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Embalaje en atmósfera modificada de productos frescos con un

laminado biodegradable de quitosano-celulosa y policarbonato


_________________________________________________________________________

Resumen.

El uso de un laminado biodegradable de quitosano-celulosa y policarbonato como una


película para embalaje en atmosfera modifica (MAP) de productos frescos fue aprobado. La
temperatura depende del O2, CO2 y N2 coeficientes de permeabilidad del gas para el
laminado biodegradable que fue examinado. los coeficientes incrementan linealmente con
el incremento de temperatura en rango 10-25 °C. los coeficientes son validados por
experimentos en MAP con lechugas trituradas y col triturado. El sistema MAP con cabeza
lechuga, brócoli cortado. todo el brócoli. tomates, maíz dulce y arándanos son diseñados
usando los coeficientes de permeabilidad del gas. La composición del gas en cada uno de
los paquetes biodegradables incluye el producto fresco que se estimuló para estar cerca de
la composición óptima. El laminado biodegradable fue encontrado adecuado como material
de empaque para el almacenamiento de productos frescos.
_________________________________________________________________________ 1.

Introducción

La vida útil de los productos frescos puede ser prolongada por el embalaje en
atmosfera modificada (MAP). Sin embargo, la gran cantidad de película plástica usada
para el empacado de comida crea un gran problema de desperdicio.

Esto puede ser reducido por el diseño de empacado de alimentos, por lo tanto, se evita el
excesivo uso de plástico. Por ejemplo, las condiciones ópticas de un sistema del MAP
puede ser encontrado por simulación de ordenador. Jurin y Karel (1963) predijeron la
composición del gas en un paquete con manzanas por un método gráfico. Yang y Chinnan
(1988), y Lee et al. (1991) simularon la composición del gas en paquetes con tomates y
brócolis respectivamente. Se han investigado otros métodos que diseñan condiciones de
MAP apropiadas por Makino et al. (1996) y Sato et al. (1993).
Materiales biodegradables para MAP pueden también ser útiles en la reducción de niveles de
paquetes de desechos en el medio ambiente. Dos tipos de plásticos biodegradables han sido
desarrollados (Huang et al., 1990). Uno está basado en policaprolactona químicamente
sintetizada (PCL), y la otra en polihidroxibutirato microbiológicamente sintetizado (PHB) (Huang
et al., 1990). Estos polímeros biodegradables han sido usados para suturas quirúrgicas
absorbibles y capsulas en medicina, y como matrices para fertilizantes de liberación lenta y
como contenedores para trasplantar plántulas (Huang et al, 1990).

Un laminado biodegradable se produce por unir un carrete hecho por un complejo de


quitosano-celular para una molécula policaprolactona (Okura Kogyo, Marugame, Japon)
ha sido probada por MAP como una molécula para productos frescos (Tokiwa et al.,1988)
fueron encontradas para ser degradadas microbiológicamente. El laminado biodegradable
que fue desarrollado en Japón hace algunos años no ha sido probado como un material
de embalaje de alimentos. En el presente estudio, la permeabilidad a los gases de la
película laminada y la aplicación de película por el sistema MAP fueron investigados.

2. Materiales y métodos
2.1 Material
.5
Un laminado (grosor 5.0 x10 m, Okura Kogyo, Marugame, Japon) fue producido por unir una
.5
película de quitosano-celulosa (grosor 3.0 x 10 m, Okura Kogyo, Marugame, Japon) para
.5
una película policaprolactona (grosor 2.0 x x10 m,Okura Kogyo, Marugame, Japon) como un
análisis de película. Los componentes de la película del complejo quitosano-celulosa son
quitosano (14.5% por peso), celulosa (48.3%), glicerol (36.2%) y proteína
(1.0%). Permeabilidad al vapor del laminado mensurado por ll método de Norma
-3 -2 -1
Industrial Japonesa (JIS)-0208 es 7.08 x 10 kg m h .
2.2 Medición de los coeficientes de permeabilidad de gas de película de prueba.

