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Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Córdoba


Ingeniería Industrial

TERMODINÁMICA
Y
MÁQUINAS
TÉRMICAS
Guía de Estudio-Parte I-

Autor: Ing. Carlos Roberto Rosalén


-Marzo 2017-

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 1


NOTA AL LECTOR

Esta guía tiene por fin servir de introducción y orientación para el estudio
de la termodinámica a los estudiantes de ingeniería. No pretende ni puede
sustituir a la copiosa bibliografía que existe en la materia. Si se extendiera
hasta cubrir exhaustivamente todos los temas que incluye la
termodinámica resultaría excesivamente larga. Mi objetivo es pues ofrecer
una visión general y equilibrada de los aspectos más importantes de
interés para la ingeniería.
Esta guía de estudio, queda bien entendido, no basta por sí sola para
adquirir los conocimientos y dominio necesarios en la materia, sino que
sirve de base para un estudio posterior, más extenso, profundo y
especializado. No sustituye al uso de libros de texto, que recomiendo
enérgicamente como única vía para obtener un conocimiento solido de
cualquier materia. En la selección del material y elaboración de ésta guía
he tratado de mantener el mayor nivel de sencillez compatible con la
profundidad que cada tema amerita. Siempre me pareció que algunos
autores complicaban sus enfoques y desarrollos sin necesidad, y he
tratado de evitar caer en ese error. Se reconoce que la termodinámica no
es una ciencia “fácil”. Precisamente por eso no se deben agregar
dificultades a algo que ya de por si es complicado.
En ésta guía, he omitido redactar las explicaciones teóricas del contenido
de los temas, los cuales desarrollaré en las clases teóricas. La
Termodinámica Técnica que se estudia en esta asignatura está enfocada
particularmente a las aplicaciones en el campo de la industria para la
generación de energía y es de aplicación en las especialidades de la
Ingeniería Mecánica y de la ingeniería industrial.
Los primeros temas presentan las leyes que se rigen la Termodinámica y
su aplicación a materiales de interés en nuestro campo: los fluidos
condensables y los gases. Por supuesto, la Termodinámica es una
herramienta útil para otras partes de la ciencia y la ingeniería en general,
pero el enfoque aquí presentado se centra en los fluidos de interés técnico.
Por lo expuesto precedentemente, recomiendo al alumno reforzar la teoría
de los temas que ésta guía contiene con la bibliografía que les sugiero.
Apreciaré mucho recibir sus comentarios, observaciones y sugerencias
orientadas a mejorar el nivel de ésta guía, las que analizaré con el fin de
incorporarlas en la próxima revisión y edición.
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TEMARIO

1- Introducción a la Termodinámica-Generalidades-………………6
2- Los Principios de la Termodinámica-…………………………..19
3- Determinación de la ecuación de estado de los gases ideales…..40
4- Trazado gráfico de una transformación Isotérmica…………….51
5- Trazado gráfico de una transformación Adiabática……………53
6- Determinación de “J” ( Método de Mayer)…………………….56
7- Determinación de “ ” ( Método de Clement y Desormes)……..58
8- Trabajo Termodinámico de Compresión Isotérmica……………62
9- Trabajo Termodinámico de Compresión Adiabática…………...63
10- Trabajo de Circulación de Compresión Isotérmica…………….64
11- Trabajo de Circulación de Compresión Adiabática…………….65
12- Entalpia…………………………………………………………66
13- Primer Principio de la Termodinámica- Sistemas Abiertos-……69
14- Ecuaciones de la s adiabáticas………………………………….75
15- Calor transferido en una Politrópica……………………………76
16- Ciclo de las máquinas térmicas- Ciclo de Carnot-……………..78
17- Trazado de la transformaciones en el diagrama T;S……………82
18- Variación de la Entropía en los Gases Ideales………………….84
19- Variación de Entropía en los Procesos Reversibles…………….90
20- Variación de Entropía en los procesos Irreversibles……………93
21- Exergía – Sistemas Cerrados y Abiertos- Anergía……………..97
22- Vapores – Calor de formación de vapores-……………………103
23- Variación del “titulo” en las expansiones adiabáticas…………115
24- Escurrimiento de gases y vapores …………………………….117
25- Salida adiabática en toberas…………………………………...119

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FUNDAMENTACIÓN DE LA ASIGNATURA:
El ingeniero industrial de la UTN debe ser capaz de cumplir funciones en el campo de la
gestión organizativa como en la productiva. Debe ser el nexo entre los sectores productivos,
económicos, administrativos y del mercado, por lo que el conocimiento de los procesos de
conversión energética y termomecánicos es de vital importancia para que el ingeniero pueda:
a) Planificar y organizar plantas industriales y plantas de transformación de los recursos
naturales en bienes industrializados y servicios.
b) Proyectar las instalaciones necesarias para el desarrollo de procesos productivos destinados a
la producción de bienes industrializados y dirigir su ejecución y mantenimiento.
Dentro de este contexto la orientación del área Tecnológica debe basarse en facilitar todas las
herramientas básicas que sirvan para la formación de la especialidad que el perfil del ingeniero
industrial de la UTN se propone.
OBJETIVOS:
a) Objetivos Generales
- Adquirir los conocimientos básicos de la Termodinámica desde el punto de vista teórico y de
la formación del criterio para relacionar los conceptos básicos con la realidad ingenieril y la
aplicación tecnológica en las máquinas térmicas.
- Interpretar los procesos de conversión energética en el área de las máquinas térmicas con
enfoque realista y aplicado.
- Conocer el adecuado uso de los recursos energéticos, generando conciencia del uso racional
de la energía en la preservación de los ecosistemas y el medio ambiente.

b) Objetivos Específicos:
- Lograr los conocimientos necesarios de la Termodinámica técnica de los temas de la
asignatura.
- Comprender el funcionamiento de los diferentes equipos térmicos que constituyen una
empresa dedicada a la generación de energía eléctrica.
Comprender el funcionamiento de los diferentes equipos térmicos, motores térmicos de
combustión interna, ciclos frigoríficos y ciclos de gas, etc.

CONTENIDOS:
a) Contenidos Mínimos Sintéticos
- Conceptos fundamentales. – Calor y trabajo.
- Primer principio de la termodinámica para sistemas cerrados y abiertos.
- Gases ideales y reales. Transformaciones.
- Segundo principio de la Termodinámica. Reversibilidad e irreversibilidad.
- Teorema de Carnot. Cero absoluto de temperatura.
- Teorema de Clausius..Entropía.
- Exergía. Anergía. Exergía de sistemas cerrados y abiertos. Rendimiento exergético.
- Vapores. Ciclos de Vapor (Rankine)
- Ciclos de potencia de gas. Turbinas de gas. (Brayton)
- Máquinas Térmicas de combustión interna (Otto- Diesel-Sabathé)
- Ciclos Combinados Gas-Vapor
- Termotransferencia del calor

V. Contenidos Analíticos: (Ver Programa analítico de la materia)

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¿Porqué vale la pena estudiar Termodinámica?

La Termodinámica es una ciencia aplicable a la resolución de problemas prácticos.


Sus aplicaciones son tan numerosas y cubren distintos aspectos de la actividad humana que
resulta imposible hacer una enumeración taxativa. Esto sucede porque la Termodinámica se
ocupa de cosas tan básicas que están presentes en todos los hechos naturales.
En consecuencia, los estudiantes de Ingeniería siempre se beneficiarán para la actividad
industrial contar con los conocimientos adquiridos en ésta materia.

¿Puede un Ingeniero desconocer total o parcialmente la Termodinámica?

Si, puede. No le conviene, pero puede. Será un Ingeniero a “medias” ya que le faltará la base de
conocimientos necesarios para comprender las transformaciones energéticas en especial en el
campo de la producción de energía eléctrica, y tendrá comprensión incompletos de cómo
funciona la naturaleza de las cosas.
Es tan importante para un Ingeniero entender los principios de la Física que es prácticamente lo
primero que se le enseña. En algunas especialidades de la Ingeniería se ha eliminado la
Termodinámica del plan de estudios. Esto es muy debatible, ya que no se entiende claramente
porqué se considera superfluo que un Ingeniero aprenda Termodinámica, si tendrá que vérselas
con algunas de sus aplicaciones. Esto lo pone en desventaja frente a graduados de otras ramas
de la Ingeniería, que la estudian.
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1- INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA-Generalidades-

La termodinámica (del griego termo, que significa “calor” y dinámico, que significa
“fuerza”) es una rama de la física que estudia los fenómenos relacionados con el calor.
Específicamente, la termodinámica se ocupa de las propiedades macroscópicas (grandes, en
oposición a lo microscópico o pequeño) de la materia, especialmente las que son afectadas por
el calor y la temperatura, así como de la transformación de unas formas de energía en otras. La
termodinámica está íntimamente relacionada con la Mecánica Estadística, de la cual se pueden
derivar numerosas relaciones termodinámicas. Es importante tener en mente que la
Termodinámica estudia los sistemas físicos a nivel macroscópico, mientras que la Mecánica
Estadística suele hacer una descripción microscópica de los mismos.
Qué se entiende por Termodinámica
Estudia los intercambios de energía térmica entre sistemas y los fenómenos mecánicos y
químicos que implican tales intercambios. En particular, estudia los fenómenos en los que
existe transformación de energía mecánica en térmica o viceversa.
Cuando la energía (mecánica, térmica, eléctrica, química…) se transforma de una forma a otra,
siempre hay una cantidad que se convierte en calor. Debe quedar claro que la termodinámica es
una ciencia y, quizá la herramienta más importante en la ingeniería, ya que se encarga de
describir los procesos que implican cambios en temperatura, la transformación de la energía, y
las relaciones entre el Calor y el Trabajo.
La Termodinámica es una ciencia que se encarga de estudiar hechos o acontecimientos
auxiliándose de la observación y la experimentación por lo que tiene que apelar al examen de la
evidencia empírica para comprobarlos.
Esta ciencia es extremadamente general: no hay hipótesis hechas referentes a la estructura y al
tipo de materia de la cual nos ocupamos. Tal vez una de las razones por las que la
termodinámica es tan difícil de estudiar sea que la teoría empleada para describir los fenómenos
es muy general y que puede ser aplicable a sistemas de estructura muy
elaborada con todas las formas de propiedades mecánicas, eléctricas y térmicas complejas.
En el estudio termodinámico es común idealizar los sistemas para que sus propiedades
mecánicas y eléctricas sean lo más comunes posibles.
Quizá la complicación principal del análisis termodinámico como herramienta en ingeniería se
deba a que es práctica común restringir los estudios a sistemas simples, definidos como
sistemas que son macroscópicamente homogéneos, isotrópicos, y desprovistos de carga
eléctrica, que son lo suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan
ser ignorados, y que no se encuentran bajo la acción de campos eléctricos, magnéticos o
gravitacionales. Nada más lejos de la realidad.
Básicamente la Termodinámica en la Ingeniería se enfoca en la producción de trabajo, a
menudo bajo la forma de Energía Cinética a partir de calor como resultado de los procesos de
la combustión, aunque no siempre es este el caso.
Una de las grandes diferencias entre la Mecánica y la Termodinámica que veremos en el
desarrollo de éste curso es que en la Mecánica toda la energía se puede convertir en
trabajo, pero según la Termodinámica solo una pequeña parte de le energía se convierte en
trabajo. Esta es la gran realidad que percibimos en la vida diaria.
La Termodinámica clásica (que es la que se tratará en estas páginas) se desarrolló antes de que
la estructura atómica fuera descubierta, por lo que los resultados que arroja y los principios que
trata son independientes de la estructura atómica y molecular de la materia.

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El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinámicas son las llamadas
leyes o principios de la Termodinámica. En términos sencillos, estas leyes definen cómo
tienen lugar las transformaciones de energía.
Con el tiempo, han llegado a ser de las leyes más importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinámica, es necesario introducir
algunas nociones preliminares, como qué es un sistema termodinámico, cómo se describe, qué
tipo de transformaciones puede experimentar, etc.

SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Un sistema termodinámico es una región del universo elegida para el estudio o análisis
termodinámico. La región del universo exterior del sistema con la que puede intercambiar
energía, calor o trabajo es llamada ambiente, alrededores o entorno. La frontera (pared) de
un sistema es el límite que señala la superficie de contacto que comparten el sistema y el
ambiente. Se supone idealmente que la frontera tiene un grosor cero por lo que no contiene ni
masa ni ocupa ningún volumen en el espacio. La frontera o límite de un sistema puede estar fijo
o se puede mover.
Un sistema termodinámico puede ser un balón lleno de gas, o una locomotora de vapor o los
pistones y cilindros de la máquina.
Dependiendo si materia o la energía pueden o no pueden abandonar o acceder al sistema, los
sistemas termodinámicos pueden ser considerados:
Cerrados: es aquel en el la materia no puede salir o entrar en el sistema, pero la energía (en
forma de calor o trabajo) puede cruzar la frontera del sistema y salir o entrar en él. Esto es
pueden intercambiar materia y energía con el ambiente exterior.
Un ejemplo de sistema cerrado lo constituye un gas encerrado por un pistón en un cilindro que
es calentado por una fuente externa de calor. El gas constituye nuestro sistema, las superficies
internas del pistón y del cilindro forman la frontera límite del mismo. Debido a que la masa del
gas no puede cruzar este límite, el sistema es cerrado. La energía no obstante puede cruzar el
límite y además parte del límite (en este caso la superficie interna del pintón) puede moverse.
Todo lo que rodea al gas es el ambiente o entorno del sistema.
Abiertos: pueden intercambiar materia y energía con el ambiente exterior.
Un ejemplo de sistema abierto lo constituye un calentador de agua que tiene un orificio de
entrada y otro de salida para el agua. Cualquier organismo vivo constituye un claro ejemplo de
sistema abierto, intercambia materia y energía (nutrientes y desechos) con su entorno.
Aislados: Cuando la energía no puede cruzar el límite del sistema. No intercambian
materia y energía con el exterior. Un ejemplo de sistema aislado lo constituye un recipiente
cerrado que se encuentra térmicamente, mecánicamente y eléctricamente aislado de su
entorno.

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Equilibrio termodinámico. Se dice que el sistema está en equilibrio termodinámico cuando la
temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, así como la presión.
Es decir Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en
sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definición, estados independientes del tiempo ver figura
adjunta.
Un sistema en equilibrio termodinámico satisface:
1. equilibrio mecánico (ninguna fuerza desequilibrada)
2. equilibrio térmico (ninguna diferencia de la temperatura)
3. equilibrio químico.

Pgas = Patm. + gas gh

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energía y sus


parámetros característicos dependen en general de la posición y del tiempo.
Si no dependen del tiempo, pero necesitan la intervención del entorno para mantener sus
valores, se dice que se trata de un estado estacionario fuera del equilibrio.

El concepto de Estado
La condición o existencia de un Sistema Termodinámico en un punto particular y en un
determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de cantidades
susceptibles de ser medidas llamadas “Propiedades Termodinámicas”.
Nos referimos a la condición descrita por dichas propiedades como Estado.
Un punto importante que requiere ser resaltado es que no todas las cantidades (valores
numéricos) que el ingeniero, el físico o alguien más, puede calcular o medir en conexión con
cierto sistema son propiedades termodinámicas.
Las Propiedades Termodinámicas son sólo aquellas cantidades cuyos valores numéricos NO
dependen de la historia del sistema, es decir, son independientes de la ruta seguida entre dos
diferentes estados. Las cantidades como presión y temperatura son propiedades termodinámicas
ya que sus valores dependen estrictamente de la condición instantánea
durante la cual son medidos.
Como ejemplo de cantidades que NO son propiedades termodinámicas son:
Trabajo, Calor, Transferencia de masa, Transferencia de Entropía, Generación de Entropía,
Pérdida de trabajo disponible, Pérdida de Exergía y muchas otras.

VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean para
describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del sistema

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termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables pueden ser:
Volumen (V) (m3)
Masa (m) (Kgm)
Presión (P) ( atm. ; Pa ; kPa ; bar; hbar. Etc.
Temperatura ( T ; t ) (°K ; °C)

Variables intensivas y extensivas

Variables intensivas
Son propiedades que NO dependen de la cantidad de masa:
Presión ( P )
Temperatura (T)
Viscosidad μ y/o Velocidad

Variables extensivas
Son propiedades que SI dependen de la cantidad de masa:
Volumen (V)
Energía interna (U)
Entalpia (h)
Entropía (S)
Exergía ©
Capacidad calorífica ©

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al


tamaño del sistema que describe.
Esta magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de
subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen son variables
extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de materia
del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de sus partes
consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presión son variables
intensivas.
Masa : es la cantidad de sustancia que tiene el sistema.
En el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en moles
Volumen (v.e): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema Internacional
se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad del Sistema
Internacional, es ampliamente utilizada.
Presión (v.i): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa). La
atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada.
Temperatura (v.i): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está relacionada con la
energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen. Macroscópicamente, la
temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo de calor
cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en kelvin (K),
aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es:

T (K) = t (ºC) + 273.

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Presión

Se define la presión en un fluido en reposo como la fuerza compresiva normal por unidad de
área (esfuerzo normal de compresión) que actúa sobre una superficie sumergida en el seno del
fluido. Si se piensa que las partículas del fluido se encuentran en movimiento irrestricto, con
direcciones al azar, cuando se encuentran con una superficie sólida se produce un choque. Este
choque ejerce sobre la superficie (por la primera ley de Newton) una fuerza proporcional a la
variación de velocidad. La suma de todas las fuerzas
debidas al impacto de partículas en la unidad de área es la presión.
Propiedad es cualquier característica evaluable de un sistema. Su valor depende de las
condiciones en las que este se encuentra. Las propiedades termodinámicas son aquellas que se
relacionan con la energía, y definen el estado termodinámico del sistema. Las dos propiedades
más conocidas y usadas por la relativa facilidad de su medición son la presión y la temperatura.
Se suele hablar de presión absoluta y presión manométrica.
Presión manométrica es la medible con un manómetro en un recinto cerrado. Presión absoluta
es la presión manométrica mas la presión atmosférica.
El término absoluto en la escala de temperaturas tiene otro significado, que trataremos más
adelante.
Todos los cálculos en Termodinámica se hacen sobre la base de temperaturas absolutas, y la
mayoría de las veces (salvo que se indique lo contrario) con presiones absolutas.
En el caso de un cuerpo totalmente sumergido en un fluido en reposo, como este lo rodea por
completo y los impactos se producen en todos los puntos de la superficie del cuerpo, la presión
es un vector) actúa en dirección normal a la superficie sin importar su posición.
El cuerpo está en reposo si la suma de fuerzas es menor que el peso del cuerpo. Si es mayor, el
cuerpo flota, es decir, resulta impulsado hacia arriba.
A una presión definida de este modo se la llama presión estática y es una propiedad de estado.
Más adelante vamos a definir exactamente qué se entiende por propiedad de estado. En un
fluido en movimiento puede existir además de la presión estática otra presión originada por el
choque de las partículas en movimiento contra una superficie sólida. A esta presión se la llama
dinámica. Las técnicas de medición que tenemos permiten medirlas por separado, de modo que
se puede medir la presión estática en un punto del
fluido donde éste está estancado, y también se puede medir la suma de presión estática y
dinámica en otro punto donde el fluido está en movimiento.
Por la definición anterior es obvio que la presión estática o la dinámica tendrá unidades de
fuerza sobre unidades de superficie.
Es habitual identificar la presión mediante la letra P. En el Sistema Internacional de unidades:
1Pa = 1 N/m2
Son muy usadas: el Kgf/cm2 o atmósfera técnica, y también la atmósfera física, abreviada atm.
También se usa el bar, pero no es una unidad legal.
La equivalencia con la unidad SI es la siguiente.
1 bar = 105 N/m2 = 105 Pa
La PSI es la unidad de presión en el sistema inglés, y es la abreviatura de la expresión pound
per square inch (libra por pulgada cuadrada). Se suelen encontrar presiones expresadas en psia
= pound per square inch absolute (presión absoluta) y en psig = pound per square inch gage
(presión manométrica o indicada).
La equivalencia es: 1atm = 14.696 PSI

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En la literatura técnica también se pueden encontrar presiones expresadas en unidades de
conveniencia, generalmente derivadas de la lectura de manómetros de columna de líquido. Así
por ejemplo encontramos presiones expresadas en milímetros o centímetros de mercurio, en
pulgadas de mercurio o de agua, en pies de agua, y más generalmente en metros de columna de
agua (abreviado m.c.a.). Por supuesto, esta última manera de expresar la presión no se limita al
agua y al mercurio, sino que se puede aplicar a cualquier líquido.así podemos encontrar
presiones expresadas en metros o pies de columna de líquido.
…………………………………….
Presión
En el caso de un gas, como ya se dijo anteriormente la presión es el resultado de los
impactos de las moléculas del gas contra la pared. Como las moléculas se mueven en
todas las direcciones, la presión es la misma con independencia de la orientación de la
pared donde se mide: la presión es una magnitud escalar.
En física se define como presión (P) al cociente entre la fuerza (F) y la superficie o área
(A) donde esta aplicada en forma perpendicular. Pero si consideramos a la masa de un
gas dentro de un recipiente, la presión que el mismo ejerce, se puede clasificar en relativa
y absoluta:

Presión relativa: es la presión que un gas ejerce dentro del recipiente que lo contiene y puede
leerse directamente del manómetro.

