ANALISIS DE LOS PROCESOS DE COMBUSTIÓN

La gran mayoría de procesos de combustión se dan en condiciones tales que

se pueden analizar como procesos de flujo y estado estables, donde la Ec y
Ep son despreciables.

ENERGIA QUÍMICA.- es la que posee el combustible y es liberada durante la

combustión completa. Es fija para cada combustible.

CALOR DE REACCION.- es aquel que deben transferir los productos de

cualquier reacción química para enfriarse hasta la temperatura inicial de los
reactantes.

CALOR DE LA REACCION ESTANDAR.- es el calor de reacción a las

condiciones estándar de “presión y temperatura”.
La presión estándar es 1atm y las temperaturas utilizados son: 18ºC, 20ºC Y
25ºC.

CALOR DE COMBUSTIÓN.- se le llama al calor de reacción en la combustión

entonces habrá un calor de combustión estándar que se determina para las
condiciones de 1ATM. y 25ºC según el proceso de calor de combustión puede
ser:

1.-Calor de combustión a presión constante

2.-Calor de combustión a volumen constante.

Aire - Combustible gases de combustión

Cámara de combustión

Reactantes Productos

Qp

COMBUSTIÓN EN UN VOLUMEN DE CONTROL

I.- Si la combustión se realizara en un sistema (presión constante)

De la figura aplicando primera ley:

QP = HP - HR Ec. (I)
HP: entalpia de los productos.
HR: entalpía de los reactantes

QP: calor de combustión a presión constante.

Recordando: Q = W + AU

Q = P (V2 – V1) + U2 – U1

Q = P2V2 – P1V1 + U2 – U1

Q = (P2 V2 + U2) - (P1 V1 +U1)

Q = H2 – H1

II.-Si la combustión se realizara en un sistema (volumen constante)

QV = UP – UR Ec. (II)

UP = energía interna de los productos

UR = energía interna de los reactantes

QV = calor de combustión a V = Cte

Para un combustible dado:

QP = HP – HR ó QP = (U + PV) P – (U + PV) R

Si restamos la ecuación I y II

QP – QV = (U + PV) P – (U + PV) R - UP – UR

QP – QV = (PV) P – (PV) R

Si consideramos los componentes gaseosos de la combustión puede

considerarse como gases ideales siendo el volumen de los componentes
líquidos y sólidos despreciables comparado con el de los gases, entonces la
ecuación puede expresarse:

QP – QV = (nR*T) P – (nR*T) R QP – QV = (nP – nR) R* T

nP = numero de moles de los productos gaseosos

nR = numero de moles de los reactantes gaseosos
R* = constante universal de los gases
T = temperatura de los reactantes ó productos
Nota:
nP y nR se determina a partir de la ecuación teórica de la combustión
m R
PV  mRT ; n ; mnM ; PV  n MRT ; R
M M

PV  n RT

PODER CALORIFICO

Es la máxima cantidad de calor que puede transferirse de los productos de la

combustión completa, cuando estos son enfriados desde la temperatura de la
llama adiabática hasta la temperatura inicial de la mezcla aire – combustible,
se expresa por unidad de masa de combustible.

PODER CALORÍFICO ALTO:

Es el que se obtiene cuando el vapor de agua formado durante la combustión

condensa totalmente, al enfriar los productos hasta la temperatura de los
reactantes.

PODER CALORÍFICO BAJO:

Es el que se obtiene cuando el vapor de agua no condensa, al enfriar los

productos hasta la temperatura de los reactantes.

ENTALPIA

Cuando se trata de procesos en los que la sustancia de trabajo mantiene su

composición química, sabemos que la entalpia de la sustancia puede hallarse
con relación a un nivel de distinto para cada sustancia.
Cuando se trata de reacciones químicas, no puede aplicarse el mismo criterio
debido a que existen cambios en la composición química de las sustancias
durante el proceso.
Ha sido necesario establecer un nivel de referencia a partir de los elementos,
para determinar la entalpia de las sustancias que intervienen en la reacción.

La entalpia de todos los elementos en estado molecular ó estable, es

cero a 25ºC y 1 atm.
En la figura cada una de las curvas mostradas es una grafica de la función
h  f (T ) para cada elemento.
Si el elemento es un gas ideal, la entalpia a una temperatura T A seria:

TA
hA   Cp dT
298

Dónde: h A  Entalpia molar a la temperatura T A

Cp = capacidad calorífica molar

Por lo tanto para temperaturas menores a 25°C, se tendrán entalpias

negativas para los elementos.

h  Cp(T A  298)  H  h 2  h1

ENTALPIA DE REACCIÓN.

Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactantes, a las

mismas condiciones de presión y temperatura, al ocurrir la reacción.

ENTALPIA DE COMBUSTIÓN.

Es la diferencia entre la entalpia de los productos y la de los reactantes, a las

mismas condiciones de P y T; al ocurrir una combustión completa.

H rp  H p  H r

ENTALPIA DE FORMACIÓN.
La entalpía de formación es un tipo concreto de entalpía de reacción, que
recibe el nombre de entalpía de formación estándar o entalpía normal de
formación si la reacción se lleva a cabo a 25ºC y a 1 atm, que son las
condiciones estándar en termoquímica.

Así, la entalpía normal o estándar de formación (también llamada a veces

calor normal de formación), se representa por (ΔHof) y es la variación de
entalpía cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos
en estado normal (esto es, en el estado de agregación y forma alotrópica más
estable a la que dichos elemento se hallan en condiciones estándar).

Esta entalpía de formación podrá ser: positiva en una reacción endotérmica,

o negativa en una reacción exotérmica.

 Sabemos que la entalpia de un elemento a las condiciones estándar

es cero, pero no sucede lo mismo con un compuesto.