Oxígeno, CO2 y N2 los coeficientes de permeabilidad de gas de película de prueba fueron


mesurados por el método de Makino y Hirata (1995). El lado abierto del empaque (área
2
efectiva 0.04 m ) de la película de prueba fue cerrada por una soldadura de calor después
de enjuagar con CO2. Cada paquete enriquecido CO2 fue encubado de 10, 15 y 25°C por
24 horas. Una muestra de 0.4 ml fue tomada por una jeringa de un paquete incubado
atreves de un septo de goma de silicona pegado en la superficie. Esta operación de
muestreado fue conducida 4 veces en pre paquetes durante la incubación. se determinaron
las concentraciones de Oxígeno, CO2 y N2 en muestras de gases se determinados
mediante la cromatografía de gases (GC) por el método de Yamashita et al. (1989). Cada
una de las temperaturas de los coeficientes de permeabilidad de gas de la película de
prueba fue calculadas usando un programa de computadora (Matchad® ver. 3.1 por
Macintosh®, MathSoft, Cambridge, MA). Todas las operaciones para determinar los
coeficientes de permeabilidad fueron repetidas 3 veces a cada temperatura.

3.1 Cálculo de los coeficientes de permeabilidad de gas como una función de temperatura.

EL embalaje óptimo para un producto hortícola en cualquier temperatura practica puede


ser calcula usando una ecuación para calcular los coeficientes de permeabilidad de gas de
la temperatura.

La relación entre los coeficientes de permeabilidad de gas de una molécula laminada


bicapa y la de la molécula monocapa componente puede ser derivada de la primera ley de
difusión de Fick (Bird et al., 1960)

-1
Donde P es los coeficientes de permeabilidad de gas de una molécula laminada bicapa (mol m
-1 -1 -1 -1 -1
kg h kPa ), P1 y P2 la permeabilidad de la molécula monocapa (mol m kg h kPa ), L el
espesor de la bicapa (m) y L1 y L2 el espesor de la molécula monocapa (m). La temperatura
depende de los coeficientes de permeabilidad de gas de la molécula monocapa puede ser
descrito por la ecuación del Arrhenius (Roberts y Kammermeyer, 1963 a,b).
-E /RT
P1 = A1e 1

-E /RT
P1 = A2e 2

-1 -1 -1 E oE
Donde A1 y A2 son frecuencias constantes (mol m kg h kPa ). 1 2 la activación de
1 -3 1
energía (J mmol ), R el gas constante 8.31 x 10 J mmol y T la temperatura absoluta (K).

El seguimiento de la ecuación (4) puede ser obtenido por la expiación de Taylor Ecuación
(1) después sustituido en las ecuaciones (2) y (3) dentro la ecuacion (1):
(4)

Los coeficientes de permeabilidad como dependiente de la variable pueden ser calculados


con la temperatura como independiente varíale. La pendiente y el intercepto de
Ecuacion(4)puede ser calculado por el análisis de regresión lineal. En el presente estudio,
StatView® (Abacus, Concepts, Berkeley CA) fue usado el análisis de regresión lineal y
para la ley de Fisher transformación z para evaluar el significado de la correlación de
coeficientes.
2.4 simulación de la atmosfera dinámica en el sistema MAP

El cambio de composición del gas en un sistema de MAP para refrescar puede


ser moldeado por el seguimiento de ecuaciones (Jurin y Karel, 1963)

En donde vO, vC y vN son el mol de moléculas de O2, CO2 y N2 en el sistema MAP, t el


almacenamiento de tiempo (h), PO, PC y PN los coeficiente de moléculas permeabilidad en O2,
-1 -1 -1 2
CO2 y N2 para el MAP (mol m kg h kPa ), A, el área efectivo del embalaje (m ), qO, qC
y qN las presiones parciales de O2, CO2 y N2 del gas afuera del sistema MAP (kPa) PO, PC
y PN las presiones parciales de O2, CO2 y N2 del gas afuera dentro de sistema MAP (kPa),
-1 -1
RO, RC y O2 consumo y el CO2 tasas de producción de productos frescos (mol m kg h ), y
W el peso de producción de productos (kg).

Los cambios en la composición gas dentro de embalaje con la producción de productos


a una temperatura practico puede ser calculado por la solución de las ecuaciones. (4)-(7)
simultáneos.
2.5 prueba MAP para lechugas trituradas y col triturado.