Presión absoluta: es la suma de la presión relativa más la presión del medio que rodea al
recipiente que contiene el gas. Si el medio es la atmósfera, habrá que sumarle una atmósfera o
un bar.
Es la que se mide respecto a una presión nula, p

Presión manométrica: Es la que se mide respecto a la presión atmosférica

Pmanométrica. = P – Patm
En el Sistema Internacional de Medidas (SI) la presión se mide en Pascales, recordando que un
Pascal (Pa = N /m2) Existen diferentes escalas de presión derivadas de los diferentes sistemas
de unidades. Si tenemos en cuenta las diferentes relaciones entre las escalas de presión
podemos encontrar las siguientes equivalencias:
1 atm=1bar=1,033 Kg/cm²=1013 hPa= 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²
Para simplificar el pasaje de unidades de la presión adoptaremos una relación directa (ver Tabla
de Unidades de Conversión):
1 atm = 1 bar = 1 Kg / cm² = 10.000 Kg / m² = 1000 hPa = 100 Kpa = 0,1 Mpa
1 atm = 760 mm Hg = 14,7 lb / pulg²
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La razón de la distinción es que la presión de un gas, como el que llena un neumático, se mide
con un manómetro, que se basa en la fuerza debida a la diferencia de presiones entre la presión
del gas y la exterior, que suele ser la atmosférica.
Por ello, al llenar un neumático con una presión de “1” bar = 14.5 Psi (que es casi una
atmósfera estándar) y la presión es manométrica es 1 bar = 14.5 Psi, por lo que la verdadera
presión del aire del neumático sería 2 bares = 29 Psi (presión que lleva los neumáticos de autos)
La diferencia entre manómetro y barómetro es que este último se usa para medir presiones
atmosféricas, por lo que ya viene graduado en presiones absolutas (aunque internamente
funcione como cualquier otro manómetro).

La presión de los gases es el resultado de las colisiones de las moléculas con la pared del
recipiente, depende del número de colisiones y de la componente normal de la fuerza de cada
colisión, por unidad de superficie. En ausencia de efectos gravitatorios, la presión es la misma
en toda la superficie, con independencia de su orientación.
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PRESIÓN EN LIQUIDOS

En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del líquido:


se denomina presión hidrostática. Viendo la figura, la presión en el punto 2
será la presión atmosférica P0 más la fuerza ejercida por el peso de la columna de líquido,
por unidad de área:
El término ρgL es el valor de la presión hidrostática del líquido.

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Densidad: Se define como la masa por unidad de volumen

Algunas veces la densidad de una sustancia se determina en relación con la densidad de una
sustancia mejor conocida. En ese caso se llama densidad relativa o gravedad específica y es
definida como la relación entre la densidad de una sustancia y la de una sustancia estándar a
una temperatura específica. Agua a 4° C para la cual: agua = 1000 kg/m3

Volumen Específico: Es el recíproco de la densidad y se define como el volumen por unidad


de masa

Peso Específico: Es el peso de una sustancia por unidad de volumen

Temperatura: Es la propiedad termodinámica que nos indica cuando un cuerpo está “caliente”
o “frío”. La temperatura es una propiedad con la cual estamos todos familiarizados pero que
resulta difícil dar una definición exacta.
La temperatura es la unidad de medida de un cuerpo de la cantidad de energía que éste tiene
Su definición clara se consigue al estudiar la Ley Cero de la Termodinámica.
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Cómo resolver problemas de Termodinámica


Esta es una cuestión compleja. Nadie parece estar seguro de cómo se aprende “bien” a resolver
problemas, sean estos de Termodinámica o de cualquier otra disciplina. Parece haber acuerdo
general en una sola cosa: la única forma de aprender a resolver problemas es resolviendo
problemas. Por lo tanto, aunque tengamos la mejor técnica o estrategia para resolver problemas,
de nada sirve si no nos ponemos a practicar.
Por suerte, existe una copiosa bibliografía sobre la materia con problemas de toda clase, que se
aconseja consultar. La cuestión de cuál es la mejor estrategia para resolver problemas es
justamente éste un problema. Mi conclusión es que la estrategia perfecta no existe, sino que
cada uno debe desarrollar la que mejor se adapte a sus características personales.
Como indicación inicial, se puede usar la siguiente metodología como recomendada.

Metodología General Para la Solución de Problemas en Ingeniería Termodinámica


V. Leer con todo cuidado el enunciado del problema. Entender claramente la pregunta y el
resultado que se espera obtener.
2. Puesto que un diagrama siempre ayuda a la visualización de un problema, se debe dibujar
un esquema sencillo con todos los aspectos, que integran el sistema bajo estudio.

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Puede tratarse de una bomba, de un intercambiador de calor, de un gas dentro de un recipiente
o de una planta termoeléctrica completa.
3. Seleccionar el sistema cuyo comportamiento deseamos estudiar, localizando clara y
convenientemente la frontera del sistema, debemos hacernos la pregunta a este respecto: ¿se
trata de un sistema aislado, un sistema cerrado, o bien, un sistema abierto?
4. Utilizar los diagramas termodinámicos adecuados para localizar los estados de interés y
posiblemente la trayectoria de los procesos. Estos diagramas resultan muy útiles en la
visualización y claridad de nuestro análisis.
5. Indicar todas las interacciones (trabajo, calor y materia) que se presentan a través de la
frontera del sistema.
6. Enlistar, tomando en cuenta el enunciado del problema, todas las características distintivas
de los procesos involucrados. ¿Se trata de procesos isotérmicos, a presión constante,
a volumen constante, adiabáticos, isentrópicos, de entalpía constante?
7. Enlistar todas las hipótesis y suposiciones simplificadoras necesarias para resolver el
problema. Por ejemplo, ¿se necesita despreciar los cambios de energía cinética y de
energía potencial?
8. Aplicar la ecuación de la primera ley apropiada para el sistema que hemos seleccionado.
9. Aplicar la ecuación de la segunda ley apropiada al sistema que hemos seleccionado.
10. Utilizar las relaciones apropiadas entre propiedades termodinámicas. Se trata en este
punto, de emplear los datos de tablas, ábacos y relaciones termodinámicas apropiadas.
11. Trabajar en lo posible, con ecuaciones generales, antes de sustituir valores numéricos.
12. Tener cuidado con las unidades.
Por ejemplo, cuando se utiliza la definición h = U + PV,
tanto h (entalpia) y U (energía interna) como PV ( trabajo de flujo) deben estar en las mismas
unidades.
13. Verificar que en todos los cálculos se utilicen temperaturas absolutas en grados Kelvin

En mi opinión, este procedimiento tiene muchos puntos interesantes y útiles. Conviene usarlo
varias veces en la práctica, como un par de zapatos nuevos, hasta que se adapte al usuario. Cada
uno lo puede modificar o adaptar a su gusto, y según su experiencia. Es decir, se debe
considerar como una herramienta dinámica adaptable al usuario.
Esta estrategia tiene sus debilidades y fortalezas. Por ejemplo, tiende a ser más aplicable a los
problemas “cerrados” (de resultado único) que a los problemas “abiertos” con varias posibles
soluciones. Lo malo es que las situaciones de la vida real suelen tener soluciones abiertas. No
me cabe duda de que este procedimiento no es perfecto, pero también es cierto que cualquier
estrategia es preferible a no tener ninguna.
No se preocupe por los términos nuevos usados aquí, como isentrópico. Mas adelante los
explicaremos en detalle. Hasta entonces, basta saber que el punto 6 se refiere a características
identificables del sistema que permiten clasificarlo en una categoría específica.

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Transformaciones o procesos Termodinámicos
Cuando en un sistema se varían las variables termodinámicas: presión, temperatura, volumen,
etc., se dice que se lo somete a un proceso termodinámico o a una transformación
termodinámica. Los distintos procesos termodinámicos pueden estudiarse mediante trayectorias
en un diagrama Presión-Volumen (P –V). Estas trayectorias son características de cada tipo de
proceso. Algunos de estos procesos son:

Proceso adiabático: Cuando el proceso se realiza de manera que el sistema no tiene


intercambio de calor con el medio, al proceso se lo denomina adiabático. Este tipo de
proceso tendría lugar si el sistema estuviera perfectamente aislado térmicamente (adentro
de un termo) o bien si se lo realizara lo suficientemente rápido como para que no haya
tiempo para que se produzca un intercambio de calor con el medio.

Proceso isotérmico: Si el sistema puede intercambiar energía con su medio y el proceso


se realiza lentamente, de modo que el sistema tenga tiempo de entrar en equilibrio térmico
con el medio circundante, se dice que el proceso es isotérmico.

Proceso isocórico: Proceso realizado a volumen constante.

Proceso isobárico: Proceso realizado a presión constante.


A presiones moderadas, P<3 Atm, casi todos los gases pueden ser considerados como gases
ideales. Esto significa que, entre otras propiedades, ellos se comportan siguiendo la ecuación de
estado: Pv = RT
donde P es la presión absoluta del gas, V su volumen específico (la del recipiente que lo
contiene), T la temperatura absoluta, R la constante del gas.

Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado.


Un cambio de estado puede conseguirse por distintos procesos.

Proceso cíclico: El estado final coincide con el inicial.


(a) Proceso no estático de expansión de un gas. Al retirar la fijación, el sistema deja de estar
en equilibrio, y evoluciona por sí solo hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Los estados
intermedios no son de equilibrio.
(b) Proceso cuasiestático de expansión de un gas. La fuerza exterior (peso de la arena) se va
reduciendo infinitesimalmente. Todos los estados intermedios son de equilibrio.
Proceso cuasiestático: Todos los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio
(b). Este proceso realmente no existe, es ideal o teórico. Puede aproximarse tanto más cuanto la
causa o potencial dirigente del proceso varía en cantidades cada vez más pequeñas. Entonces
cada nuevo estado producido, puede considerarse de equilibrio y viene definido por sus
coordenadas y puede aplicársele las ecuaciones que las liguen.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES


Los procesos reales se producen en una dirección preferente. Es así como el calor fluye en
forma espontánea de un cuerpo más cálido a otro más frío, pero el proceso inverso sólo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una superficie,

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 15


finalmente se detendrá. La energía mecánica del bloque se transforma en energía interna del
bloque y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles.
En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a
su estado inicial.
Por el contrario, un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier
punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas.

De acuerdo a la termodinámica. Para que el sistema se considere reversible en la realidad sería


necesario que el proceso se realizase muy lentamente. Si el proceso no se realiza lentamente
habrá efectos disipativos y el proceso se hace irreversible.
Una transformación reversible se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma
cuasiestática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvié en forma
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles, el
sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio
con su entorno. Si una transformación no cumple estas condiciones es irreversible. En la
realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por
completo efectos disipativos, como la fricción, que produzcan calor o efectos que tiendan a
perturbar el equilibrio, como la conducción de calor por diferencias de temperatura. Por lo tanto
no debe sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto de proceso
reversible es de especial importancia para establecer el límite teórico de la eficiencia de las
máquinas térmicas.

………………………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 16


LA ENERGÍA- Conceptos Generales y clasificación
La energía es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta en las
transformaciones que ocurren en la naturaleza. La energía se manifiesta en los cambios
físicos. Una socora ación de los distintos tipos de energías se muestra en el cuadro adjunto
físicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deformarlo o calentarlo. La energía es
una magnitud cuya unidad de medida en el S.I. es el julio (J) = N m
Una clasificación de los distintos tipos de energía se muestra en el gráfico adjunto

Energía Interna: La energía interna se define como la energía asociada con el movimiento
aleatorio y desordenado de las moléculas. Se refiere a la energía microscópica invisible de la
escala atómica y molecular. Por ejemplo, un vaso de agua a temperatura ambiente sobre una
mesa, no tiene energía aparente, ya sea potencial o cinética. Pero en escala microscópica, es un
hervidero de moléculas de alta velocidad que viajan a cientos de metros por segundo.
Todos los sistemas tienen energía debido a los diferentes tipos de movimiento de las moléculas,
de los átomos que las conforman y de los electrones. Los movimientos pueden ser de vibración,
rotación y translación. También, contribuye en el aporte energético, las fuerzas de atracción y
repulsión que se dan entre las moléculas, los átomos, los electrones y los núcleos. A todos estos

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 17


movimientos e interacciones sin considerar la energía cinética del sistema en su conjunto y su
energía potencial debido a su posición, se llama energía interna y se representa como U.
Como es imposible determinar el contenido total de energía interna de un sistema, sólo se
puede cuantificar a través de los intercambios energéticos que realice. Al tomar en
consideración la primera ley de la termodinámica, el cambio de la energía interna está dado
por: ∆U = U2 – U1
Así, la energía interna es una función de estado o también llamada función de punto.
Su variación entre dos estados es independiente de la transformación que los
conecte, sólo depende del estado inicial y del estado final.
Como consecuencia de ello, la variación de energía interna en un ciclo es siempre nula, ya que
el estado inicial y el final coinciden; la energía interna NO depende de la trayectoria, como se
demuestra a continuación.

La ecuación (3) indica que regresar de 2 a 1 por la trayectoria B es igual que regresar por la
trayectoria C , por lo tanto la Variación de energía interna es independiente de la trayectoria,
Por eso que a la energía interna U en una “función de punto” o “función de estado”.
……………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 18


2- LOS PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA

La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:


• Principio Cero (equilibrio térmico): permite definir la temperatura como una propiedad.
• Primer Principio (Joule) (de equivalencia entre calor y trabajo): define el concepto de
conservación de la energía, pero No define la dirección de la energía.
• Segundo Principio (Kelvin Plank- Clausus): define la dirección de los procesos
termodinámicos.
• Tercer Principio (Nerst): fija el límite mínimo que toma la temperatura, postula algunas
propiedades en el cero absoluto de temperatura, y la función Entropia.

…………………………………………………..

PRINCIPIO CERO (Principio generalizado del equilibrio térmico)


La Ley Cero de la Termodinámica es un principio de generalización del equilibrio térmico
entre cuerpos, o sistemas termodinámicos, en contacto, en el que interviene como parámetro
físico empírico la TEMPERTURA.
EL principio de equilibrio térmico indica que en los procesos espontáneos la transferencia de
calor se realiza desde el cuerpo de mayor nivel energético hacia el cuerpo de menor nivel
energético y NO en el sentido opuesto. Ver ejemplo más abajo
Su aceptación, aunque tardía, de su carácter básico y fundamental como punto de partida para
entender las otras tres leyes termodinámicas, hizo que se la denominase Ley Cero y no Cuarta
Ley.
La Ley cero de la termodinámica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, luego de un tiempo determinado,
éstos alcanzarán la misma temperatura que será una temperatura intermedia.
Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, también alcanzará
la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura mientras estén en
contacto.
Representemos ahora dos sistemas A y B separados por una pared adiabática y cada
uno de ellos en contacto con un tercer sistema C cerrándose todo el conjunto por una
pared adiabática
Sistemas A y B en equilibrio térmico con C.
La experiencia demuestra que los sistemas llegan a
alcanzar el equilibrio térmico con C, y que, si la pared
adiabática que separa a A de B se reemplaza por una pared
diatérmica no tiene lugar ningún otro cambio.
Este hecho experimental confirma la conocida ley cero de
la Termodinámica que se puede enunciar así: “Dos
sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en
equilibrio térmico entre sí”.
…………………………………..
Concepto de Temperatura

En Termodinámica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye una de sus


principales actividades prácticas. Pero su definición correcta es complicada.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 19
Si consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitación, ambos están
en equilibrio térmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se siente más frío. Luego la
sensación fisiológica frío / caliente no puede dar una base sólida para fundamentar el concepto
de temperatura.
Supónganse dos bloques de un mismo metal, que inicialmente, al tacto, están uno más caliente
que el otro. Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar una interacción
térmica entre ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la misma sensación al tacto.
Se dice que han alcanzado un estado de equilibrio común que hemos denominado antes
equilibrio térmico. El Principio Cero de la Termodinámica se formula, con una base
experimental, del siguiente modo:
1. Dos sistemas en contacto a través de una pared diatérmica luego de un tiempo suficiente
alcanzan el equilibrio térmico.
2. Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero se encuentran en equilibrio térmico entre sí
Temperatura es una magnitud física que refleja la cantidad de calor, que tiene un cuerpo de un
objeto o del ambiente. Dicha magnitud está vinculada a la sensación de frío (menor
temperatura) y caliente (mayor temperatura).
La temperatura está relacionada con la energía interior de los sistemas termodinámicos, de
acuerdo al movimiento de sus partículas, y cuantifica la actividad de las moléculas de la
materia: a mayor energía sensible, más temperatura.
La temperatura es la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en
equilibrio. La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema se
encuentre en equilibrio térmico con otros. Por tanto, cuando dos o más sistemas están en
equilibrio térmico tienen la misma temperatura.

