ambiente para obtener isopropilo
R
acetatos de hidroxi arilo en
40 - 84% de rendimiento. Notablemente, otros ácidos de Lewis como Cu (II), Fe
(III), Li + , Mg 2 + , Al 3 + Y 3 + y otras sales de metales de transición no dieron
reacción o sus procesos catalizados estuvieron limitados por condiciones que
requieren alta temperatura y más de 20% de carga y por la aparición de varias
reacciones secundarias. 8 Aunque el reportado por Morken y colaboradores
representa un método efectivo para convertir glyoxals en derivados de ésteres de
mandelato, el