Aplicaciones de nanoestructuras

porosas metal orgánicas en energías renovables

Seminario presentado como requisito para el Doctorado en Física

Lic. Heber E. Andrada

21 de septiembre de 2018 1
Motivación
✓ Materiales porosos inorgánicos como arcillas, zeolitas y silicatos (almacenamiento y separación de gases o catálisis).

✓ En los años 90, los marcos metal - orgánicos (MOFs), formaron una nueva clase de materiales porosos.

✓ Técnicas de adsorción de gases, demostraron que pueden exhibir porosidad permanente.

✓ Materiales cristalinos formados por la unión de átomos o agregados metálicos con ligandos orgánicos.

✓ Volumen de poro (0,54-0,61 cm3 /g) y superficie específica (2900 m2/g) mayores que cualquier zeolita.

Liberación de drogas Almacenamiento de gases

Tratamientos de cáncer Catálisis química

Bioimágenes Biosensores
Estructura del seminario

- Introducción

- Nueva clase de materiales porosos

✓ Que son los marcos metal orgánicos (MOFs)?
✓ Que son los marcos orgánico covalentes (COFs)?

- Síntesis de marcos metal orgánicos

- Funcionalización de marcos metal orgánicos

- Aplicaciones energéticas
✓ Celdas de combustible
✓ Baterías de flujo redox
✓ Almacenamiento de hidrógeno
✓ Paneles fotovoltaicos

- Conclusiones

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Introducción

Carbón activado
Zeolitas (aluminosilicatos)

15,0 Å

MOFs
Marcos metal - orgánicos

Cristal de MOF-5, barra de escala: 50µm y 500nm.

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Marcos metal orgánicos MOFs

Iones metálicos o clústers Ligandos orgánicos

Marco Metal – Orgánico

5
 MOFs basados en Zn

Zn8O13

MOFs basados en Zr
Zr6O8

6
Ligandos orgánicos
Marcos orgánicos covalentes

Monómero Oligómeros Marco orgánico covalente

7
Síntesis y funcionalización
de marcos metal orgánicos

8
Síntesis de marcos metal - orgánicos

Uio-66

Uio-67

Uio-68 9
Autoensamble del marco metal - orgánico

Coordinación tetraédrica

Ácido bencenodicarboxílico (H2BDC)

Ligando
rígido Metal
(Compuesto
inorgánico)

Marco metal - orgánico

(MOF- 5)
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Funcionalización de marcos metal orgánicos
Sitios catalíticos

Reactivos

Productos

Ion metálico Ligando funcionalizado

MOFs

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Aplicaciones energéticas

12
Aplicaciones en celdas de combustible

Síntesis de armazón metal orgánico

Z. Rao, K. Feng, B. Tang y P. Wu. Journal of Membrane Science, 533, (2017), 160–170. 13
Conducción de protones a alta humedad

Hidrofílico

Etanol
Conducción de protones a baja humedad Agua

Z. Rao, B. Tang y P. Wu. ACS Appl. Mater. Interfaces, 9, (2017), 22597-22603. 14

Aplicaciones en baterías de flujo redox

Conductividad protónica

Permeabilidad
V4+ H V3+
+
Conductividad protónica

Permeabilidad
V5+ V2+

MOFs/polímero

15
S. Liu, X. Sang, L. Wang, J. Zhang, J. Song y B. Han. Electrochimica Acta, 257, (2017), 243–249.
Almacenamiento a temperatura ambiente de hidrógeno

Almacenamiento
físico

Referencia
Materiales para
almacenamiento

Almacenamiento
Hidruros intersticiales Hidruros complejos MOFs Agua
químico
100-150 gH2/L 70-150 gH2/L 70-150 gH2/L ≥80 gH2/L 111 gH2/L

N. Stetson. An overview of U.S. DOE’s activities for hydrogen fuel cell technologies, (2012).
16
M. Orcajo, J. Botas, G. Calleja y M. Sanchez. An. Quím. 108 (1), (2012), 13-20.
 Marcos orgánico covalentes COFs
aceptora de e-
(carencia de e-)

donora de e- Panel fotovoltaico

(exceso de e-)

1er paso

2do paso

3er paso

Radiación Utilización
Producción Acumulador
Lámparas
Regulador
TV, Radio, etc.

Modulo
Aparatos
Batería electrodomésticos
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F. Qiu, W. Zhao, S. Han, X. Zhuang, H. Lin y F. Zhang . Polymer, 8, (2016), 191.
Conclusiones
✓ Nueva clase de materiales porosos.

✓ Materiales cristalinos formados por un ion o clúster metálico con ligandos orgánicos.

✓ Su porosidad depende únicamente de la geometría de sus unidades básicas de construcción.

✓ Gran cantidad de combinaciones posibles entre iones metálicos y ligandos orgánicos.

✓ Flexibilidad en cuanto al diseño y funcionalización.

✓ Se pueden sintetizar MOFs con las propiedades específicas que se deseen.

✓ Aplicaciones en celdas de combustible, baterías de flujo redox, almacenamiento de hidrógeno, paneles

fotovoltaicos, entre otras.

18
Muchas gracias por su atención !!!

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Iones metálicos o clústers

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Ligandos
orgánicos

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22