Calor

Se define el calor como energía en estado de transferencia o transición (movimiento) desde un


cuerpo a otro, a consecuencia de la diferencia de temperaturas entre los cuerpos. Es decir, el
cuerpo que se encuentra a mayor temperatura cederá energía al cuerpo de menor temperatura;
ya sea, por contacto directo o a través de un medio de transferencia.
La energía que constituye el calor procede de los movimientos de pequeñísimas partículas
llamadas moléculas, de las que están compuestos los cuerpos. Estas partículas en cualquier
cuerpo incluso en trozos de metales solidificados se mueven erráticamente de forma continua,
describiendo trayectorias muy cortas; tan cortas que no son visibles ni siquiera con
microscopios de gran aumento.
Cuando se transfiere o cede calor a un cuerpo, lo que ocurre es que las moléculas del cuerpo
adquieren más energía y comienzan a moverse más rápido y con trayectorias más largas. Si el
cuerpo es un sólido, como es el caso de un cilindro de un motor, éste se calienta, porque sus
moléculas se mueven muy rápidamente; y si utilizamos un termómetro para medir la
temperatura en el interior del cilindro, se encontrará que ella se ha elevado. En otras palabras,
mayor temperatura en un cuerpo significa mayor velocidad de las moléculas.
Los cuerpos sólidos tienen formas invariables, pero un gas (como el aire) se expande
libremente y llena todo el recipiente que lo contiene, cualquiera sea su tamaño. Las moléculas
de un gas se encuentran entonces chocando continuamente con las paredes del recipiente,
produciendo como resultado una fuerza que es posible medir a través de lo que llamamos
presión del gas.
Cuando se suministra calor a un gas sus moléculas se mueven más deprisa y con trayectorias
más largas y se calienta. Si el gas está encerrado en un espacio fijo, los golpes más fuertes con
que las moléculas chocan contra las paredes se manifiestan por un aumento de presión.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 20
Todo esto es precisamente lo que ocurre cuando el combustible se quema en el interior de los
cilindros de un motor. Al quemarse, el combustible comunica calor a los gases encerrados en la
cámara de combustión y aumenta la presión con que los gases actúan sobre las superficies que
forman el recinto.
Como una de dichas superficies, la cara de fuego del pistón, es movible, consecuentemente el
incremento de presión produce el movimiento descendente del pistón durante la fase de
combustión o explosión, Al tiempo que el pistón desciende, aumenta el espacio ocupado por los
gases, por lo cual el volumen de los gases se hace mayor, y se dice que éstos se expanden o
dilatan.
El calor, como la energía mecánica, es algo intangible, y una unidad de calor no es una cosa
que pueda conservarse en un laboratorio de medidas. La cantidad de calor que interviene en un
proceso se mide por algún cambio que acompaña, y una unidad de calor se define como el calor
necesario para producir alguna transformación de tipo convenido.
En el sistema métrico, la unidad del calor es la caloría (cal), definida como la cantidad de calor
necesaria para elevar o disminuir en un grado centígrado (°C), la temperatura de un gramo de
masa de agua. En muchos trabajos de ingeniería, por ser la caloría una unidad pequeña, se
utiliza la Kilocaloría (1000 calorías); que es la cantidad de calor necesaria para elevar o
disminuir en un °C, la temperatura de un kilogramo de masa de agua.
En el sistema ingles de unidades, el calor se mide con la unidad térmica británica (British
Termal Unit o BTU), que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar o disminuir
en un grado Fahrenheit (°F), la temperatura de una libra masa de agua.
Como el calor es una forma de energía que se puede transformar en trabajo mecánico, en el
sistema internacional de unidades el calor se mide en Julios (J). La relación que existe entre las
unidades anteriores, es la siguiente:
1 Kcal = 4,185 J; 1 Kcal = 3,95 BTU; 1 BTU = 1.060,5 J
Además, como el calor se transforma en trabajo, hay una relación que se denomina el
equivalente mecánico del calor, cuyas relaciones son:
1 BTU = 778 pie-lb. 1 Kcal = 427 m-Kg.
Esto significa que 427 m-Kg de energía mecánica, cuando se convierten en calor, subirán o
disminuirán la temperatura de 1 Kg de agua en I °C. Igualmente significa que 778 pie-lb de
energía mecánica, cuando se convierten en calor, elevaran o disminuirán la temperatura de
1 Ib masa de agua en 1 °F.
……………………………………………

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PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Llamado también Principio de Equivalencia entre Calor y trabajo los que deben expresarse en
unidades coherentes, es decir: Q = AW
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en forma de trabajo y de
calor, y acumula energía en forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes
viene dada por el principio de conservación de la energía.
dQ = dU + dW
dQ-dW = dU
En forma general Q = U + W
Este enunciado del principio de conservación de la energía aplicado a sistemas
termodinámicos se conoce como Primer Principio de la Termodinámica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo:
Un recipiente provisto de un pistón contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado
A. Cuando desde el exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y
según la Ley de Joule, su energía interna también (U2>U1).
El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la relación
que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podría realizar trabajo, por lo que
el calor suministrado se invertiría íntegramente en aumentar la energía interna. Si
el recipiente estuviera aislado térmicamente del exterior (Q=0) el gas al
expandirse realizaría un trabajo a costa de su energía interna, y en consecuencia
esta última disminuiría (el gas se enfriaría).

Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio
por lo que las variables termodinámicas están bien definidas en cada instante a lo largo de la
transformación. En esta situación podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:
Q = dU + W
La diferencia de símbolos empleados para designar la diferencial del calor, y del trabajo es
porque ambas energías dependen de la transformación que describe el sistema; mientras que dU

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que representa energía interna es una función de estado, depende solo de los estados inicial y
final independientemente de la trayectoria seguida.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Introducción
Examinando cuidadosamente el Primer Principio observamos que no hace diferencias entre las
distintas formas de transferir energía. Sin embargo, en la práctica las diferencias existen y son
de enorme importancia. No es lo mismo por ejemplo transferir energía de un cuerpo cálido a
uno frío que transferir energía de un cuerpo frío a un cuerpo cálido.
En el primer caso la tendencia natural es la transferencia de energía desde el cuerpo de mayor
nivel energético hacia el de menor nivel energético, por decirlo de alguna manera “cuesta
abajo”. Y en el segundo caso debemos vencer la tendencia natural del calor a pasar de puntos
de mayor temperatura hacia puntos de menor temperatura.
Esto el Primer Principio no lo toma en cuenta para nada. Por eso se requiere un estudio
por separado de estos asuntos que se hace en el Segundo Principio.
Existe un cierto orden en la Naturaleza que requiere que ciertos procesos tengan dirección. Por
ejemplo, los líquidos siempre fluyen desde puntos de mayor energía potencial (mayor
altura) hacia puntos de menor energía potencial (menor altura), y nunca se observa que suceda
a la inversa.
Algo parecido sucede con los gases: siempre circulan desde puntos de mayor presión hacia
puntos de menor presión, pero jamás en el sentido inverso. En otros términos, existen algunos
fenómenos que son irreversibles, es decir, que no se puede invertir su dirección retornando al
estado inicial pasando por los mismos estados intermedios, e invirtiendo todas las interacciones
con el medio de forma que en el medio no quede ningún efecto del proceso completo de ida y
vuelta. Por contraste, ciertos procesos se pueden realizar en determinadas condiciones en forma
reversible, es decir que se puede invertir su dirección sin por ello afectar el estado del medio
ambiente, que permanece inalterado.
Ejemplos de procesos reversibles son:
 Expansión o compresión controlada (muy lenta) de un gas.
 Movimiento sin fricción.
 Flujo no viscoso de un fluido.
 Deformación elástica de un sólido.
 Circuitos eléctricos de resistencia cero (superconductores).
 Efectos de polarización y magnetización que ocurren muy lentamente.
 Descarga controlada (muy lenta) de una pila.

Ejemplos de procesos irreversibles son:


 Todos los procesos disipativos, es decir aquellos en los que parte de la energía se disipa al
medio.
 Todos los procesos espontáneos.
 Procesos con intercambio de calor.
 Resistencia eléctrica.
 Deformación inelástica de un sólido.
 Ondas de choque en un fluido.
 Flujo viscoso de un fluido.
 Amortiguamiento interno de un sistema en vibración.
 Movimiento con fricción.
 Expansión sin restricciones de un fluido.
 Flujo de fluidos a través de válvulas (con estrangulación) y filtros porosos.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 23


 Reacciones químicas espontáneas.
 Mezcla de fluidos diferentes.
 Disolución de un sólido o un gas en un líquido.

El Segundo Principio de la Termodinámica se ocupa de estas cuestiones, que son totalmente


ignoradas por el Primer Principio. En efecto, el Primer Principio estudia las cantidades de
energía que involucran los procesos pero sin decir nada sobre su sentido y mucho menos sobre
si son posibles o imposibles.
Analicemos un sistema mecánico ideal, (ver croquis de abajo) para tomarlo como comparación.
Tomemos el caso de un resorte con una masa en su extremo, sujeto en el otro extremo, y
ubicado en un vacío sin rozamiento, libre de cualquier campo potencial gravitatorio, eléctrico,
etc. Comprimo el resorte y lo suelto. El resorte se estira por efecto de la recuperación elástica,
empuja el objeto en su extremo, y se dirige hacia su posición de equilibrio. Pero una vez
alcanzada esta, la inercia de la masa en su extremo hace que el resorte siga en movimiento
estirándose hasta quedar deformado mas allá de su longitud normal de reposo. Este movimiento
se amortigua por la tensión del resorte, hasta que se detiene y comienza a volver, arrastrando al
objeto
sujeto a su extremo, que por efecto de la inercia de su masa lo vuelve a comprimir, hasta
retornar a la posición de partida, y así sucesivamente.
Este tipo de movimiento periódico idealizado es un proceso reversible porque el sistema
(conjunto de masa y resorte) ha retornado a su condición inicial, es decir que ha sufrido
una evolución que puede revertirse, sin tomar ni entregar energía, sin interactuar con el medio
ambiente. Se debe aclarar que para que el proceso sea reversible el resorte no se tiene que
calentar, es decir que su deformación será ideal y los efectos disipativos estarán ausentes.Si en
cambio el objeto adosado al resorte está apoyado sobre un bloque con rozamiento, la
conversión de energía mecánica en calor por rozamiento (que es un proceso disipativo, porque
la energía se disipa, se pierde sin poderla utilizar) hace que el sistema se vaya frenando y no
retorne a su punto de partida, porque parte de su energía de recuperación elástica se disipa en
forma de calor. Este es un sistema amortiguado.
Conclusión: el trabajo mecánico en un sistema mecánico ideal es reversible solo en ausencia de
efectos disipativos, es decir, los sistemas que actúan en forma puramente mecánica e ideal sin
generar o transferir calor son reversibles.
El Primer Principio es absolutamente neutro con respecto a esta cuestión que tiene tanta
importancia, pero el Segundo Principio se ocupa extensamente de ella.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 24


Veamos otra situación de enorme significación teórica y práctica. Si queremos convertir trabajo
en calor, siempre es posible convertir todo el trabajo en calor, por ejemplo por rozamiento. En
cambio no es posible convertir todo el calor en trabajo operando en ciclos. Esto no está en
conflicto con el Primer Principio, simplemente porque dice algo que el Primer Principio ignora
totalmente. Es por eso que se necesita el Segundo Principio, que se ocupa de esta y otras
cuestiones relacionadas con el sentido de las evoluciones.
…………………………..

Una Máquina Térmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir calor en trabajo.


Para ello utiliza una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una serie de
transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que la máquina pueda funcionar de
forma continua. A través de dichas transformaciones la sustancia absorbe calor (normalmente,
de un foco térmico) que transforma en trabajo.
El desarrollo de la Termodinámica y más en concreto del Segundo Principio vino motivado por
la necesidad de aumentar la cantidad de trabajo producido para una determinada cantidad de
calor absorbido. De forma empírica, se llega así al primer enunciado del Segundo Principio:
Está basado en dos enunciados:

Primer enunciado

Enunciado de Kelvin-Plank : Se refiere a las máquinas térmica (MT) que operan como Motor
, y se puede expresar de varias formas:
 No es posible ninguna transformación cíclica que transforme íntegramente el calor
absorbido en trabajo.
 No es posible producir trabajo si no se disponen de dos fuentes térmicas a distintas
temperaturas
 Ninguna MT que funcione en ciclos puede tener un rendimiento del 100%

Este enunciado implica que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en trabajo
debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir, una máquina debe trabajar al
menos entre dos focos térmicos. El esquema más sencillo de funcionamiento es entonces el
siguiente:

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Un Refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un cuerpo a una cierta
temperatura y cederlo a otro que se encuentra a una temperatura superior. Para ello utiliza una
sustancia de trabajo (refrigerantes ) que realiza una serie de transformaciones termodinámicas
de forma cíclica, para que pueda funcionar de forma continua, como sucede con las máquinas
térmicas.
Como dijimos el paso de calor de un cuerpo frio a otro caliente no se produce de forma
espontánea, salvo que reciba trabajo desde el exterior.
Se llega así a un nuevo enunciado del Segundo Principio:

Segundo enunciado

Enunciado de Clausius: Se refiere a las máquinas frigoríficas (MF) o a las MT que operan
como bombas.
No es posible el paso de calor de un cuerpo frío a uno caliente sin el consumo de trabajo.
…………………………………
Todos estos enunciados apuntan a un concepto común que expresa:
No es posible aprovechar totalmente la energía disponible
Se puede representar un Refrigerador de forma esquemática

………………………………………………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 26


TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
El Tercer Principio de la Termodinámica, que dedujo Nernst en base a la mecánica estadística,
postula que la entropía absoluta de todas las sustancias a 0 ºK es 0.
El Principio Cero introduce el concepto de ecuación de estado y permite identificar aquellos
sistemas a los que se les va a poder aplicar los resultados de la Termodinámica del Equilibrio.
El Primer Principio permite introducir el concepto de energía interna
El Segundo Principio el concepto de entropía.
El Tercer Principio no introducirá ningún concepto nuevo, sino que impondrá una limitación
en el valor de la Entropía
La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:
“No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos”
Es el calor que entra desde el “mundo exterior” lo que impide que en los experimentos se
alcancen temperaturas más bajas. El cero absoluto es la temperatura teórica más baja posible y
se caracteriza por la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de
las partículas.
El cero absoluto (0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de – 273,16ºC.
Nunca se ha alcanzado tal temperatura y la termodinámica asegura que es inalcanzable.
“La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero a medida
que la temperatura tiende a cero”.
El Tercer Principio se aplica cuando el sistema se encuentra en el cero absoluto en una
situación de equilibrio termodinámico.
Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a él.
“Nernst” propone el siguiente enunciado del tercer principio de la termodinámica:
La variación de la Entropia a lo largo de un proceso isotérmico entre dos estados, ambos en
equilibrio interno estable, se anula en el límite del cero absoluto de temperatura, es decir:
Lim (T 0) S=0

Cero Absoluto
El cero absoluto es la temperatura más baja posible. Teóricamente las partículas subatómicas
perderían toda su energía, por lo que los electrones y protones se unirían en una “sopa
cuántica”. Esta temperatura es de -273.15°C o bien 0° Kelvin.
Lord Kelvin fue quien calculó el cero absoluto, y para ello se basó en el hecho de que cuando
se enfría un gas, su volumen va disminuyendo en proporción a su temperatura. Es decir que
cada grado de temperatura que baja el gas, también disminuye su volumen en un porcentaje
especifico, de este hecho dedujo que a una temperatura de -273.15°C el volumen se haría
cero, algo que posiblemente no pase en la práctica, sin embargo, ocurren muchas cosas
curiosas al acercarse a esta temperatura.
Hasta este momento, sigue siendo una temperatura teórica ya que ha sido imposible llegar a tan
baja temperatura, sin embargo, si que se han alcanzado temperaturas tan bajas como 0.45°
nanoKelvin (0.00000000045 Kelvin) en un experimento realizado en el Instituto Tecnológico
de Massachusetts con átomos de sodio en el 2003.
Pero ¿qué es lo que sucede a temperaturas tan bajas? En este estado, la materia adquiere
características asombrosas como la superconductividad (mucho mayor que la del oro y el
cobre) y la superfluidez (el helio a bajas temperaturas se convierte en un liquido sin
prácticamente nada de viscosidad).

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 27


El Móvil perpetuo de primera especie:
Es una máquina hipotética que sería capaz de continuar funcionando eternamente, después de
un impulso inicial, sin necesidad de energía externa adicional. Se basa en la idea de la
conservación de la energía. Su existencia violaría teóricamente la segunda ley de la
termodinámica, por lo que se considera un objeto imposible.

El Móvil perpetuo de segunda especie


El móvil perpetuo de segunda especie sería aquel que desarrollase un trabajo de forma cíclica
(indefinida) intercambiando calor sólo con una fuente térmica. También es llamado móvil de
Planck, y es imposible de construir bajo la Segunda ley de la termodinámica.

INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO


Experimentalmente se comprueba que cuanto más se enfría un sistema, más difícil es seguir
enfriándolo, de modo que el cero absoluto de temperaturas (0 °K) es inalcanzable en la
práctica. El tercer principio establece limitaciones a cómo puede alcanzarse el cero absoluto de
temperatura. EL 3ER Principio de la Termodinámica prohíbe que se pueda alcanzar el punto
(S0 = 0) mediante una serie finita de procesos termodinámicos que permiten enfriar a un
sistema.
Una de las formas más conocidas de enfriar es la que realizan los refrigeradores en los que,
realizando un trabajo logramos extraer energía interna de un sistema. En concreto lo que se
hace es inyectar un gas a alta presión que llega a una zona (llamada condensador) en el que al
expandirse rápidamente se enfría lo suficiente para licuarse.
Entonces llega a un evaporador que está en contacto con la zona que se quiere enfriar.
El proceso de evaporación absorbe energía de esa zona. El circuito se cierra llevando
otra vez el gas al compresor. Idealmente estos procesos cíclicos se pueden representar como
una secuencia de estados de equilibrio que pasan por un conjunto de isotermas (evaporación) e
isentrópicas (expansión adiabática).

……………………………………………….

LO QUE DEBEMOS SABER DE LA ENTROPIA (S)


La palabra Entropía se deriva del vocablo griego “trope”, que significa transformación”.
La entropía es una función termodinámica que se designa por la letra S.
ENTROPIA: Es una función del estado del sistema, ya que tiene un valor único para cada
estado, independiente de cómo el sistema llego a dicho estado. Es una medida cuantitativa
del desorden molecular
La entropía es una propiedad intrínseca del Sistema Termodinámico relacionada
fundamentalmente con parámetros mensurables que la caracterizan.
Si decimos que se trata de una propiedad intrínseca de la materia implica que su valor
depende únicamente de la naturaleza de la materia considerada, sin importar su posición
externa o su movimiento con respecto a otros cuerpos. Así, por ejemplo, la entropía de un
cilindro que contiene aire a 25 °C y 500 kPa es la misma, independientemente de que el
cilindro se encuentre ubicado en la planta baja o en el último piso de un rascacielos.
Otro aspecto de vital importancia en la definición de entropía es el hecho de que la entropía
expresa una medida de la mayor o menor capacidad de la energía térmica de un sistema para su
conversión en energía mecánica; en otras palabras, la entropía permite cuantificar la reducción

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 28


de la calidad de la energía, en el sentido de que es degradada a una forma más dispersa y
caótica, la energía térmica.