Las hojas de la cabeza de lechuga (variedad cisco) obtenido de un mercado de productos


al mayoreo (Takamatsu, Japón) fueron triturados en un cuadro (3 x 3 cm) piezas. Hoja de
cabeza de col (variedad YR-Aoba) obtenido del mismo mercado fueron triturados en piezas
de 1mm con un cortador de cocina. La lechuga triturada y el col fueron lavados dos veces
en una bandeja de acero inoxidable y con una ducha de agua por un minuto. El agua que
se adhiere a las hojas trituradas fue removida por la centrifugación (3000 rpm. 30s). Las
preparaciones de las lechugas trituradas fueron encerradas en un envase (área efectiva
2
0.072 m ) de la figura 1.
La relación entre O2 (◯), CO2 (△) y N2 (☐) coeficientes de permeabilidad al gas de un laminado biodegradable y el inverso de la temperatura

en el rango 10-15 °C. La pendiente (mol K -1 m-1 h-1 ,kPa-1), y el intercepto (mol K-1 m-1 h-1 ,kPa-1) de la regresión lineal son –1.10
.-2 .5 .-2 .-4 .-3 .-5
x 10 y 3.97 x 10 por O2; –6.60 x 10 y 2.34 x 10 por CO2; –6.99 x 10 y 2.50 x 10
por N2.
Tabla 1

La permeabilidad de la molécula de laminado biodegradable y molécula de polietileno


de baja densidad (LDPE) a 15 y 24 °C
molécula Temperatura (°C) Permeabilidad de coeficientes Referencia
.7
x10
O 2, CO2 N2
Laminado biodegradable 15 13.0 54.2 7.06 Este estudio

LDPE 15 12.4 --- 4.50 Makimo et al


(1996)
LDPE 15 23.3 103 6.55 Ato et al (1993)

Laminado biodegradable 24 24.8 125 1.46 Este estudio


LDPE 24 20.5 72.1 --- Lee et al (1991)

El laminado biodegradable con un pequeño empaque de CO2 depurador Ageless C®


(Mitsubishi Gas Kagaku, Tokyo Japon) e incubada a 15°C por 6 días. Los preparados de col
2
triturada fueron cerrados en un paquete (área efectiva 0.06m ) de los laminados
biodegradables, e incubados a 12°C por 4 días. Las concentraciones de los paquetes de
O2, CO2 y N2fueron periódicamente determinado por GC por el método de Yamashita et la
(1989) durante el almacenamiento.
El cambio de las concentración en O2, CO2 y N2en el sistema de MAP fue simulado por
solución de las ecuaciness (4)-(7) simultáneamente con la ecuación de tasa de consumo de
O2 RO = 0.462PO/(1+0.395PO) para la lechuga triturada (Makino et al,. 1996a), y con el
consumo de O2 y la evolución de la ecuaciones la tasa de CO2 RO
=5.24PO/(1+3.09PO+3.09POpc ), R=0.853 para la col triturada (Makino et al 1996b) usando
Mathcad® ver. 3.1 para Macintosh®. Los resultados simultáneos fueron comparados con
los datos experimentales de las lechugas y coles trituradas resultados de los experimentos
de MAP.
2.6 Diseño optimo de MAP con el laminado biodegradable.
Los estados estacionarios de las concentraciones de O2, CO2 bajo el MAP fueron
calculados por el método grafico (Jurin and Karel, 1963) usando las ecuaciones (4)-(7), y
publicó las ecuaciones de la tasa de respiración de la lechuga (Morales-Castro et al.,
1994b), todo el brócoli (Sato et al., 1993), tomates (Yang and Chinnan, 1998), maíz dulce
(Morales-Castro etal.,1994a) y arándonos (Song et al.,1992). Los concentraciones optimas
de O2 y CO2 obtenidos por el control de métodos de atmosfera (CA) (Dilley, 1978; Bastrash
et al., 1993) usada por el diseño de cada uno de los productos de los MAP. Los métodos CA
son efectivos para crear rápidamente una atmósfera deseada para los productos hortícolas
porque el aire contenido en el almacenamiento es remplazado por la mezcla de gases
deseados. Un 0.1 área efectiva de los paquetes fueron seleccionados por el calculo. El
lavador de CO2 fue usado con la cabeza de lechuga y los tomates porque Dilley (1978)
reportó que 0 CO2 fue adecuado para estos productos.
3. Resultados y discusión.
3.1 La temperatura dependiente de la permeabilidad al gas del lamiado biodegradable.
La temperatura dependiente de los coeficientes de permeabilidad de la molécula de prueba O 2,
CO2 y N2 son mostrados en la figura 1 a lo largo del resultado del análisis de regresión lineal.
La correlación de coeficientes a distancia de 0.988 ( O2 y CO2) a 0.995 (O2) y fueron
estadísticamente significativos en el nivel 9.99%. La factibilidad fue utilizada en la ecuación
(4) para expresar la temperatura dependiente de la impermeabilidad de los coeficientes del
gas de los laminados examinados en el rango de temperatura 10-25 °C es apoyada por los
resultados de en la figura 1.