 Si se forma un compuesto a partir de sus elementos en una reacción

química y a las condiciones estándar, se define como ENTALPIA DE
FORMACIÓN, a la entalpia de reacción, correspondiente a dicho
proceso, se expresa por unidad de masa.

Supongamos la formación del CO 2 , a condiciones estándar a presión

constante:

C  O 2  CO 2

El calor transferido, por unidad molar es:

   
q r p  (h p  hr )   hrp

    
q rp  (hCO 2  hC  hO 2 )   hCO 2
 
Sabiendo que carbono y oxigeno son elementos: hC  hO 2  0
De donde:
 
 hrp   hCO 2 = entalpia de formación = -393,522 kj / kmol

La entalpia de formación es la energía liberada o absorbida cuando el

compuesto se forma a partir de sus elementos, estando tanto el compuesto
como los elementos a Tref. y Pref.

Nota: Dado que la entalpia de formación de un compuesto se determina

mediante el calor transferido durante la combustión, estas entalpias llevan el
signo del calor.
Así, midiendo el calor transferido hasta la formación del CO 2 a partir de C y
O 2 se tiene:

q p  393,522KJ / Kmol
Entonces la nomenclatura a utilizar es:

Entalpia de formación: h f  393,522 KJ / Kmol

El signo negativo indica que la entalpia del CO 2 es menor que la entalpia de

los reactantes C y O 2

ESQUEMA DE LA FORMACIÓN DEL CO 2

Hagamos que el proceso se de en 2 etapas:

a) Combustión adiabatica
b) Transmisión de calor enfriando los productos hasta la temperatura inicial.

Explicación:
a) En el proceso (1-x), a causa de la combustión, el C libera su energía química
y los productos alcanzan la Temp. Tx
b) En el proceso (x-2) se enfrían los productos hasta la Temp. inicial de 25°C, a
P=cte.

Explicación en el diagrama ( h  T ).

Proceso 1-x: Adiabático

1 q x  h x  h1 ; Como el proceso es adiabático entonces 1qx =0
Entonces: hx =h1
Proceso x-2: Proceso exotérmico:

 q p  h 2  hx ; Como hx = h1
 q p  h2  h1
  
 q p  hp  hr  hrp

q p   hrp

Nota:
q 2 : es entalpia de formación de los productos
q1 : es entalpia de formación de los reactantes

    
La expresión:  h rp  ( hp  hr ) puede escribirse como:  h rp   hp ; puesto

que h r  0 , por tratarse de elementos a condiciones estándar.

De aquí se desprende la siguiente definición:

*La entalpía de formación de un compuesto, es su entalpía a las condiciones

estándar.
La entalpía de formación de un compuesto puede ser positiva o negativa
según haya sido, positiva o negativa, la transferencia de calor correspondiente
al proceso de formación.

En la figura podemos suponer que la combustión ocurre de 1 a 2 entonces:

   
 q  h2  h1  q  hp  hr ó  Q  H p  Hr ; con frecuencia, el signo del
calor queda sobreentendido, usándose la expresión:
Q  H p  Hr
Dónde:

 
 
H p   nh
p
y H r   nh entonces:
r

  
Q   n h   n h  H rp
p r

Para una temperatura “T” cualquiera se puede inferir que:

Resumen:

*Entalpía a condición diferente que la condición estándar o de referencia.

Casos :

1.- Entalpía de un compuesto a P, T  Po,To ( Tabla)

h T,p = h°f + h

2.- Entalpía de un compuesto a P,T = Po,To ( Tabla) 298°K

hT,p = h°f + h = h°f

3.- Entalpía de un elemento a P,T  Po,To ( Tabla) no a 298°K

hT,p = h°f + h = h

4.- Entalpía de un elemento a P,T = Po,To ( Tabla) a 298°K

hT,p = h°f + h = 0

H = nh

Determinación de Hr y Hp
La entalpia de los reactantes como de los productos, es función de las
entalpias de cada uno de sus componentes, entonces:



Hr =  n(h f   h ) =
r
 n( h
r
T ,P ) y



Hp =  n (h f   h ) =
p
 n( h
p
T ,P )

Calculo del calor transferido

Qrp = Hrp =  n(hf

p
+  h) -  n( hf +  h )
r

Temperatura de la llama adiabatica

Es aquella temperatura alcanzada por los productos y es muy elevada, si la

combustión es adiabatica, completa, despreciando los cambios de Ec. y Ep.
donde no hay producción de trabajo.
A esta temperatura se le llama de la llama adiabática o (temperatura teórica de
la llama).
Esta depende del combustible, de la temperatura de los reactantes y del
exceso de aire.
Para una temperatura T1 dada, la máxima temperatura se alcanzara cuando la
combustión completa se realice con una mezcla estequiometrica de los
reactantes.

Las temperaturas teóricas de llama adiabatica no se alcanzan nunca en la

práctica.
Pueden controlarse con el exceso de aire su cálculo puede hacerse haciendo
q = 0 en la ecuación.
La solución de la ecuación puede hacerse por el método de tanteos.

Las temperaturas de llama adiabatica se puede determinar mediante el uso de

los principios de conservación de masa y de la energía.
Se hace que la entalpia de los productos sea igual a la de los reactantes.

hp  hr


 
P s
n ( h f   h ) s  R e  h f  h 
n
e
Sumatoria de los productos igual a los reactantes.

Reordenado la ecuación:
  
 ns  h  s   ne  h  e   ne h f e   ns h f s
P R R P

Calculo del poder calorífico

Q= ( Hp-Hr )= mc x P.C. = ma Cp (T2 -T1)

Hp  Hr Kj
P.C.  
mc kg

P.C.= Poder calorífico

mc = masa del combustible (flujo)

ma = flujo del aire

Qrp = 0  Hp  Hr