Esto puede ilustrarse al considerar un sistema aislado en el que se produce la caída de un objeto
sobre una placa, dado que como resultado del impacto parte de la energía potencial inicial del
objeto se convierte en calor, degradándose entonces a una forma menos eficaz, con el
consecuente incremento de la entropía del sistema.
Es aquí donde la entropía encuentra una de sus más relevantes aplicaciones prácticas: en el
estudio de las máquinas térmicas (centrales de vapor y motores de combustión interna), los
refrigeradores y la expresión cuantitativa del grado de degradación de la energía en dichos
dispositivos; y en el cálculo de los rendimientos isentrópicos de compresores, bombas, toberas,
turbinas y otros equipos de amplia utilización en ingeniería, que permiten medir el desempeño
de dichos aparatos al compararlos contra un proceso ideal.
La entropía, una propiedad termodinámica y es una función termodinámica llamada
también “función de estado” o “función de punto”

Para entender la entropía es necesario referirse a sus características como una magnitud
termodinámica. La entropía es una propiedad extensiva, es decir, depende del tamaño o
extensión del sistema. En el sistema internacional (SI) sus unidades son el kJ/K
Matemáticamente, la entropía se define por la ecuación diferencial:
dS = δQrev / T (1)
dS: es un cambio infinitesimal de entropía del Sistema.( SI es una diferencial exacta),
depende de la trayectoria.
δQrev : intercambio (reversible) de energía térmica entre el medio y el Sistema. NO es una
diferencial exacta, no depende de la trayectoria
T: temperatura a la que se registra el intercambio de energía térmica entre el medio y el
sistema.
Si se integra la ecuación (1) entre dos estados 1 y 2 se tiene:

ΔS = S2 – S1 = ∫δQrev/T (2)

ΔS tendrá el mismo valor independientemente de si el cambio entre los estados 1 y 2, se realiza


a través de un proceso reversible o un proceso irreversible, puesto que hay un solo
valor posible de Qrev y T es una función de estado, es decir, una propiedad en el sentido
termodinámico de la palabra.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 29


De aquí que la entropía también es una función de estado, y como tal no se ve afectada por el
tipo de proceso a través del cual se va de un estado 1 a un estado 2; se concluye entonces que
su valor es independiente de la trayectoria o de la historia del sistema. Sin embargo, la integral
de δQrev/T da el cambio de entropía solamente para procesos reversibles.
En el caso de procesos irreversibles, para el cálculo de ΔS se debe definir un camino reversible
adecuado que tenga el mismo estado final que el proceso real y la ecuación (2) se aplica a lo
largo de este camino reversible.
El cambio de entropía de una sustancia puede expresarse en términos de otras propiedades:
T dS = dU + PdV (3) Primera Ecuación de la Entropía
T dS = dh – VdP (4) Segunda Ecuación de la Entropía
La variación entrópica en cualquier Sistema Termodinámico y su ambiente considerado
conjuntamente es positiva, tendiendo a cero en los procesos reversibles.
ΔS Total ≥0 (proceso irreversible)
ΔS = 0 (proceso reversible)
…………………………………..

QUE ES LA ENTROPIA? (análisis como una probabilidad)


La Entropía se puede considerar como una medida del desorden que tiene el sistema, pero
también se usa para medir el grado de irreversibilidad de los procesos termodinámicos, la
cantidad de energía que no se puede convertir en trabajo, y otras cosas importantes en la
práctica. La entropía es un concepto difícil de entender para cualquiera. Para intentarlo
pongamos en marcha la imaginación. Supongamos que estamos en una barquilla de un globo
aerostático de aire caliente de los que se tienen tubos de gas conectados a un quemador.
El globo, supongamos que se encuentran a unos 100 metros de altura. El piloto quiere subir
más de modo que tira algo de lastre que carga en forma de ladrillos. Tira unos 100 ladrillos por
la borda, nos preguntamos ¿qué probabilidad hay de que los ladrillos caigan uno encima de otro
formando una pared ¿. No lo sé, pero seguramente es muy pequeña o nula, pienso que lo más
probable es que caigan en forma desordenada en diferentes lugares. Bueno, la entropía mide
justamente eso, el grado de desorden. Si uno mide la entropía de los ladrillos dispuestos al azar
(desordenadamente) resulta que es mayor a la entropía de los ladrillos formando una pared
(ordenadamente). Por ejemplo una estructura altamente ordenada como un cubito de hielo tiene
una entropía (grado de desorden) mucho menor que el charquito que forma el agua líquida al
fundirse debido a que las moléculas en el charquito de agua líquida están mucho más
desordenadas que en el cubito solido. Podemos decir entonces que isentrópico es un proceso
en que la probabilidad de todos los estados posibles en ese proceso es exactamente la misma.
Convengamos que un proceso de éstas características no parece natural, quiero decir que en la
práctica las cosas no suceden así.
Por ejemplo, si yo tiro 100 ladrillos desde un edificio, la probabilidad de que caigas formando
una pared no es la misma probabilidad de que caigan formando una pila desordenada.
Entonces ¿ que ejemplos se pueden citar de procesos isentropicos reales ¿ , bueno la verdad de
que no se me ocurre ninguno por lo que éstos procesos son una idealización.
En la vida real los procesos siempre tienden naturalmente a progresar en dirección de los
estados más probables. Entonces ¿ si no existen ¿ para qué complicarse la vida con ellos?. La
razón es de orden práctico. Al asumir la suposición de que los procesos son isentropicos se
reduce naturalmente la dificultad del cálculo de propiedades, lo que además en la mayoría de
los casos no significa una pérdida muy grande de exactitud. Esto justifica el uso de esa
hipótesis, excepto como veremos más adelante en los casos en que el comportamiento real está
muy alejados del ideal.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 30
Características asociadas a la Entropía.

La entropía se define solamente para estados de equilibrio.


Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos problemas prácticos como el
diseño de una máquina de vapor, consideramos únicamente diferencias de entropía. Por
conveniencia se considera nula la entropía de una sustancia en algún estado de referencia
conveniente. Así se calculan las tablas de vapor, en donde se supone cero la entropía del agua
cuando se encuentra en fase liquida a 0’C y presión de 1 atm.
La entropía de un sistema en estado se equilibrio es únicamente función del estado del sistema,
y es independiente de su trayectoria pasada. La entropía puede calcularse como
una función de las variables termodinámicas del sistema, tales como la presión y la temperatura
o la presión y el volumen. (ver tema Variación de entropía en los gases ideales).
La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio
irreversible.
Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes
presiones. Al quitar la separación ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al
equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este proceso, así que
su energía y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropía del
sistema a aumentado.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 31


Transferencia de entropía.
La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energía térmica) ,
por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interacción externa. Por otro lado
transfiriendo energía térmica es posible reducir la entropía de un cuerpo. Si esta transferencia
de energía es reversible, la energía total permanece constante, y si es irreversible la entropía
aumenta.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con irreversibilidad se
producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se generan entropía. Esta generación de
entropía trae consigo una pérdida de trabajo utilizable debido a la degradación de la energía
mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el rozamiento.
Irreversibilidad y Entropía.
Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso?
Una respuesta a esto, es decir que la variación de entropía es el criterio que permite establecer
el sentido en que se produce un proceso determinado que cumpla con el primer
principio de la termodinámica. La reversibilidad de un proceso ocurre cuando la entropía no
cambia entre un estado y otro.
El ingeniero mecánico debe estar interesado en la reversibilidad y en las variaciones de entropía
porque desde su punto de vista algo se ha “perdido” cuando se ha producido un proceso
irreversible; en una máquina de vapor o en una turbina. Lo que se ha perdido, es la oportunidad
de transformar energía térmica en energía mecánica.
Puesto que la energía interna de una sustancia que evoluciona en una maquina térmica se
recupera generalmente por absorción del calor, decimos que lo que se pierde es una
oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico.
Todos los procesos reales son irreversibles. En mecánica se introducen los conceptos de
energía, trabajo, impulso y cantidad de movimiento y otros porque se conservan.
La entropía no se conserva, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o
falta de propiedad de la función entropía, es una razón del porque existe cierto misterio sobre el
concepto de entropía. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fría, el calor
entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo la entropía del
agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento de la entropía es mayor
que la disminución por lo que la entropía total del sistema aumenta.
De donde ha salido esta entropía adicional ¿. La respuesta es que ha sido creada durante todo
el tiempo que duró el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropía no
puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropía.
“La energía no puede ser creada ni destruida”, nos dice el primer principio de la
termodinámica.
“ La entropía no puede ser destruida, pero si puede ser creada”, nos dice el segundo principio
de la termodinámica.
El aumento de entropía corresponde a un incremento del desorden molecular.
El Segundo Principio de la Termodinámica impone una condición adicional a los procesos
termodinámicos. No basta con que se conserve la energía y cumplan así el primer principio.
Una máquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina “móvil perpetuo
de segunda especie”, ya que podría obtener energía continuamente de un entorno frío para
realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno.
Cuando ΔSsistema = 0, el sistema está en equilibrio y no hay transformaciones entre los distintos
tipos de energía.
Cuando ΔSsistema > 0, es un proceso desequilibrado
…………………………………………………………………

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GASES IDEALES y LEYES QUE LAS RIGEN
Se denomina gas a un estado de agregación de la materia en el cual las fuerzas interatómicas o
intermoleculares de una sustancia son tan pequeñas que no adopta ni forma ni volumen fijo,
tendiendo a expandirse todo lo posible para ocupar todo el volumen del recipiente que la
contiene.
A modo de recordatorio. Los estados de la materia son: sólido, líquido y gaseoso, que
dependen de la presión y de la temperatura a la que se encuentran sometidos.
En el estado sólido la fuerza de cohesión de las moléculas hace que éstas estén muy próximas
unas de otros con escaso margen de movimiento entre ellas.
En el estado líquido esta fuerza de cohesión molecular es menor lo cual permite mayor libertad
de movimiento entre ellas.
En el estado gaseoso la fuerza de cohesión de las moléculas es muy pequeña, prácticamente
nula, lo cual permite que éstas se muevan libremente y en todas direcciones.

DESCRIPCIÓN MACROSCÓPICA DE UN GAS IDEAL.


Se describirán las propiedades de un gas de masa m, contenido en un envase
de volumen V a una presión P y a una temperatura T y se buscará una relación entre estas
variables, llamadas variables termodinámicas.
En general, la ecuación que relaciona las variables termodinámicas, que se llama ecuación de
estado, es ecuación muy complicada, pero si el gas se mantiene a baja presión (baja densidad),
se puede establecer en forma experimental una ecuación muy simple. Comúnmente, a un gas a
baja densidad se le llama un gas ideal.
La mayoría de los gases a la temperatura ambiente y a la presión atmosférica, se
comportan aproximadamente como gases ideales.
La cantidad de gas en un volumen dado se expresa en términos del número de moles,(n).
Se define un mol de cualquier sustancia a la masa que contiene un número NA de moléculas,
llamado número de Avogadro. Este número NA (también simbolizado con N o No) tiene un
valor aproximado de 6,0220943 x 1023 ± 6.3 x 1017 moléculas/mol.
El número de moles n de una sustancia se relaciona con su masa m por la expresión
n= m / (PM) donde la cantidad (PM) se llama Peso Molecular o Masa Molecular de la
sustancia.
Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se suponen compuestos por partículas que
no interaccionan entre sí y que no ocupan ningún volumen.

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Los gases ideales cumplen las leyes de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac y son gases que se
encuentran a baja presión y baja densidad . Deja de ser gases ideales cuando las presiones son
muy elevadas o las temperaturas muy bajas.
Un gas que cumpliera siempre las leyes sería un gas perfecto (inexistente).
La aproximación de gas ideal se cumple satisfactoriamente en aquellos gases que se encuentran
a baja presión y a una temperatura no demasiado baja.
Las principales características del gas ideal, de acuerdo con la Teoría Cinética de los gases,
son las siguientes:
Está constituido por partículas con masa muy pequeña, que no tienen volumen.
Las partículas se hallan en movimiento caótico permanente.
El choque de las partículas con las paredes del recipiente que las contiene, origina una
fuerza promedio por unidad de área, es decir, una presión.
No existe atracción intermolecular.
Los choques de las partículas son perfectamente elásticos, es decir no existe pérdida de
energía por fricción.

Los gases reales, presenta un comportamiento aproximadamente ideal a presiones bajas y


temperaturas altas, condiciones en las existe un gran espacio “libre” para el movimiento de
las moléculas y por lo tanto, es pequeña la fuerza de atracción intermolecular.
El estado de un gas queda determinado por 3 variables: Presión (P), Volumen (V) y
Temperatura (T). Existe una ecuación de estado que expresa la relación que existe entre estas
magnitudes en los gases ideales, y describe satisfactoriamente el comportamiento de los gases
en condiciones de bajas presiones y altas temperaturas. Es la ecuación de estado de los gases
ideales:
P·V = m·R·T
P= presión ; V=volumen ; m=masa ; R=cte. Del gas ; T= temperatura absoluta
Otra definición: Son aquellos que pueden soportar cualquier juego de valores de presión,
volumen específico y temperatura, sin cambiar de estado.
Se los llama también Gases Ideales porque en la práctica no existen ningún tipo de gas perfecto
, ya que todos los gases conocidos han podido ser licuados en condiciones especiales de presión
y temperatura.

Gases Reales :
Son los gases tal como se los encuentran en la naturaleza
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la ecuación de
estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para gases reales.
La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los gases reales
presenta la siguiente forma:
P.V = Z.R.T
P: presión absoluta.
V: volumen.
R: constante universal de los gases.
T: temperatura absoluta.
Z: se puede considerar como un factor de corrección para que la ecuación de estado se pueda
seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presión y volumen
leídos para llevarlos a los verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían si el mol de
gas se comportara a la temperatura T como ideal.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 34


Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las condiciones
de presión y temperatura a que se encuentra; cuando éstas son bajas, próximas a las condiciones
normales, Z se considera igual a uno.
Cuando se trata de gases reales, la presión indicada por el registrador de presión es menor que
la presión a la que se encontraría el gas si fuera ideal pues hay que descontar las interacciones
entre las moléculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento de las moléculas
es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el volumen ocupado por
las moléculas.
Para un gas ideal la variable “z” siempre vale uno, en cambio para un gas real, “z” tiene que
valer diferente que uno.
Para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula queda de
esta forma: PV=ZRT.

La ecuación de Van Der Waals


En un gas ideal las moléculas no interaccionan entre sí excepto por colisiones elásticas, y se
puede tratar como masas puntuales.
Van Der Waals introdujo correcciones a la ecuación de estado de un gas ideal que tenían en
cuenta el volumen finito de las moléculas y las fuerzas atractivas que una molécula ejercía
sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
La ecuación de Van Der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos
términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como gases
ideales.La ecuación de Van Der Waals es de la forma:

La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el término a/v2 es
una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.
Como podría esperarse en el caso de una ecuación generalizada, las constantes a y b se evalúan
a partir del comportamiento general de los gases.
En particular estas constantes se evalúan observando que la isoterma crítica pasa por un punto
de inflexión en el punto crítico, y que la pendiente es cero en ese punto.
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de la
presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica.
De la ecuación de Van Der Waals si despejamos la presión P:

El punto crítico es un punto de inflexión de la isoterma crítica (Tc) en el diagrama P-V de modo
que en el punto crítico se cumple que:
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 35
De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen crítico (Vc) y la temperatura crítica (Tc) cuyos
valores son:

Sustituyendo Vc y Tc en la ecuación de Van Der Waals obtenemos la presión crítica, Pc,

Por debajo de la isoterma crítica, es decir una isoterrma sub-critica presenta 3 raices que corta a
la isobárica en tres puntos , A, B y C como vemos en la figura de abajo.
En la zona de transición entre la fase gaseosa y la fase líquida la presión no oscila, se mantiene
constante. La regla de Maxwell elimina el comportamiento oscilante de la isoterma de la
ecuación de van der Waals y la sustituye por un segmento horizontal de presión Pr tal que el
área comprendida entre el segmento horizontal AB y la isoterma es igual al área comprendida
entre la isoterma y el segmento horizontal BC, tal como se ve en la figura de abajo.

……………………………….

Gas Permanente : Son los que no pueden ser licuados por simple variación de la presión a la
temperatura a la que se encuentran.

Gases Licuables: Son los que Sí son posible licuarlos por simple variación de la presión.
Por Ejemplo: El Aire Atmosférico es un Gas permanente a la temperatura ambiente, pues no es
posible licuarlo por compresión ; hay que bajar previamente su temperatura a unos
– 150°C para recién poder licuarlo.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 36
La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.
La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación con el comportamiento
de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión
despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la temperatura es baja, ya que los
factores que se despreciaron influyen más. Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la
energía cinética de las moléculas es alta comparada con las fuerzas de atracción-repulsión) y
bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las moléculas del
gas).
En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación cuando la
temperatura a la que se está trabajando (o el rango de temperaturas) es superior a dos veces la
temperatura crítica del compuesto.
…………………..

LEYES DE LOS GASES IDEALES


Ley de Boyle-Mariotte (t=cte)

Boyle encontró que si se mantiene constante la temperatura de una masa determinada de gas
mientras su volumen varía entre límites amplios, la presión ejercida por el gas varía también, de
tal modo que el producto de la presión por el volumen permanece (aproximadamente)
constante. En símbolos matemáticos, PV = Cte.
Esta relación constituye la Ley de Boyle.
Si los subíndices1 y 2 se refieren a dos estados diferentes del gas a la misma temperatura, la ley
de Boyle puede también escribirse como: P1 V1 = P2 V2 {los estados 1 y 2 están a la misma
temperatura }.
También ésta ley se puede expresar de la siguiente forma:
A temperatura constante, los volúmenes ocupados por una misma masa de gas, son
inversamente proporcionales a las presiones que soporta, se escribe como:

Si representamos en un diagrama P;V llamado diagrama de Clapeyron la ecuación anterior se


obtiene una curva que es una hipérbola equilátera La transformación se llama “isotérmica”.
A medida que las isotérmicas se alejan de los ejes tienen valores mayores de temperatura.
Los gases reales a bajas presiones se comportan con mucha aproximación como gases ideales.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 37


Ley de Charles ( P=cte)
Se refiere a la dilatación de los gases a P=cte.