Tabla 2
Condiciones MAP calculadas usando un paquete biodegradable
2
productos Ámbito (m ) Peso de Temperatura O2(%) en CO2(%) en referencias
producto (kg) de
(°C) paquete paquete ecuaciones
de frecuencia
respiratoria
a a
Cabeza de 0.1 0.0740 15 5(2-5 ) 0(0 ) Morales-
lechuga Castro et al
(1994b)
b b
Brócoli 0.1 0.0199 24 2(2 ) 4.14(6 ) Lee et al.
cortado (1991)
a a
Brócoli 0.1 0.0645 15 2.22(2-5 ) 10.0(10 ) Sato et al.
(1993)
a a
Tomate 0.1 0.4090 21 5(3-5 ) 0(0 ) Yang y
Chinnan
(1988)
a a
Maíz dulce 0.1 0.1020 25 4(2-4 ) 9.21(0-10 ) (Morales-
Castro
etal.,1994a)
a a
arándanos 0.1 0.0260 15 10(10 ) 3.4211 ) (Song et
al.,1992)
Figura 2. Cambios en O2 (◯), CO2 (△) y N2 (☐) concentración en paquetes biodegradables con lechugas trituradas a 15°C y las coles trituradas a 12°C.

los coeficientes de permeabilidad de gas de una molécula laminada bicapa puede ser
obtenido por el espesor y la permeabilidad de la molécula monocapa aunque a pesar del
espesor y de los coeficientes ser deben ser detectados cada una de las moléculas monocapa.
Los coeficiente impermeabilidad pueden también, sin embargo, puede ser calculado usando
la ecuación (4). La ecuación (4) es mas sencilla de usar que la ecuación
(1) ya que solo una medida de espesor y coeficiente de permeabilidad es necesaria para la
determinación del coeficiente del laminado. La exactitud de la ecuación (4) se incrementó
mediante la adición de términos de mayor orden. Las relaciones parabólicas ente CO 2 los
coeficientes de permeabilidad y la inversa de la temperatura absoluta mostrada en la figura
1. sin embargo, esta adición complica el procedimiento de calculo considerablemente. Los
resultados del análisis de transformación-z delos coeficientes de permeabilidad calculado
por la ecuación (4) en una rango de temperatura de 10-25 °C confirmado la exactitud de la
ecuación (4)consiste solo en un primer termino y una constante. la forma de orden superior
puede ser necesitada para un calculo preciso fuera del rango de temperatura 10-25 °C. Esto
debe ser investigado en el futuro.

Las moléculas de prueba de los coeficientes de permeabilidad en 15 y 24°C son presentados


en la tabla 1 con el coeficiente de molécula de polietileno de baja densidad (LDPE). Los valores
obtenido en este estudio fueron similares a los valores en los estudios. Las pequeñas
diferencias en los valores de diferentes buscadores son probablemente causadas por las
distintas producciones de moléculas, las distintas técnicas mensuradas. los valores de el
proporción de CO2 coeficientes de permeabilidad a los O 2 coeficientes de permeabilidad, i.e. PC
/PO para la prueba de moléculas son 4.17 a 15°C y 5.04 a 24°C en este estudio. Los valores
para la LDPE molécula en los estudios son 4.17 a 15°C Sato et al. (1993) y 3.52 a 24°C Lee et
al. (1991). Los valores a 15°C en este estudio son similares a los de 15°C en los estudios. Por
lo tanto, la composición del gas en paquetes biodegradables se espera que sea similar la de
las moléculas LDPE preferidas en el uso con productos frescos. El CO 2 de los permeabilidad
de los laminados biodegradables es mas alta que los de las moléculas LDPE a los 24°C por
que los valores PC /PO de los laminados son mas altos a las moléculas LDPE a 24°C. Los
paquetes biodegradables probablemente no son adecuados para la preservación de los
diluidos CO2 productos
tolerantes a 24°C. Sin embargo, este nivel de temperatura es raramente usado en
las practicas.
3.2 eficacia de ecuaciones propuesta para MAP con productos frescos.
Los datos experimentales y los resultados simultáneos usados en las ecuaciones (4)-(7) para
el cambio de las O2, CO2 y N2 concentraciones con el tiempo son mostradas en la figura 2. las
condiciones iniciales fueron las condiciones de empacado cuando inicio la prueba con la
2 .5
lechuga triturada T 288 K, vO4.89 mol, vN 18.2 mol, A 0.072m , L 5.0 x10 m, qO21.kPa, qN
2
79.0kPa, W 0.05kg con la col triturada T 285 K, vO1.35 mol, vc 0 mol, vN 5.00 mol, A 0.06m , L
5.0 m, qO21.3kPa, qN 79.0kPa, W 0.03kg. todo lo calculado y medir la concentración de gas
correlacionada significativamente a 99% (CO 2 coles trituradas) y 99% (excepto para CO 2 para
coles trituradas) con los rango de coeficientes de correlación de
0.968 (CO2 para coles trituradas) para 0.999 (N2 para coles trituradas). Esto sugiere que la
ecuación propuesta expresa que la temperatura depende de coeficientes de permeabilidad,
y que la ecuación modelo propuesta era prácticamente efectiva a por el diseño de sistemas
MAP con los productos frescos usando paquetes biodegradables.
3.3 Diseños de MAP con productos fresco