= coeficiente de dilatación cúbica del gas a P=cte


Midiendo para un cierto número de gases en series de medidas efectuadas a diferentes
presiones, se encontró que cuando más baja es la presión, con tanto mayor aproximación
coinciden los valores de para los distintos gases.
Si to = 0ºC, ⇒ To = 273,16 K, esto físicamente significa que a 0ºC el volumen de un gas
aumenta 0,3661 % por cada grado de temperatura a presión constante.
= 1/273 = 0.00366 (1/°C) = 0.3661 % / °C a P=cte.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 38
3. Ley de Gay-Lussac (v=cte)
Se refiere al aumento de presión a V=cte.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 39


3-DETERMINACION DE LA ECUACION GENERAL DE ESTADO
DE LOS GASES IDEALES
La ecuación de estado surge de la combinación de la Ley de Boyle-Mariotte y Gay-Lussac.
Supongamos que combinamos la Ley de Boyle- Maritte con la Ley de Charlea a P=cte. Y lo
representamos en el grafico adjunto. Analizamos las trayectorias 1 a y luego a 2

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 40


Supongamos que combinamos la Ley de Boyle- Mariotte con la de Charles a V=cte. Y lo
representamos en el gráfico adjunto

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LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC: TEMPERATURA Y VOLUMEN
TEMPERATURA ABSOLUTA
Boyle, Charles y Gay-Lussac investigaron la dilatación del aire y otros gases, es decir, el efecto
que produce el cambio de la temperatura en el volumen de una cantidad dada de aire
manteniendo la presión constante. Encontraron que el gas se expandía al calentarse de forma
uniforme; así, por cada grado de aumento de la temperatura, el aumento de
volumen del gas es de 1/273 = 0.003663 veces su volumen a 0 ºC. Por tanto, tal y como
muestra la figura de abajo, el volumen de un gas es una función lineal de su temperatura
Celsius ( la gráfica V- t es una recta). El volumen del gas se va contrayendo a medida que la
temperatura desciende pero si ésta es lo suficientemente baja, el gas licúa (la recta se corta). Si
prolongamos la recta obtenemos por extrapolación que la temperatura a la que el volumen de
cualquier gas debería ser nulo es –273 ºC llamado Cero Absoluto (0°K)

En la práctica, ningún gas puede ser enfriado hasta que se anule su volumen, ya que todos
los gases se condensan para dar líquidos y sólidos a temperaturas superiores a los –273 ºC. Sin
embargo, la idea de que existe una temperatura que es la mínima posible negativa es decir, un
cero absoluto de temperaturas es de extraordinaria importancia. En lugar de elegir
arbitrariamente el punto de fusión del hielo como el cero de la escala de temperaturas, como se
hace en la escala Celsius, es posible elegir de forma lógica el cero absoluto como cero de una
escala de temperaturas. Esta elección del cero constituye la base de la escala absoluta o kelvin
de temperaturas que fue sugerida por primera vez por el científico británico Lord Kelvin
El cero absoluto: Hay materiales que se comportan de una forma muy curiosa cuando lo
enfriamos a temperatura extremadamente bajas como el -273°C, a ésta temperatura la
resistencia al paso de la corriente eléctrica desaparece por completo. Estos materiales en éstas
condiciones se le llaman SUPERCONDUCTORES, en éste estado las cargas eléctrica se
mueve por si solas, sin la necesidad de un campo magnético que las haga mover, estamos en
presencia de una “corriente perpetua”, pero como se dijo anteriormente, ésta situación se
logra solo al CERO ABSOLUTO.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 42


La superconductividad tiene muchas aplicaciones, por ejemplo la generación de campos
magnéticos intensos, la fabricación de cables para la conducción de energía eléctrica y en el
campo de la electrónica. Los campos magnéticos muy intensos permiten la fabricación de
sistemas de transporte masivo levitados: trenes que “flotan” sobre sus rieles evitando así la
fricción con ellos, alcanzando velocidades altísimas Los cables superconductores nos
permitirían transmitir energía eléctrica desde los centros de producción ( represas o reactores
nucleares) hasta los centros de consumo sin pérdidas de ningún tipo en su trayecto. En el
campo de la electrónica, la superconductividad nos daría la posibilidad de fabricar
supercomputadoras extremadamente veloces
Imposibilidad del Cero absoluto Según la tercera ley de la termodinámica, el cero absoluto es
un límite inalcanzable. La mayor cámara frigorífica actual sólo alcanza los -271 ºC. La razón de
ello es que las moléculas de la cámara, al llegar a esa temperatura, no tienen energía suficiente
para hacer que ésta descienda aún más. Si representamos gráficamente la ecuación de charles,
vemos que es la ecuación de una recta con ordenada al origen V0
V= V0 (1+T)
Si proyectamos la recta hasta cortar el eje
de las temperaturas, el punto será de -273°C
a ese punto se le llama Cero Absoluto y corresponde el 0 K dela escala Kelvin.
A esa temperatura, vemos que el volumen se haría cero, de la ecuación de arriba para que
V=0 debe ser (1+T) = 0 ya que el volumen inicial no puede ser cero
Siendo (1+T) = 0 de donde:

La temperatura a la cual la fuerza elástica del gas se anularía es a -273°C (cero Absoluto).

La constante R del Aire

…………………………………………….

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TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS FUNDAMENTALES
Concepto de equilibrio –Transformación –Ciclo
Si no se ejerce una fuerza externa sobre un sistema éste permanece en reposo relativo al sistema
de ejes de referencia: si no se agita el aire de un recinto este permanece en calma, si no hay
diferencia de temperatura entre dos puntos de una pieza metálica no hay transferencia de calor,
etc. En otras palabras, si no hay acción externa, si dejamos al sistema librado al juego de sus
fuerzas internas, este alcanza con el tiempo un estado en el que sus propiedades no varían de un
instante a otro. Esta condición se denomina de equilibrio interno.
Si tenemos un sistema aislado, es decir sin interactuar con el medio y pasado un tiempo los
parámetros que definen su estado permanecen invariables, el equilibrio es sólo interno pero si
el sistema no está aislado, su equilibrio es total. Existen distintos tipos de equilibrio, de acuerdo
al tipo de interacción que tenga lugar.
Por ejemplo pensamos en un globo de goma inflado. Durante el llenado el sistema limitado por
las paredes del globo no está aislado porque es abierto (volumen de control) y una vez lleno, si
se deja cerrado en reposo, en un breve lapso de tiempo se igualan las temperaturas externa e
interna, de modo que el sistema está:
1. En equilibrio químico porque no hay cambio de composición del aire.
2. En equilibrio térmico porque no hay intercambio de calor con el medio externo.
3. En equilibrio mecánico, interno y con el medio ambiente, porque a pesar de que la presión
interna es algo mayor que la externa (lo que se contrarresta por la tensión de la goma) no hay
resultante en ningún sentido ni se produce trabajo mecánico.
Esto es, el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico y físico-químico.
Un Sistema se puede describir mediante un número limitado de parámetros que configuran
su estado. Supongamos para mayor simplicidad tener un sistema que queda definido fijando
dos propiedades cualesquiera, por ejemplo P y T, o P y V. En el plano coordenado P-V un
punto describe un estado determinado y único del sistema. Si tenemos dos puntos A y B en el
plano P-V se dice que el sistema ha sufrido una evolución o transformación cuando, por medio
de cambios de cualquier orden en sus propiedades, pasa del estado A al B.
Existen naturalmente infinitas maneras de hacer el recorrido. De aquí en mas asumiremos que
las transformaciones se realizan de modo que cada uno de los pasos sucesivos que atraviesa el
sistema en la evolución es un estado de equilibrio. La razón es que en el plano sólo podemos
representar estados de equilibrio. De este modo la transformación así representada transcurre
como una sucesión de estados de equilibrio.
Un proceso de este tipo se denomina transformación casi estática.
Por supuesto, en la realidad ningún proceso es realmente casi estático, pero una buena
aproximación consiste en realizar la evolución en un tiempo enormemente largo. Su
representación en el plano es una línea continua integrada por infinitos estados de equilibrio.
Si realizamos una evolución A→B mediante un camino 1 y luego otra B→A siguiendo un
camino 2, se describe un ciclo. Recordemos que se
sabe del Análisis Matemático que las funciones se dividen en dos tipos de acuerdo a su
integrabilidad. Recordemos también que la integral cerrada de una función de este tipo vale
cero.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 44


Se denomina transformación a una sucesión de estados diferentes. Como cada punto en un
diagrama representa un estado , la transformación estará representada por una sucesión de
puntos , es decir por una línea.
Cualquier transformación de estado que sufra un cuerpo, está caracterizado por la una ley o
variación de sus parámetros térmicos, y esa ley debe poder ser expresada por una ecuación
entre ellas ,esta ecuación es la ecuación de transformación ; una transformación dada tendrá su
ecuación de acuerdo a sus propiedades características , en la que figurarán como variables o
funciones los parámetros P;V;T o bién la cantidad de calor Q , la entropía S o la entalpia h (i).
Los sistemas de coordenadas que más se emplean para representar una transformación son: el
diagrama P;V (Clapeyron) llamado diagrama mecánico porque su área representa un trabajo ; el
diagrama T;S (entrópico) llamado diagrama térmico , porque su area representa una cantidad de
calor , y el diagrama h;S llamado diagrama de Mollier.
Las transformaciones que tienen mayores aplicaciones son: dependiendo del exponente del
volumen específico será el tipo de transformación; ejemplo:

Transformación isoterma:

Un proceso isotérmico es un proceso a temperatura constante (iso = igual, térmico = de


temperatura). En este caso, el camino del proceso se denomina isoterma, o línea de temperatura
constante. La ley de los gases ideales puede escribirse como PV = RT.
Puesto que el gas permanece a temperatura constante, RT es una constante. Por tanto, P es
inversamente proporcional a V; es decir, P proporcional a 1/V, lo que corresponde a una
hipérbola.
Todo el calor añadido al gas se invierte en efectuar trabajo (el gas en expansión mueve el
pistón): puesto que ΔT = 0, ΔU = 0 y, por la primera ley de la termodinámica, Q = W.
Como siempre, el trabajo es igual al área (sombreada) bajo la isoterma del diagrama p-V.
Durante la expansión del estado 1 (inicial) al estado 2 (final), se añade calor al sistema, y tanto
la presión como el volumen varían de manera que la temperatura se mantenga constante. El gas
en expansión efectúa trabajo positivo. En una isoterma, T = 0, así que
ΔU = 0. El calor añadido al gas es exactamente igual al trabajo efectuado por el gas, y nada del
calor se invierte en aumentar la energía interna del gas.
En términos de la primera ley de la termodinámica, podemos escribir:
Q = U + W siendo la T=cte U=0
O sea que: Q = W
La magnitud del trabajo efectuado sobre el gas es igual al área bajo la curva (cuya
determinación requiere del cálculo integral). La expresaremos simplemente así:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 45


Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las
diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un
diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hipérbolas equiláteras, cuya ecuación es
P•V = constante.

Transformación Isócora o Isométrica

Transformación termodinámica que tiene lugar a volumen constante.


Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los gases
contenidos en un recipiente rígido y herméticamente cerrado.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 46


Transformaciones isóbara:

Transformación termodinámica realizada a presión constante.

Un ejemplo de este tipo de transformaciones sería el proceso de calentamiento de los gases


contenidos en un globo herméticamente cerrado

Transformación adiabática:

Es la que tiene lugar sin intercambio de calor.


Un ejemplo de transformación de este tipo sería la compresión de un gas contenido en un
cilindro en la que se varía el volumen a través de un émbolo, estando el sistema cerrado y
aislado térmicamente del exterior.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 47


Proceso Politrópico

Son transformaciones Teóricas que sustituyen a las Reales.


Los procesos reales no son perfectamente adiabáticos. Por ejemplo si se comprime un gas las
temperaturas alcanzadas pueden ser tan altas que el recinto donde se comprime disipa
importantes cantidades de calor. Además por razones prácticas conviene refrigerar el recinto,
para evitar que las altas temperaturas lleguen a perjudicar las partes mecánicas más delicadas
del compresor. Sin embargo, la refrigeración no es de 100% eficaz porque no es capaz de
eliminar todo el calor producido, de modo que la evolución tampoco es isotérmica. Es decir que
en la práctica la evolución transcurre por un camino intermedio entre la adiabática y la
isotérmica. Tanto la adiabática como la isotérmica deben considerarse evoluciones ideales muy
difíciles de lograr en la realidad. Por lo que podemos decir que la transformación politrópica
está comprendida entre la adiabática y la isotérmica.
Etimológicamente el termino politrópico proviene de: “poli” = muchos ; y “tropos” = formas ;
de modo que la palabra significa de “muchas formas”

Transformaciones Adibáticas, Isotérmicas y Plitropicas


Una transformación adiabática es aquella en la que el sistema experimenta cambios en sus
parámetros ( o sea en su estado) sin intercambiar calor con el medio ambiente.
La ecuación de una evolución adiabática se puede expresar de tres maneras diferentes según las
siguientes leyes potenciales:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 48


Las deducciones de éstas tres leyes las veremos más adelante.
Dado que el diagrama P;V es uno de los más usados para representar transformaciones en
sistemas cerrados.
Es importante obtener las pendientes de las curvas que representan las distintas
transformaciones.
La pendiende de cualquier recta se define como la tangente del ángulo que forma con el
eje de las x.
Una recta vertical en el diagrama P;V representa una transformación isocora (V=cte.) con un
ángulo de 90°, y la tangente de 90° es indeterminado
Una recta horizontal en el diagrama P;V representa una transformación isobárica (P=cte.)
forma un ángulo de 0°, y la tangente de 0°= cero; por lo tanto la isobárica tiene pendiente nula.
La pendiente de la adiabática es:
Tomando la expresión P V = cte. Y diferenciando ambos miembros, tenemos:
V dP + P V-1 dV = 0 de donde:

¿ Qué significa esto? El hecho de que la pendiente de la curva sea negativa significa que a
medida que aumenta P disminuye V, es decir la función es monótona decreciente.
La pendiente de la politrópica es:

Para compararla con la isotérmica hacemos:


P V = cte. diferenciando ambos miembros:
V. dP + P. dV = 0 de donde :

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 49


Puesto que 1 para todos los gases se deduce que la pendiente de la adiabática es mayor que la
pendiente de la isotérmica , es decir la pendiente de la adiabática es mas empinada que el de la
isotérmica como se muestra en el gráfico.
La pendiente de la politrópica se posiciona entre la adiabática y la isotérmica ya que
1 n

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 50


4- TRAZADO GRAFICO DE UNA ISOTERMICA
Se inicia con los parámetros del punto 1 (P1 ; V1)
que es conocido.
Para ubicar el punto 1 debemos elegir
previamente una escala de presión y otra de
volumen.

Procedimiento
Se divide el segmento 0- P1 en partes iguales,
en nuestro caso en tres partes iguales hacia
arriba y hacia abajo del eje vertical a partir
del origen de coordenadas.
Por los puntos A y B se trazar las horizontales
Por el punto C´ se traza el valor de V1 hacia
la izquierda en forma horizontal.
Se unen los puntos C con A’ hasta que corte
la horizontal que pasa por A definiendo el
punto 2
Se unen los puntos C con B’ hasta que corte
la horizontal que pasa por B definiendo el
punto 3
Ubicados los puntos 1- 2-3 podemos trazar la
isotérmica (hipérbola equilátera)
Demostración
De los triángulos semejantes (sombreados)

Cuanto más divisiones se haga de las coordenadas del punto 1 mayor cantidad de puntos
obtendremos para el trazado de la isotérmica.
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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 51


OTRO METODO DE TRAZADO DE UNA ISOTERMICA

PROCEDIMIENTO

Por el punto 1 (conocido) se trazan las rectas BB’ (paralela al eje V)


Por el punto 1 (conocido) se traza la recta AA’ (paralela al eje P )
A partir del punto 1 se toman los segmentos de rectas 1a ; ab ; y bc de dimensiones arbitrarias o
también pueden ser de igual dimensiones.
Se traza la recta O-a definiendo el punto a’ sobre la recta AA’
De igual manera se trazan las rectas O-b definiendo el punto b’ sobre la recta AA’
y se traza la recta O-c definiendo el punto c’ sobre la recta AA’
Las coordenadas de los puntos a’a define el punto 2 de la curva
Las coordenadas de los puntos b’b define el punto 3 de la curva
Y las coordenadas de los puntos c’c definen el punto 4 de la curva
Uniendo los puntos 1, 2, 3 y 4 obtenemos la curva de la isotérmica buscada.

La demostración de que la isotérmica responde a la ecuación de la hipérbola equilátera se


muestra al lado de la figura tomando los dos triángulos semejantes (en amarillo)

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 52


5- TRAZADO GRAFICO DE UNA TRANSFORMACION

ADIABATICA (TRAZADO DE “BRAUER”)

Tenemos como dato las coordenadas del punto 1 ( P1 ; v1). Se elije una escala de presión y
una de volumen. Para el trazado debe cumplirse la condición:

(1+tg. ) = (1+tg. ) (1)

Se traza la recta OC en sentido horario con un ángulo α arbitrario aproximadamente de 18°


De la ecuación de condición (1) se calcula el ángulo y con éste valor de , se traza la recta OB
en sentido antihorario.

Procedimiento

A partir del punto a se traza una recta a 45° hasta que corte la recta OB (punto a’) y por éste
punto se traza una horizontal
Se repite ésta operación para los puntos b ,c , d , etc. Obteniendo así las rectas horizontales
(líneas de trazo)
Se proyecta la vertical que pasa por 1 hasta cortar a la recta OC (punto g).
Por el punto g se traza una recta a 45° hasta cortar el eje OV y por éste punto se traza una
vertical hasta cortar a la recta horizontal a’b’ definiendo el punto 2
Se repite esta operación hasta encontrar los puntos 3, 4, 5, 6 etc.
Uniendo los puntos 1,2,3,4,5,6,7 etc queda definida la transformación adiabática

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EQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR ( Método de Joule)
Joule ideó un experimento para demostrar que el calor no era más que una forma de energía, y
que se podía obtener a partir de la energía mecánica que produce la caída de un cuerpo desde
una altura determinada ( Energía potencial gravitatoria). Dicho experimento se conoce como
experimento de Joule para determinar el equivalente mecánico del calor.

Una Kcaloría es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un


1 kg. de agua destilada desde 14.5ºC a 15.5ºC.

El aparato que empleó JOULE se muestra en la siguiente figura.

Con su experimento, Joule se propuso demostrar que se podía elevar la temperatura del agua
transfiriéndole energía mecánica. En el interior de un recipiente se introduce 1 kg de agua a
14.5 ºC.
En el interior de un recipiente se introduce 1 kg de agua a 14.5 ºC. La pesa, que se mueve con
velocidad prácticamente constante, pierde energía potencial. El eje hace girar a las paletas y
éstas mueven el agua, como consecuencia, el agua agitada por las paletas se clienta debido a la
fricción.
Si el bloque de masa (M) desciende una altura (h), la energía potencial disminuye en M g h, y
ésta es la energía que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras pérdidas).

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 54


Joule encontró que la disminución de energía potencial es proporcional al incremento de
temperatura del agua.
La constante de proporcionalidad (el calor específico de agua) es igual a 4.186 J/(g ºC). Por
tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la temperatura de 1g de agua en 1º C.
Se define la Kcaloría como4186 J sin referencia a la sustancia que se está calentando.
1 Kcal=4186 J= 427 Kgm
Al recipiente se le acoplan unas paletas conectadas mediante una cuerda con una masa que
puede caer. Conforme la masa cae a velocidad constante, las paletas giran, por lo que se
convierte la energía potencial gravitatoria de la masa en energía para hacer girar las paletas.
Debido a este giro, el agua aumenta de temperatura (el giro de las paletas se transforma en
calor).
Lo que encontró Joule fue que, para elevar la temperatura del kilogramo de agua hasta 15.5ºC
(es decir, para conseguir una energía de 1Kcalorías), la energía potencial de la masa debía
disminuir en 4,18 Julios. Por tanto, la equivalencia entre unidades de calor y energía es: 1 Kcal
= 4.18 Joule
………………………………
El descubrimiento de Joule llevó a la teoría de la Conservación de la Energía que a su vez
condujo al desarrollo del Primer Principio de la Termodinámica.
Sea M la masa del bloque que cuelga
h desplazamiento vertical de la masa M
m la masa de agua del calorímetro
Ti la temperatura inicial del agua
Tf la temperatura final
g=9.8 m/s2 la aceleración de la gravedad

La conversión de energía mecánica íntegramente en calor se expresa mediante la siguiente


ecuación.
M g h = m C (Tf –Ti )
Se despeja el calor específico del agua que estará expresado en J/(kg K).
C = M g h / m ( Tf – Ti )
Ejemplo:
Se introduce
Masa del bloque M = 50 kg
Masa del agua en g (o volumen del agua en ml), m =100 g = 0.10 kg

Se apunta
Altura h=1 m
Temperatura inicial T0=20ºC, y la temperatura final T=21.2ºC

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 55


6- DETERMINACION DE “J” ( Método de Mayer )

El método experimental consiste en el calentamiento de Aire en un sistema cerrado cilindro-


émbolo que puede desplazarse sin fricción.
Se caliente 1Litro de aire que está a la presión atmosférica y a 0°C por la parte inferior del
cilindro cuya pared es diatérmica (permite el paso de calor) hasta que la temperatura sea de
273°C, el émbolo se desplaza una longitud L en forma isobárica generado un trabajo mecánico
Partiendo de la Ecuación General De La Termodinámica para Sistemas Cerrados

Q = dU + W

El calor utilizado solo para la producción de trabajo termodinámico es:

Qu = dQ - dU = m Cp ( T2 – T1 ) – m Cv ( T2 – T1 )

Qu = m ( Cp – Cv ) ( T2 – T1 ) = V1 ( Cp – Cv ) ( T2 – T1 ) (1)

Los datos del aire son:


m= V1
(aire) = 1.29 kg/m3 (densidad )
V1= 0.001m3
Cp(aire) = 0.24 Kcal/kg K
Cv(aire) =0.17 Kcal/kg K
( T2 – T1 ) = 273 °K
Reemplazando éstos valores en la ecuación (1):

Qu = 1.29 [kg/m3 ] x 0.001 [m3 ] ( 0.24 – 0.17 ) [ Kcal / kg. °K ] x 273 [°K] = 0.025 KCal

Para calcular el volumen del aire al final de la expansión isobárica, aplicamos la segunda
expresión de Charles:

V2 = V1 ( 1+ t1 ) = 1 ( 1+ 273/273) = 2 litros (0.002 m 3) = 2 Litros

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 56


El trabajo termodinámico producido, medido por el área rayada en el diagrama P;V es:

W = P ( V2 – V1 ) = 10330 [ kg/m2 ] x 0.001 [ m3 ] = 10.33 Kgm


Entre el trabajo producido y el calor aportado para la producción de dicho trabajo hay
una relación J que se llama Equivalente mecánico del calor y vale:

J= W/Qu = 10.33 Kgm / 0.025 Kcal = 413.20 Kgm / Kcal

Se adopta J=427 Kgm / Kcal ( Equivalente Mecánico del Calor)

Su inversa será el Equivalente Térmico del trabajo:

1/J = A (Equivalente Térmico del Trabajo)


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En el sistema internacional de unidades

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 57


7- DETERMINACION DE “ ” ( Método de Clement y Desormes)

Mediante el experimento en laboratorio ideado por “Clement y Desormes” se puede determinar


el valor de “ ” basándose en una expansión adiabática.
El valor de la presión del gas en el interior del balón de vidrio se mide por el valor de la presión
atmosférica mas la presión correspondiente a la diferencia de altura h en el tubo manométrico.

Procedimiento
1.Verifique que la válvula A esté cerrada y que la válvula R esté abierta y que permita el paso
de aire desde el botellón a la bomba manual. (punto a )
2. Comprima el aire del botellón mediante la bomba manual, asegurándose de no sobrepasar la
presión máxima admitida por el manómetro en U. ( punto b )
3. Cierre la válvula R y espere unos 2 minutos hasta que el aire en el interior del botellón
adquiera la temperatura ambiente (usted notará que la columna de agua disminuirá
paulatinamente su altura hasta llegar a un equilibrio). ( proceso b-1 )
4. Cuando el sistema esté en equilibro, mida la diferencia de alturas, H1, entre las ramas del
manómetro.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 58


5. Abra rápidamente la válvula A que comunica con el exterior hasta que la presión interior sea
igual a la atmosférica, y luego cierre esta válvula (note que éste procedimiento debe ser
realizado lo más rápido posible) , en 1 segundo.
Como ésta expansión es muy rápida casi instantánea no da tiempo a que el aire absorba calor
del exterior por lo que se considera adiabática ( en este momento se oye un silbido del aire al
salir). Se ha producido un descenso de la temperatura levemente inferior a la atmosférica. t2 t a
(expansión adiabática 1-2).
6. Espere unos 2 minutos a que el aire en el interior del botellón adquiera nuevamente la
temperatura ambiente, porque absorbe calor desde el exterior a volumen constante, y registre el
valor de la diferencia de alturas de las columnas de agua como H3. (proceso 2-3)
Un método de cálculo para determinar el coeficiente adiabático es, suponiendo que la
transformación adiabática (1-2) y la isotérmica (1-3) son segmentos de rectas cuyas pendientes
están dadas por las tangentes de los ángulos y .

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 59


Se repite este procedimiento hasta 5 veces a fin de obtener la mayor cantidad de datos posibles
para obtener un buen resultado final.
Precaución: si empieza a caer la presión del aire, significa que hay fuga por lo que hay que
repetir el experimento.
es igual al cociente entre la altura del manómetro en el punto 1 (inicio de la expansión
adiabática) dividido la diferencia entre las alturas del manómetro en el punto 1 y 3
Las presiones en el manómetro son:

Siendo la relación entre la pendiente de la adiabática dividido la pendiente de la isotérmica,


podemos decir que:

Cada vez que se realiza el experimento se registran los valores de H1 y H3 en una tabla y luego
se promedian los valores obtenidos de . Por ejemplo:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 60


DETERMINACION DE “ ” MEDIANTE UNA TRANFORMACIÓN
ADIABATICA 1-2 y LA ISOTERMICA 1-3
Si se conocen dos puntos pertenecientes a la curva podemos calcular el valor de la constante de
la siguiente forma. Supongamos que conocemos dos puntos en el diagrama P-V. Sean esos
puntos: (P1, V1) y (P2, V2). Puesto que se cumple la ecuación de la adiabática podemos
escribir:

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8- TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION ISOTERMICA
El trabajo de cambio de volumen de un gas es el trabajo necesario para que el gas pase de un
volumen inicial V1 a un volumen final V2. Si el volumen disminuye, el gas se habrá
comprimido y hablaremos de trabajo de compresión; si el volumen aumenta, el gas se habrá
expandido y hablaremos de trabajo de expansión.
El trabajo termodinámico para sistemas cerrados se cuantifica por el área encerrada entre la
línea de la transformación, las dos ordenadas extremas y el eje de las abscisas

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 62


9- TRABAJO TERMODINAMICO DE COMPRESION ADIABATICA

Si la compresión es politropica el trabajo será:

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10- TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ISOTERMICA

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 64


11- TRABAJO DE CIRCULACION DE COMPRESION ADIABATICA

El Trabajo de circulación es “ ” veces mayor al trabajo externo termodinámico.


Porqué ?
Porque en el Sistema Cerrado solo se consume energía en comprimir el gas, es decir vencer la
resistencia que opone la elasticidad del gas; en cambio en el Sistema Abierto además de gastar
esa misma energía, se debe gastar más aún en hacer que el gas circule es decir, obligarlo a entrar
y luego obligarlo a salir del sistema.
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12- ENTALPIA- Efecto Joule-Thomson

Definición: es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un cuerpo para


pasar de un estado inicial conocido a otro estado final con la condición de
mantener constante la presión (ya que las reacciones químicas en su gran mayoría
se producen a P=cte)
Partiendo la Ecuación General de la Termodinámica:

Hemos definido la función entalpía como: h = U + PV. Es una función que tiene diferencial
total exacta, Entonces es integrable y la integral es independiente del camino de integración.
Por lo tanto, es una propiedad de estado del sistema, en el sentido de que su valor depende
solo del estado del sistema. En otros términos, una variación de entalpía se puede calcular
como la diferencia de la entalpía del estado final menos la entalpía del estado inicial, con total
independencia de la evolución que une ambos estados.
La suma U+PV se define como entalpía, donde U es la energía interna, P la presión y V el
volumen.
Como U, P y V son propiedades del sistema, la entalpía es una función de estado, es decir su
variación, es independiente del camino seguido y nula cuando el estado final coincide con el
inicial, es decir cuando el proceso es cíclico.

Sabiendo que h=U+PV diferenciando :

dh = d(U + P V) = dU + d(PV) = dU+PdV +V dP

dh = dQ + V dP

dQ= dh – V dP

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 66


suponiendo que la transformación es adiabática Q = cte. dQ = 0
dh = V dP
dh = V dP = WC (representa el trabajo de Circulación)

Demostración de que h es propiedad de estado


h (entre 1-a) + h (entre a y 2 ) = ha – h1 + h2 – ha = h2 – h1
es decir que hay total independencia de la evolución que une ambos estados.

EFECTO JOULE-THOMSON

Fundamentos teóricos
El efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin, es el proceso en el cual la temperatura de
un sistema disminuye al permitir que el sistema se expanda libremente manteniendo la entalpía
constante.
El proceso de Joule-Thomson consiste en el paso de un gas desde un recinto de alta presión a
otro de baja (P1 P2), a través de un “estrangulamiento” (orificio de diámetro muy pequeño) o
una membrana porosa.
Dispositivos de Estrangulamiento.
Los dispositivos de estrangulamiento son elementos que restringen el flujo, lo cual causa una
caída de presión importante en el fluido. Algunos dispositivos comunes son válvulas, tubos
capilares, reducciones bruscas y tapones porosos (corcho). Estos dispositivos producen una
caída de presión sin implicar trabajo termodinámico: La caída de presión en el fluido suele ir
acompañada de una reducción en la temperatura, por esa razón los dispositivos de

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 67


estrangulamiento son de uso común en aplicaciones de refrigeración y acondicionamiento de
aire.
El proceso es relativamente lento debido a que la membrana dificulta el paso del gas. La
función de “estrangulamiento” de la membrana porosa se consigue mediante láminas de
algodón o de corcho. Como el proceso que se lleva a cabo está aislado térmicamente, el gas se
expande adiabáticamente pero no reversiblemente en el paso de un recinto a otro, y se produce
una variación en su temperatura. Dicha variación de temperatura depende de las presiones
inicial y final, y del gas utilizado.
El proceso de paso de un gas por un estrangulamiento o pared porosa es irreversible. Sin
embargo hay una magnitud termodinámica llamada ENTALPIA que es la misma en los estados
inicial y final para una cierta masa de gas que ha pasado por el estrangulamiento. Como
sabemos, la entalpía (h) de un sistema se define como: h = U+PV
Como vemos la entalpia es la suma de dos términos, uno es la energía interna U que depende
solo de la temperatura para los gases ideales y mide la “energía térmica”; el otro término es el
producto PV que depende fuertemente de la presión P y representa la “energía mecánica”. En
consecuencia la entalpía mide la energía total que tiene el gas.

En la figura se esquematiza el recinto de alta presión y el de baja presión, Poco a poco el fluido
va pasando del lado izquierdo a través de la pared porosa al lado derecho donde se mantiene
una presión menor P2. Al final todo el gas ha pasado y el compartimiento de la izquierda está
vacío.
Debido a que la expansión se considera adiabática dQ=0 y usando la expresión del Primer
Principio de la Termodinámica para Sistemas Cerrados
dQ = dU + dW y siendo la expansión adiabática dQ=0 por lo que:
dU = dWF
dU=U2 – U1
El trabajo recibido por el gas, es el realizado por el pistón de la izquierda menos el recibido por
el pistón de la derecha, es decir, es decir es un trabajo mecánico, llamado trabajo de flujo o de
impulsión.
dWF = P1 V1 – P2 V2
U2 – U1 = P2 V1 – P2 V1 agrupando términos de igual subíndice:
U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1
h2=h1

Es decir el proceso es isoentálpico, es de gran utilidad en el estudio de las máquinas


frigoríficas.
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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 68


13- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
PARA SISTEMAS ABIERTOS ( volumen de control)
Sistema abierto es aquel que puede intercambiar energía y masa con los alrededores.
En un gran número de dispositivos en la ingeniería implican la circulación de una masa de
fluido hacia y desde el sistema, en consecuencia se los elije como un “volumen de control”; por
ejemplo: los radiadores de automóvil , una turbina , un compresor , una tobera etc. Que
requieren de flujo de masa y deben ser analizados como un sistema abierto.

Las fronteras de un volumen de control se les llama “superficie de control” que pueden ser
tanto reales como imaginarias.
Un volumen de control puede tener frontera imaginaria o una frontera móvil
Suponemos un sistema como el de la figura con las fronteras rígidas, de modo que no hay
trabajo mecánico de compresión ni de expansión del sistema. Supongamos además que el
Las fronteras de un volumen de control se le llama “superficie de control” que pueden ser tanto
reales como imaginarias. Un volumen de control puede tener frontera imaginaria o una frontera
móvil. Suponemos un sistema como el de la figura con las fronteras rígidas, de modo que no
hay trabajo mecánico de compresión ni de expansión del sistema. Supongamos además que el
sistema se encuentra en “estado estable”, es decir que los parámetros del estado del sistema son
invariables en el tiempo.
Observando el proceso podemos hacer las siguientes observaciones:
Los siguientes hechos ocurrieron durante el proceso:
1 kg. de fluido entra al sistema, produciendo un trabajo de flujo entrante (P1 V1)
Una fuente externa de calor hace ingresar una cierta energía Q
El sistema produce trabajo externo (W) a través de un eje con una hélice
1 kg. de fluido deja el sistema produciendo un trabajo de flujo saliente (P2 V2).

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 69


Podemos considerar que al haber movimiento habrá energía cinética del fluido
Si hay un aporte de calos desde el exterior, el sistema no será adiabático.
Habiendo determinado las distintas formas de energías asociadas con el fluido que cruza los
límites del sistema, procederemos ahora a realizar el balance energético entre sistema y medio
exterior.

Expresando las distintas formas de energía asociadas a 1 Kg de masa que intercambia el medio
exterior con el sistema, tenemos:

El termino d (U+EC+EP)i =0 por ser constante en el tiempo, por lo que la ecuación de arriba
queda:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 70


También la expresión del balance energético puede expresarse en unidades térmicas.

Tanto Q como W se consideran energías en tránsito a través del VC.


La cantidad de calor Q se origina por una diferencia de temperatura entre el medio exterior y el
VC.
La energía interna U se presenta bajo la forma de EC y EP de las moléculas, átomos y
partículas sub-atómicas que forman el sistema.
Régimen estable o permanente
En la deducción anterior suponemos que las variables de flujo de masa y energía (m, V, Q y W)
no varían con el tiempo. Esto se conoce como régimen estable, estacionario o permanente. Si
estas variables dependen del tiempo, se dice que el régimen es transitorio. Salvo que lo
aclaremos explícitamente, en lo sucesivo supondremos que el
régimen es siempre estacionario. Los estados de régimen transitorio son inestables y si se
espera algún tiempo por lo general el sistema se estabiliza por sí solo, tendiendo al régimen
estable.
Si en un cierto lapso de tiempo se produce el transporte de una masa que atraviesa el sistema.
El balance energético es:
[ Energía entrante ] = [ energía saliente ] + [ variación de energía del sistema ]
A continuación trataremos los requisitos que se deben cumplir para que el régimen sea estable.
Que el régimen sea permanente supone que se cumplen dos hipótesis simultáneamente.
a) El flujo de energía se produce en estado permanente.
b) El flujo de masa se produce en estado permanente.
La primera hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente algunas condiciones que se
detallan a continuación.
La velocidad de transferencia de calor a través de la frontera del sistema es constante en el
tiempo.
La velocidad de transferencia de trabajo a través de la frontera del sistema es constante en
el tiempo.
El estado termodinámico de las corrientes que entran al sistema es constante en el tiempo.
El estado termodinámico de las corrientes que salen del sistema es constante en el tiempo.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 71


La segunda hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente las siguientes condiciones.
El caudal de masa de cada corriente que entra al sistema es constante.
El caudal de masa de cada corriente que sale del sistema es constante.
Se cumple la ecuación de continuidad para todo el sistema, es decir que la suma de los caudales
de masa de todas las corrientes que entran al sistema es igual a la suma de los caudales de masa
de todas las corrientes que salen del sistema.
Un gran número de dispositivos en ingeniería operan durante largos períodos de tiempo bajo las
mismas condiciones por lo que éstos son llamados “dispositivos de flujo permanente” o
“dispositivos de flujo estacionario”.
Un proceso de flujo permanente significa que permanentemente el fluido fluye por el VC ; las
propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del VC por la posición que
ocupan , pero no cambian su estructura en el tiempo. Podemos decir entonces que el flujo
permanente implica que el caudal másico entrante es igual al caudal másico saliente, que se
expresa como:
C = SV = cte
Como el estado del fluido, la velocidad y la elevación en cada punto del sistema dentro del VC
no varía con el tiempo podemos decir que la expresión d (U+EC+EP)i =0
Cada uno de los términos de la ecuación (1) está expresado en kJ/Kg. y se debe tener en cuenta
la siguiente relación: 1 kJ/Kg = 1000 m2 / seg.2
Si queremos expresar la ecuación del balance energético en función de las entalpias tenemos
que escribirla así:

APLICACIONES
Circulación de un fluido incompresible por un Tubo inclinado de Sección recta

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Otra forma de la Ecuación de Bernoulli
La ecuación de Bernoulli, también expresa El Principio de la Conservación de la Energía, para
el flujo de fluidos.
Se llama "efecto de Bernoulli", al descenso de la presión del líquido en las regiones donde la
velocidad del flujo es mayor. Este descenso de presión ocurre por un estrechamiento de la vena
fluida. En el flujo de alta velocidad a través de un estrechamiento, se debe incrementar la
energía cinética, a expensas de la energía de presión como se ve en el dibujo de abajo
El balance energético entre las energías en forma de presión entre los puntos 1 y 2 del conducto
de la figura es:

Circulación de un fluido compresible por una tobera

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Circulación de un fluido compresible por un Compresor

Potencia generada por una Turbina

……………………………………………………

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14- ECUACIONES DE LAS ADIABATICAS

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15- CALOR TRANSFERIDO EN UNA POLITROPICA

En la práctica, las condiciones de adiabatismo no se cumplen totalmente ya que siempre existen


pequeñas perdidas de calor.
Una transformación plitropica es un cambio de estado en el que varían todas las propiedades
(presión, volumen, temperatura, entropía, entalpia, etc.). También en éste proceso existe
transferencia de calor y para su análisis de lo considera a éste proceso como internamente
reversible. Las transformaciones politropicas reversibles no son isotérmicas ni son adiabáticas ,
es decir están comprendidas entre ambas y se expresan según la ecuación PV =cte. en donde n=
coeficiente politrópico y que puede tener valores arbitrarios entre 0 hasta .
El concepto de transformación politropica se utiliza principalmente al estudiar los procesos de
compresión y expansión en motores de gas, en particular los procesos politrópicos resultan
convenientes para aproximarse a los procesos reales.
Podemos decir que los procesos isotérmicos, isobáricos, isócoros y adiabáticos son casos
particulares de las transformaciones politropicas.
A continuación desarrollaremos la expresión de la cantidad de calor que se transmite en una
politropica. Vamos a determinar la expresión: Q = Cn ( T2 – T1 ) ; donde Cn se llama calor
especifico politrópico o calor específico aparente y tiene un valor negativo.
Un calor específico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la
temperatura aumente, o bien, que absorbe calor aunque la temperatura disminuya.
En l gráfico vemos la representación de una expansión y compresión politrópica

Partimos de la expresión del Primer Principio de la Termodinámica para Sistemas Cerrados

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 77
16- CICLOS DE LAS MAQUINAS TERMICA
CICLO DE CARNOT
Fuente: es toda parte de un sistema capaz de entregar o recibir calor sin cambiar su
temperatura: Ej: la atmósfera, un lago, un río, el mar ( capaz de recibir grandes
cantidades de agua caliente sin que éste cambie de temperatura).