Condiciones de almacenamiento MAP de productos donde la respiración ha sido evaluada


en los estudios publicados son mostrados en la Tabla 2.Ópticos O 2 y CO2, concentraciones
en el sistema CA (Dilley, 1978; Bastrash et al., 1993) son dados también en la Tabla 2. Para
la cabeza de lechuga y tomates, un O 2 fue calculada una concentración de 5%. Esta
concentración está dentro del rango ((Dilley, 1978).Para el bocoli cortado O 2 y CO2,
concentraciones respectivamente fueron calculadas de 4.14 y 2%. Bastrash et al., (1993)
reportaron que la propia vida del brócoli cortado puede prolongarse bajo 2% O 2 y 6% CO2,
concentraciones. la composición de gas predicha es, por lo tanto, cerrada para la
concentración reportada por Bastrash et al., (1993), por eso, es practicamente util para el
almacenamiento de brócoli cortado. Para todo el brócoli el O2 y CO2, concentraciones son
2.22 y 10% respectivamente, que está dentro de lo permitido (Dilley, 1978; Bastrash et al.,
1993). Los valores del CO2, coeficientes de permeabilidad disminuyo con la disminución de
la temperatura (figura 1). Los CO2, permeabilidad de paquetes biodegradables incluyendo
todo el brócoli (almacenado a 15°C), por lo tanto, se vuelven inferiores que los brócolis
cortados (almacenado a 24°C). Como resultado, el paquete fue usado a 15°C retenido a un
alta concentración de CO2, que e s usado a 24°C. La respiración ecuación de tasa
propuesta por Morales-Castro et al., (1994a) puede ser adaptados para la cambio dinámico
en la temperatura de almacenamiento. La temperatura y la concentración O 2, de
almacenamiento de maíz dulce fueron fijados a 9.41% propuesto en el rango por Dilley,
(1978), fue obtenido bajo la temperatura fija y O 2 concentraciones (10 y 3.42%
respectivamente) para los arándonos fueron mas allá de las condiciones de
almacenamiento propuestas por Dilley, (1978) de 10 y 11%. Tales atmosferas son difíciles
de crear por el método MAP usando película de plástico donde la permeabilidad de CO 2, es
usualmente mas alto que la permeabilidad de O 2. Edmond et al. (1991) reportado que 9%
O2, y 12.95% CO2, fueron obtenidos usando un contenedor perforado. Esto fueron por la
diferencia entre O2-CO2 atmosféricos pueden ser creados usando paquetes biodegradables.
4. Conclusión
Un laminado biodegradable de quitosano-celulosa y policarbonato fue usado por MAP con
productos hortícolas en el presente estudio. La molécula de permeabilidad fueron similares a
los de LDPE preferidos por el uso de productos. Los coeficientes de permeabilidad fue
expresada por una ecuación lineal como una función de la temperatura de rango de 10 a
25°C. La viabilidad de laminado por MAP con lechugas y coles trituradas fue confirmada
con una simulación n computadora usando una ecuación lineal y datos experimentales. La
utilidad de la laminada para MAP con la cabeza de lechuga, brócoli cortado, todo el brócoli,
tomates y maíz dulce fueron probados con simulación de computadora usando la
ecuaciones de velocidad encontradas en los estudios publicados. Los resultados de la
investigación apoyan la aplicados en los laminados biodegradables como un material útil
en la temperatura en rango de 10 a 25°C. Se hará intento para agrandar la efectividad del
rango de temperatura de los laminados por la determinación de permeabilidad y de las
características MAP fuera del rango 10-25°C en el futuro.