Ciclo: Cuándo el sistema experimenta una serie de evoluciones que lo devuelven al


punto de partida
Podemos decir que el ciclo se realiza en dos pasos, primero de A hacia B generando un
trabajo positivo (recorrido en sentido horario) y luego desde B hacia A generando trabajo
negativo (recorrido anti-horario).

El Ciclo de Carnot.
Introducción.
Sadi Carnot estudió la eficiencia de las diferentes máquinas térmicas que trabajan transfiriendo
calor de una fuente de calor a otra y concluyó que las más eficientes son las que funcionan de
manera reversible. Para ello diseñó una máquina térmica totalmente reversible que funciona
entre dos fuentes de calor de temperaturas fijas. Esta máquina se conoce como la máquina de
Carnot y su funcionamiento se llama el ciclo de Carnot.

La Máquina de Carnot.
La máquina de Carnot puede pensarse como un cilindro con un pistón y una biela que convierte
el movimiento lineal del pistón en movimiento circular. El cilindro contiene una cierta cantidad
de un gas ideal y la máquina funciona intercambiando calor entre dos fuentes de temperaturas
constantes, la Fuente Caliente de temperatura T1 y la Fuente fría de temperatura T2. Las
transferencias de calor entre las fuentes y el gas del cilindro se hace isotérmicamante, es decir,
manteniendo la temperatura constante lo cual hace que esa parte del proceso sea reversible. El
ciclo se completa con una expansión y una compresión adiabáticas, es decir, sin intercambio
de calor, que son también procesos reversibles.

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La máquina funciona así:
1) Expansión isotérmica.
Se parte de un estado “a” a la presión Pa y a la temperatura TH en que el gas ocupa el volumen
mínimo Va Luego se acerca la Fuente Caliente de calor de temperatura TH al cilindro y se
mantiene en contacto con ella mientras el gas se va expandiendo a consecuencia de la elevada
presión del gas. El gas al expandirse tiende a enfriarse, y debe absorber calor Qs para mantener
la temperatura constante durante esta primera parte de la expansión. El volumen del gas
aumenta a Vb produciendo un trabajo sobre el pistón que se transfiere al movimiento circular.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 79


La temperatura del gas permanece constante durante esta parte del ciclo, por tanto no cambia su
energía interna y todo el calor absorbido se convierte en trabajo.
Q S = W >= 0 ; dU = 0

2) Expansión adiabática. La expansión isotérmica termina en un punto preciso tal que el resto
de la expansión, que se realiza adiabáticamente (es decir sin intercambio de calor, el cilindro se
mantiene totalmente aislado de cualquier fuente de calor), permite que el gas se enfríe hasta
alcanzar exactamente la temperatura TL de la fuente fría el momento en que el pistón alcanza
el punto máximo de su carrera y el gas su alcanza su volumen máximo Vc.
Durante esta etapa todo el trabajo realizado por el gas proviene de su energía interna.
dQ = 0 ; dU = dW >= 0

3) Compresión isotérmica. Se pone la fuente de calor fría de temperatura TL en contacto con


el cilindro y el gas comienza a comprimirse pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor Qp a la atmósfera. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el gas, pero
como la temperatura permanece constante, la energía interna del gas no cambia y por tanto ese
trabajo es absorbido en forma de calor.
QP = -W <= 0 ; dU = 0

4) Compresión adiabática. La fuente fría de temperaturaTL se retira en el momento adecuado


para que durante el resto de la compresión el gas eleve su temperatura hasta alcanzar
exactamente el valor TH al mismo tiempo que el volumen del gas alcanza su valor mínimo Va.
Durante esta etapa no hay intercambio de calor, por eso se llama compresión adiabática, y se
realiza un trabajo sobre el gas todo el cual se convierte en energía interna del gas.
dQ = 0 ; dU = dW <= 0
Una Máquina de Carnot es perfecta, es decir, convierte la máxima energía térmica disponible
en trabajo mecánico. Carnot demostró que la eficiencia máxima de cualquier máquina depende
de la diferencia entre las temperaturas de las fuentes de calor disponibles durante un ciclo.
Cuanto mayor es esa diferencia, más eficiente es la máquina. Por ejemplo, un motor de
automóvil sería más eficiente si el combustible se quemara a mayor temperatura o los gases de
escape salieran a menor temperatura.
ab expansión isotérmica a T1
bc expansión adiabática con producción de trabajo externo
cd compresión isotérmica a T2
da compresión adiabática.

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Cálculo del Rendimiento Térmico del Ciclo de Carnot

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17- TRAZADO DE LAS TRANSFORMACIONES EN T;S

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La función exponencial tiene concavidad hacia arriba esta es la forma que tienen las
curvas isocoras e isobáricas
…………………………………………………..

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18- VARIACION DE LA ENTROPIA EN LOS GASES IDEALES

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 85
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica es la ley de conservación de la energía


generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energía.
Esta ley sólo afirma que un aumento en algunas de las formas de energía debe estar
acompañado por una disminución en alguna otra forma de la misma. La primera ley no
produce ninguna restricción sobre los tipos de conversiones de energía que pueden ocurrir.
Además no hace distinción entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera ley, la energía
interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo
sobre el sistema. Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se
evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente el trabajo en
calor, pero en la práctica, es imposible convertir completamente el calor en trabajo sin
modificar los alrededores.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 86


La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir
o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversión de
energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de
la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.
1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí,
el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido.
2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua requiere
alguna influencia externa.
3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos
que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley de
la termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos establece una
dirección del tiempo.
La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de diferentes formas equivalentes,
tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista de la ingeniería, tal vez la más
importante es en relación con la eficiencia limitada de las máquinas térmicas. Expresada en
forma simple, la segunda ley afirma que no es posible construir una máquina capaz de
convertir por completo, de manera continua, la energía térmica en otras formas de energía.
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero en su versión
más simple, establece que “El calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frío a un
objeto caliente”.
Enunciado Kelvin – Planck de la segunda ley de la termodinámica.
En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas sólo convierten una pequeña
fracción del calor absorbido en trabajo mecánico. Por ejemplo un buen motor de un automóvil
tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una eficiencia en el rango
de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin – Planck de la segunda ley de la
termodinámica es el siguiente:
“es imposible construir una máquina térmica que, operando en un ciclo, no tenga otro efecto
que absorber la energía térmica de una fuente caliente y realizar la
misma cantidad de trabajo”.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 87


Esto es equivalente a afirmar que “es imposible construir una máquina de movimiento perpetuo
(móvil perpetuo) de segunda clase”, es decir, una máquina que pudiera violar la segunda ley de
la termodinámica. (Una máquina de movimiento perpetuo de primera clase es aquella que
puede violar la primera ley de la termodinámica (conservación de la energía), también es
imposible construir una máquina de este tipo). La figura también muestra un diagrama
esquemático de una máquina térmica perfecta imposible de construir.

Un refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso, como se muestra de
manera esquemática en la figura de arriba. La máquina absorbe calor QF de la fuente fría y
entrega calor QC a la fuente cálida. Esto sólo puede ser posible si se hace trabajo sobre el
refrigerador. De la primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la
suma del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fría.
Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo más frío a un cuerpo más
cálido (la cocina).

Enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinámica.

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el


mínimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin
ningún trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría la
segunda ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley.
“es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a
una temperatura más elevada”.
En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto
frío a otro cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor
entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más
cálido si se hace trabajo sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin – Planck y de Clausius de la segunda ley no están
relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos. Se puede demostrar (pero aquí no lo
hacemos) que si un enunciado es violado, el otro también lo será.

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…………………………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 89


19- VARIACIÓN DE ENTROPIA EN LOS PROCESOS REVERSIBLES
Supongamos que en el croquis de la figura nos trasladamos del punto 1 al punto 2 por la
trayectoria A y regresamos de 2 a 1 por la trayectoria B, tendremos formado así un ciclo
cerrado 1A2B1, por lo tanto podemos escribir la siguiente expresión:

Por una propiedad bien conocida de las integrales, la integral de una trayectoria cerrada
puede escribirse como la suma de las integrales de las trayectorias parciales que la integran.
Como el ciclo es reversible, podemos pensar que al invertir el sentido de la trayectoria B el
flujo de calor se invierte, por lo que al cambiar el sentido de δQ también cambia su signo.
En consecuencia podemos expresar que:

La expresión recuadrada nos están diciendo que la función es una diferencial total
exacta, es decir que su integral es independiente del camino. O también, usando una
terminología termodinámica, que la función es una propiedad de estado del sistema.
…………………………………..

Para demostrar la igualdad de Clausius , hacemos el siguiente gráfico suponiendo que el fluido
recorre el ciclo cerrado 1-A-2-B-1 mediante cuatro tranformaciones conocidas
( V=cte. y P=cte.). Utilizando la notación que define la Entropia y desomponiendo la integral
cerrada por 2 integrales abiertas:

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20- VARIACIÓN DE ENTROPIA EN LOS PROCESOS IRREVERSIBLES
Variación de Entropia del Universo
Desde el punto de vista de la Termodinámica, el universo es el conjunto constituido por un
sistema y sus alrededores. Es, por tanto, un sistema aislado (no hay nada fuera de él). De la
misma manera en que se puede calcular la variación de entropía de un sistema termodinámico
entre dos estados, puede calcularse la variación de entropía de sus alrededores (todo lo que ha
interaccionado con nuestro sistema). La suma de ambas magnitudes se denomina variación de
entropía del universo.
Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de Clausius se tiene que, para el
universo:

A continuación se analiza cada caso por separado.


Transformación Irreversible
En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.

Está constituido por dos transformaciones: la AB Irreversible y la BA Reversible.


Como el ciclo en su conjunto es Irreversible, debemos aplicar el teorema de Clausius con el
signo menor

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 93


Como vemos la entropía al final de una transformación Irreversible es Siempre Mayor a la
entropia al inicio de la transformación.
………………………………..
Podemos hacer el siguiente análisis considerando 2 Ciclos, uno reversible de Carnot y otro
ciclo irreversible cualquiera.
Teniendo en cuenta que para el ciclo reversible de Carnot, su rendimiento se expresa en función
de las temperaturas de las fuentes térmicas y vale:

Y la expresión del rendimiento térmico de un ciclo cualquiera se expresa en función de las


energías intercambiadas y vale:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 94


Podemos establecer la relación entre el rendimiento de un Ciclo cualquiera y un Ciclo
Carnot, sabiendo que el ciclo de Carnot es de mayor rendimiento , podemos decir que:

Asi pues la integral de Clasius en un ciclo irreversible es


siempre Negativa. Al respecto el lector está en condiciones de preguntarse si no se ha
incurrido en un absurdo ?. La respuesta a ésta pregunta no es trivial ( común) .
Cuando se habla de procesos Reversibles como el ciclo de carnot se toma como referencia las
temperaturas de las fuentes térmicas; mientras que cuando se habla de una máquina cualquiera
que recorre un ciclo irreversible se toma en cuenta la temperatura del fluido de trabajo que no
es la misma que la de la fuente térmica.
Por lo tanto en los procesos irreversibles siempre S2 S1 ( la entropía siempre aumenta )

Vamos a demostrar en el siguiente ejemplo que la variación de la entropía en los procesos


Irreversibles siempre aumenta.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 95


En el proceso de conducción del calor, el Sistema está formado por un Foco Caliente a la
temperatura T1 conectado mediante una barra a un Foco Frío a la temperatura T2.
La barra es de un material conductor del calor y está perfectamente aislada.
Se transfiere a través de la barra una cantidad de calor Q del Foco Caliente al Foco Frío.
Como el Foco Frío absorbe calor, su entropía aumenta en + Q /T2. Al mismo tiempo, como el
Foco Caliente pierde calor (se enfría) su variación de entropía es –Q /T1
Como T1>T2, la variación de entropía del sistema formado por la barra y los dos focos es
positivo.

Es decir que la entropía siempre aumenta en los procesos reales irreversibles y la entropía
del Universo siempre Aumenta. Vemos otro ejemplo:
La formulación del Segundo principio de la Termodinámica que implica a la Entropía dice
escuetamente:”en cualquier transformación la Estropía del Universo Aumenta”.
SU 0
Vemos un ejemplo muy sencillo:
En un vaso metemos la mitad de agua caliente (ac) y la mitad de agua fría (af). El calor que el
agua caliente le cede al agua fría, es igual al calor que el agua fría recibe del agua caliente.
Después de mezclarse suficientemente ambas partes terminan a la misma temperatura.
El agua fría aumentó su entropía y el agua caliente la disminuyó. Sin embargo, en valor
absoluto, el aumento de la entropía del agua fría es mayor que la disminución de la caliente...
por lo que la entropía total del sistema habrá aumentado.
¿De dónde salió esa entropía adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso
de la mezcla. Y ya no puede volverse atrás: esa cantidad de entropía recién creada ya no puede
ser destruída, el Universo deberá cargar con ese aumento por toda la eternidad. En símbolos:
Sac + Saf 0
De donde: Sac 0 ; y Saf 0
El signo de la variación de entropía (o sea, si aumenta o disminuye) lo da el numerador de la
definición de variación de entropía, ya que el denominador (la temperatura absoluta) es siempre
positiva. Por lo tanto si un cuerpo cede calor disminuirá su entropía (ΔS < 0) y si un cuerpo
recibe calor, aumentará su entropía (ΔS > 0).
………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 96


21- CONCEPTOS DE EXERGÍA- ANÁLISIS EXERGÉTICO
(Conceptos y ecuaciones fundamentales)
La energía que entra en un sistema con el combustible, electricidad flujos de materia, etc., está
presente en los productos finales que produce el sistema ya que la energía no se destruye,
conforme lo dice al primer principio de la Termodinámica.
El objetivo de este capítulo es examinar el desempeño de dispositivos técnicos conforme a las dos
leyes fundamentales de la Termodinámica, introduciendo el concepto de exergía o trabajo útil
máximo que puede obtenerse, conforme a la reversibilidad de los procesos y la forma en que las
irreversibilidades destruyen dicha exergía.
Como es sabido, existen diversas formas de energía, cada una de ellas con características
peculiares. En las aplicaciones técnicas de la energía es frecuente limitarse a la realización de
balances energéticos, basados en el empleo del Primer Principio de la Termodinámica,
considerando como equivalentes todas las formas de energía.
Ahora bien, la capacidad de obtención de trabajo útil a partir de una misma cantidad de energía
depende en la forma en que ésta se presente. Aparece así la idea de calidad de la energía, que
puede definirse como la capacidad de originar una transformación.
Cuando se analiza termodinámicamente un proceso, es indispensable tener en
consideración las diferencias en la calidad de la energía. Esta característica depende del
modo en que se almacena la forma de energía considerada. El almacenamiento puede ser
ordenado o desordenado (aleatorio) en mayor o menor grado. Dado que la entropía refleja el
desorden de un sistema, es de esperar que sirva también para determinar la medida en que se
presenta una forma de energía ordenada y por lo tanto evaluar la cantidad de energía utilizable
que se puede obtener. Precisamente es éste el campo de acción del Segundo Principio de la
Termodinámica.
La exergía es un parámetro que mide la calidad de la energía. Este parámetro puede
emplearse para analizar la eficiencia energética de los procesos industriales.
Con un análisis de exergía pueden compararse diferentes alternativas para comprobar cuál
tiene el mayor rendimiento energético. Sin embargo, debe quedar lo suficientemente claro que
dichos análisis no proporcionan soluciones por sí mismos.
Con lo que podemos concluir que la exergía es el máximo trabajo útil que podemos obtener
de un flujo de energía dado, en cualquiera de sus formas que sea almacenado o transferido;
pero también lo podemos ver como la mínima energía necesaria que se requiera para obtener un
producto final.
También podemos decir que la exergía hace referencia a la utilidad potencial de una
determinada fuente de energía.
Se puede definir como el trabajo máximo teórico que podría obtenerse de la interacción
entre un determinado sistema termodinámico y el ambiente de referencia.
Si el estado de una cantidad de materia es diferente al del ambiente, existirá la posibilidad de
producir trabajo. Conforme el sistema evolucione hacia el equilibrio con el ambiente, dicha
posibilidad se reducirá.
Conviene tener en cuenta algunos aspectos adicionales de la exergía:
La exergía es una propiedad de los sistemas cerrados.
El valor de la exergía no puede ser negativo.
Las transferencias de exergía asociadas a flujos de energía en tránsito (en forma de calor o
trabajo) pueden tener uno u otro signo dependiendo del sentido y naturaleza de dichos
flujos.
La exergía no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 97


Concepto de Sistema , Entorno y Medio Ambiente.-

Sistema: es todo aquello, motor, máquina, central térmica, etc. objeto de estudio y limitado por
las fronteras del sistema llamado volumen de control (VC).
Todo sistema evoluciona cuando interactúa con su entorno inmediato, por lo que es importante
distinguir entre los conceptos de medio ambiente y de entorno.
Se define el Entorno como todo aquello que no estando incluido en el sistema y está en
contacto térmico con su superficie de intercambio (medio exterior cercano), mientras que el
concepto de Medio Ambiente es mucho más amplio y se aplica a aquella región (medio
exterior lejano) en la que sus propiedades intensivas ( P;T ) son uniformes y no cambian
significativamente como resultado del proceso que se efectúe.

Ambiente termodinámico
Es un sistema con dimensiones enormes y en reposo que se encuentra en equilibrio
termodinámico; y sus propiedades intensivas permanecen constantes (P0 ; T0 ) a pesar de recibir
o entregar energía y materia.
•es un reservorio para la energía, entropía, y materia
•está en equilibrio térmico a T0 = cte
•se encuentra en equilibrio mecánico a P0 =cte

Concepto de estado muerto.- Si el estado de la materia que constituye el Sistema Cerrado, es


diferente al del Medio Ambiente, existe la posibilidad de generar un trabajo.
Sin embargo, a medida que el Sistema va evolucionando hacia el equilibrio con el Medio
Ambiente, dicha posibilidad disminuye, desapareciendo por completo cuando se alcanza el
equilibrio termodinámico; a este estado particular del sistema se le denomina Estado Muerto, y
en ésta situación el Sistema Cerrado se encuentra en reposo con relación el Medio Ambiente a
la temperatura T0 y presión P0.
En el estado muerto, tanto el Sistema Cerrado como el Medio Ambiente poseen una cierta
energía, pero el valor de su Exergía es cero, ya que no es posible que se produzca un cambio
espontáneo en el sistema cerrado o en el ambiente por cuanto no pueden existir interacciones
entre ellos.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 98
La Exergía es una propiedad termodinámica que permite determinar el potencial de Trabajo útil
de una determinada cantidad de energía entre un Sistema y su Entorno.
La Exergía siendo que es una propiedad, y ésta no cambia a menos que cambie el estado de la
materia.
Definida de otra forma, la Exergía es la porción de la energía que puede ser transformada en
trabajo mecánico, la parte restante, sin utilidad práctica, recibe el nombre de Anergía.
La Exergía determina de forma cuantitativa el valor termodinámico de cualquier recurso, y
permite analizar rigurosamente el desperdicio de los recursos en las actividades de la sociedad,
estableciendo pautas para su ahorro y uso eficiente.
Por ejemplo, un compuesto de combustible y aire, si se quema el combustible obteniendo una
mezcla de aire y productos de combustión (gases) ligeramente calientes, aunque la energía
asociada al sistema sea la misma, la exergía del sistema inicial es mucho mayor,
potencialmente es mucho más útil a la hora de obtener trabajo.
Otro ejemplo es el agua de refrigeración de las centrales térmicas. Aunque la central cede una
gran cantidad de energía al agua, ésta solo eleva su temperatura unos grados centígrados por
encima de la temperatura de su entorno, por tanto su utilidad potencial para obtener trabajo es
prácticamente nula o lo que es lo mismo en términos técnicos, tiene una exergía asociada baja.
Es decir que cuánto menor sean las energías de la fuente disponible y la del medio, menor será
la Exergía disponible.
Un ejemplo de ello para entender lo anterior es:
Supóngase una lamina metálica que se encuentra a 80 ºC, y es sumergida en agua a 4 ºC, es
decir relativamente mucho más fría, en este caso la exergía será mayor que si la lamina hubiese
sido sumergida en agua que también se encuentra a 80 ºC, es decir que la temperatura del
sistema (lamina metálica) y de su entorno (agua) es la misma (80ºC), en este caso no pasaría
nada y éste estado se denomina estado muerto ya que tenemos cero Exergía y máxima
Entropía.
Desde el punto de vista de la obtención del trabajo máximo que podemos obtener de un sistema
termodinámico, uno de los sistemas se considera el universo, y otro nuestro dispositivo.
El estado muerto sería el estado del universo, nuestro sistema nos puede proporcionar trabajo,
como máximo, la diferencia de energía entre el estado del universo y su estado inicial. Este
trabajo máximo es la exergía de nuestro sistema.
………………………………………….
LA ENERGÍA ESTA FORMADA POR LA EXERGIA + LA ANERGIA

Exergia: Energía Utilizable


Anergía: Energía NO utilizable

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 99


Contenido exergético de las distintas formas de Exergía

1- Exergía de un sistema cerrado:

U1 – U0 = Variación de energía interna entre el estado del sistema y el estado “muerto”


P0 ( V-V0 ) = Trabajo adicional que debe realizar el sistema para vencer la presión del
ambiente
T0 (S – S0) = T0 S = energía No utilizable (Anergía) o energía degradada.
…………………………………………………………….
2- Exergía de un flujo material (sistema abierto):

Consideremos en primer lugar un proceso de flujo de materia en forma de corriente de un


fluido cualquiera en régimen estacionario. Se trata de investigar el trabajo útil máximo
que puede obtenerse al llevar dicha corriente desde un estado inicial genérico en el que se
encuentra, hasta el estado muerto, con la sola intervención de la corriente y la del ambiente.
La energía mecánica obtenida por unidad de masa que circula entre el estado
inicial genérico y el estado muerto se determina a partir del balance energético:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 100


3- Transferencia de exergía asociada a un flujo de calor
Análisis para determinar la Energía Degrada (Ed)

Supongamos un Motor de Carnot que funciona entre dos fuentes térmicas, una fuente caliente
(FC) de temperatura T1 y otra fuente fría (FF) que es el ambiente de temperatura T0. El
Trabajo Reversible producido es el máximo posible dado por la expresión (1)

Si ahora tenemos una máquina térmica que produce un proceso Irreversible por la cual la FC
está a una temperatura Ti T1 se producirá un Trabajo irreversible (MENOR al trabajo
Reversible de carnot) dado por la expresión (2)

Comparando los trabajos reversibles e irreversibles ecuación (1) con ecuación ( 2) vemos que al
ser T1 Ti resulta que W rev. Wirrev.

La diferencia entre estos dos trabajos es la Energía degradada, es decir la energía que no se
utilizó .

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 101


Ed = Wrev. – Wirrev. y según las ecuaciones (1) y (2)

Cuanto mayor sea la variación de la entropía mayor será la energía no


utilizabale, por lo tanto vemos que la entropía es un factor NO DESEABLE
en las máquinas, se debe tratar de disminuir a lo máximo posible para que
nuestra máquina tenga el mayor rendimiento posible.

…………………………………………………..

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 102


22- VAPORES- (Calor de formación de vapores)
La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las interacciones entre
las moléculas de un gas a densidad muy baja son despreciables. Además, en estas condiciones,
las moléculas que constituyen el gas se consideran partículas puntuales. En el modelo de gas
ideal, las sustancias siempre se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. sta puede
experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su estado puede
encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en una combinación de estos estados, a éstos
estados se le llama “estados de agregación de la materia”
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un gas ideal
(hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas
isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presión en función del volumen
a distintas temperaturas.

Experiencia de Andrews
Este físico realizó una serie de experiencias de licuación de CO2 gaseoso a temperatura
constante, utilizó un cilindro de paredes resistentes dentro del cual había un manómetro y un
termómetro.
Comenzó comprimiendo el gas a la temperatura T1 y mientras el gas se comprimía llegó a un
punto en donde comenzó a formarse gotas de líquido (punto a) , la compresión continuaba pero
la temperatura se mantenía constante en T1 ; mientras continuaba la compresión cada vez
aparecía mas líquido y menos gas por lo que se estaba produciendo la condensación del gasa
presión y temperatura contante hasta llegar al punto a’, luego el manómetro marcaba un valor
muy alto en la presión del liquido ya que éste no podía ser comprimido de allí la pendiente de
la isoterma casi vertical.
Comenzó nuevamente el experimento con otro valor de temperatura T2 obteniendo los puntos b
y b’ y así fue repitiendo el experimento hasta determinar todas las isotérmicas horizontales
debajo de la campana de Andrews
El punto en el que comienza a aparecer líquido se denomina “punto de rocío” debido a que en
ese punto aparece el líquido en forma de niebla, que condensa como rocío en las paredes del
cilindro. De modo análogo se denomina “punto de burbuja” al punto en el que termina de
formarse líquido.
Uniendo todos los puntos de rocío determinó la curva del ”vapor saturado” curva bK en el
gráfico de abajo. Y uniendo todos los puntos de burbuja determinó la curva del líquido, curva
ak del gráfico. Ambas curvas se juntan en un punto común llamado punto crítico (K), Estas dos
curvas unidas forman una figura semejante a una “campana” de allí el nombre de Campana de
Andrews. Lo explicado precedentemente se muestra en los gráficos adjuntos.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 103


Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 104
La existencia de una temperatura crítica fue descubierta por Thomas Andrews mientras que
estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión en el comportamiento del bióxido de
carbono. Andrews encontró que podría condensar el gas del CO2 en un líquido elevando la
presión en el gas, manteniendo la temperatura por debajo de 31°C. A esta temperatura se
requiere de una presión de 72.85 atmósferas para licuar el éste gas.
Andrews encontró que era imposible convertir gas de CO2 en líquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presión se aplicara.
Los gases no se pueden licuar a temperaturas por encima de la temperatura crítica porque en
este punto las características de los gases y de los líquidos son las mismas, y no hay base sobre
la cual distinguir entre los gases y los líquidos.
La isoterma que pasa por el punto K (representada en rojo) se denomina isoterma crítica y su
temperatura, la temperatura crítica. Esta isoterma separa dos comportamientos:
Cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crítica, siempre
está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión.
Por el contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en estado
sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente las zonas de líquido y
vapor). Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los
estados denominados vapor saturado y líquido saturado.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo de la
curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase líquido -
vapor se produce a presión constante, se produce también a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, éste calor no se traduce
en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Todos los gases que se encuentran debajo de la temperatura crítica y que pueden ser licuados
por una suficiente compresión son llamados Vapores.
Se denomina Vaporización a la transformación del estado liquido al estado gaseoso; su inversa
se llama Condensación, la característica principal de éstos cambios de fase o cambios de estado
de la materia es que se realizan a temperatura y a presión constante. Cuando se suministra calor
a un líquido su temperatura va en aumento produciendo además un trabajo externo de
dilatación. Si el recipiente que contiene al liquido durante el proceso de calentamiento está
comunicado al ambiente es decir que se encuentra a la presión atmosférica normal, llegará un
momento en que la temperatura del líquido deja de aumentar a pesar de que se le sigue
entregando calor y comienza a producirse la vaporización, a partir de éste momento todo el
calor que se entrega se empleará en el cambio de fase hasta que todo el liquido se transformó en
vapor. Si la presión es inferior o superior a la atmosférica, la temperatura de comienzo del
cambio de fase se estacionará en un valor menor o mayor según sea la presión atmosférica
reinante en el momento y en el lugar.
En el caso del calentamiento de liquido en recipiente cerrado, en calderas, el calentamiento
comienza a la presión atmosférica y el recipiente va acumulando vapor que genera y la presión
va en aumento progresivo como así también su temperatura hasta que se abre la válvula de
seguridad o comience a consumir vapor, se establece un estado de régimen y sale tanto vapor
como el que se produce quedando a partir de éste momento estabilizada la presión.
Vapor Saturado: es el vapor que está en contacto con el liquido que lo genera, su
característica principal tiene un único valor correlativo a su temperatura ; el vapor saturado
se mantiene así definido hasta el instante en que se vaporice totalmente la última partícula
de liquido . La ecuación característica del vapor saturado es: Psat. = f (Tsat.)

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 105


Vapor Húmedo: Es el conjunto formado por el liquido generador y el vapor saturado que
contenido en el recipiente. Ejemplos: La “niebla” ; y el vapor que se desprende de las
calderas por ebullición del agua y que arrastra pequeñas gotas de líquido .
Titulo del vapor (x) : es el porcentaje en peso de vapor saturado que hay en la mezcla
(vapor húmedo).
El titulo del vapor varía entre 0 y 1
Si x=0 significa que el fluido está como liquido saturado (100% liquido y 0% vapor)
Si x= 1 significa que el fluido está como vapor saturado seco (100 % vapor y 0% liquido)
Vapor sobrecalentado: es el vapor cuya temperatura es superior a la que corresponde a
la saturación a la presión que se encuentre.
Grado de sobrecalentamiento: es el exceso de temperatura sobre la de saturación a la
presión que se encuentre.

La Presión de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase líquida a


volatilizarse y es función de la temperatura Pvap = f (T). A mayor temperatura, mayor
presión de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer más
fácilmente la presión opuesta total del sistema. Cuando la presión de vapor de la sustancia
iguala a la presión total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir, su velocidad
de volatilización se hace máxima.
Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua, en el siguiente cuadro:

Estando el sistema a una presión total de una atmósfera (101.3 kPa), notamos que
para los datos a 20ºC es difícil que pueda volatilizarse el agua y menos hervir.
Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presión de vapor, y al llegar a
100ºC igualará la presión opuesta con lo que se establecerá una ebullición franca.
Si la temperatura está arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar
totalmente a la fase vapor sobresaturado.
Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 106


Que diferencia hay entre Vaporización, Evaporación y ebullición ?

Vaporización: es el paso del estado líquido al estado de vapor. Pero, existen tres formas en que
ese cambio de estado puede ocurrir, pues su velocidad puede variar, dependiendo de la cantidad
de energía suministrada. Esas tres formas son:
1. La Evaporación,
2. La Ebullición y la
3. Calefacción.

1. Evaporación: ese término es usado cuando la vaporización ocurre a temperatura ambiente,


en cualquier temperatura y presión de forma bien lenta, predominantemente en la superficie del
líquido, sin la aparición de burbujas o agitación del líquido.
Por ejemplo, el agua de los ríos se evapora con el tiempo, poco a poco, y sólo la parte que está
en la superficie pasa al estado de vapor. Otro ejemplo es cuando ponemos ropa a secar, que
demuestra que la evaporación puede hacerse progresivamente más intensa a temperaturas más
altas y presiones más bajas, pues cuanto más caliente, más rápido la ropa seca y viceversa.La
evaporación siempre ocurre en una temperatura inferior a la ebullición.

2. Ebullición: la ebullición ocurre a una determinada temperatura, que es específica para cada
sustancia pura y que puede variar conforme con la presión atmosférica local.
La ebullición se da cuando calentamos el sistema, es un paso del líquido para el vapor de forma
más rápida y es bien perceptible, pues ocurre en toda la extensión del líquido, con agitación y
formación de burbujas. La ebullición ocurre, por ejemplo, cuando colocamos agua en el fuego,
proveyendo energía térmica primeramente para las moléculas que están en el fondo del
recipiente. Ese aumento de energía térmica hace que su masa disminuya, por eso ellas suben,
mientras que el agua de la superficie baja. Con el tiempo, esa aguas que desciende también
ganan energía térmica y vuelven a subir, ya que las de la superficie perdieron energía para el
medio. Ese proceso es llamado de convección natural.
Ese ciclo continúa hasta que alcanza el punto de ebullición que, en el caso del agua es 100 °C
bajo presión de 1 atm. Comienza entonces a formar burbujas de vapor en el fondo del
recipiente, porque inicialmente la presión del vapor dentro de la burbuja es menor que la
presión atmosférica. Pero, a medida que va ganando energía, la presión del vapor aumenta,
venciendo la presión atmosférica y subiendo para la superficie, donde las burbujas explotan,
liberando el vapor para el ambiente.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 107


Es por eso que el punto de ebullición varía con la presión atmosférica: cuanto más baja sea la
presión atmosférica, más rápidamente la presión del vapor se igualará a ella y menor será el
punto de ebullición del líquido.
En ese momento, toda la energía térmica (calor) que está siendo proveída es usada para pasar
del estado líquido al estado de vapor, por eso la temperatura se mantiene constante en 100 °C
hasta que el cambio de estado de toda el agua suceda.

3. Calefacción: es el tipo de evaporación más rápida, la transición abrupta para el estado de


vapor que sucede cuando el líquido se aproxima a una superficie muy caliente.
Por ejemplo, cuando caen gotas de agua sobre una plancha caliente vemos que las gotas saltan
y pasan rápidamente para el estado de vapor.
………………………………….

Diagrama P: V

Hemos seguido la convención que establece que por encima de la isoterma crítica se encuentra
la fase gaseosa y por debajo la fase de vapor. La curva de saturación del líquido (también
llamada curva de puntos de burbuja) separa la fase líquida de la zona de coexistencia de fase
líquida y vapor. La curva de saturación del vapor (también llamada curva de puntos de rocío)
separa la zona de coexistencia de fase líquida y vapor de la fase de vapor. Cualquier estado en
el que comienza un cambio de fase se dice que está saturado.
Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 108
Por eso estas curvas se llaman de saturación.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido (es decir dentro de la zona de
coexistencia de fases) se suele llamar vapor húmedo, mientras que el vapor situado a la derecha
de la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor recalentado o vapor seco. El vapor que está
sobre la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor saturado seco.
La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos de rocío es llamada
“Curva de Andrews” determinadas mediante experimentos de licuación del Dióxido de
Carbono. Estas se pueden hacer en forma isotérmica si se dispone de un pistón dotado de una
camisa refrigerante para enfriar el gas a medida que se comprime. Supongamos por ejemplo
que tenemos un sistema cuyo estado corresponde al punto A del diagrama. Se comienza a
comprimir el vapor hasta el punto B en el que comienza a aparecer algo de líquido en el seno
del vapor, en forma de finas gotitas como una niebla. La cantidad y tamaño de las gotas
aumenta a medida que progresa la compresión a lo largo de la trayectoria desde el punto B
hasta el punto C. en este punto todo el vapor se ha convertido en liquido.
A partir de allí, por más que se aplique mayor presión no se consigue disminuir el volumen del
liquido debido a que el coeficiente de compresibilidad isotérmico de los líquidos es muy
pequeño, por este motivo la curva CD es prácticamente vertical.
Si repetimos la experiencia para otros valores de temperatura llegaremos a que las rectas BC se
achican encontrándose así el punto crítico. La isoterma crítica tiene un punto de inflexión en el
punto crítico donde su pendiente se hace cero. En consecuencia solo en el punto crítico se
cumplen las siguientes condiciones: la primera y la segunda derivada de la presión respecto del
volumen son cero:
( P/ V)T = 0 ; ( 2P/ V2)T = 0

En el gráfico se puede ver como varía la temperatura de la masa de agua a medida que se le
entrega calor. Cuándo se producen los cambios de estado, la temperatura se mantiene constante
aunque se le siga suministrando calor. Una vez que toda la masa cambia de estado la
temperatura comienza a subir nuevamente. La cantidad de calor necesaria para pasar de liquido
a vapor es mucho mayor que para el pasaje de sólido a líquido.

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 109


CALOR DE FORMACIÓN DE VAPORES
Utilizando el diagrama de arriba:
Para calentar un líquido desde la temperatura t0 hasta la temperatura de saturación ta es
necesario suministrar la cantidad de calor:

Cm = calor específico medio entre las temperaturas

El calor necesario para la vaporización completa es:


r = + A P U calor latente de vaporización
= calor latente interno (produce la disgregación molecular)
A P u = calor latente externo ( trabajo externo de dilatación a P=cte.)
A = equivalente térmico del trabajo
U = volumen diferencial ( Vb – Va )

Si la vaporización no es completa estamos en el punto intermedio b’ tendremos un titulo x: y la


cantidad de calor será:
rX = ( + A P u) x

El calor necesario para recalentar un vapor saturado seco es:

= Cpm ( T2-T1 )

El calor total de vaporización será

=q+r

El calor total se sobrecalentamiento será:

=q+r+
R
………………………………………………………………………………..

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A continuación vemos un ejemplo de un proceso termodinámico del tema, de aplicación en la
vida cotidiana, es el de una olla a presión
Olla a Presión
La olla a presión es un dispositivo de cocción de alimento que hace ahorrar energía.
Este dispositivo basa su funcionamiento en el hecho de que la temperatura de ebullición de un
líquido dependerá de la presión a que está sometido, de forma tal que a más presión mayor
temperatura tendrá el liquido dentro de la olla.
El esquema representa un recipiente cerrado tal y como es la olla de presión con su tapa
ajustada, al que se le aplica calor y que contiene agua (azul). Las pequeñas bolitas azules
representan las burbujas de vapor que abandonan el líquido y pasan al estado de vapor durante
el calentamiento.
Estos vapores como están encerrados y no pueden escapar, van gradualmente incrementando la
presión dentro de la olla, y con ello también aumenta la presión de vapor saturado del agua, por
lo que ésta no podrá entrar en ebullición.
El incremento de presión del vapor terminará levantando el peso que cierra un pequeño
conducto al exterior y los vapores escaparán haciendo que la presión interior se estabilice en un
valor fijo, si la presión del vapor baja, el peso cae por gravedad y cierra el conducto, si sube la
presión el peso se levanta y deja escapar vapores en una suerte de regulador de presión.
Durante este proceso, al agua de la olla ha ido subiendo su temperatura, y entra al fin en
ebullición a un valor más alto de temperatura final, que si la olla estuviera abierta a la
atmósfera.
El incremento de temperatura, resulta evidente, que dependerá de la magnitud del peso
colocado para cerrar el agujero de escape, y del diámetro de este agujero.
Este incremento de temperatura hará que los alimentos se cuezan mucho más rápido, que es la
aplicación principal de la olla a presión.
Finalmente, el uso de la olla a presión, ha hecho que ganemos en tiempo de cocción lo que
indirectamente además significa un considerable ahorro de energía.
Como existe la posibilidad real de que el agujero de escape se obstruya por fragmentos del
alimento que se cuece, todas la ollas a presión, tienen un válvula de seguridad, que se abre
cuando la presión interior sobrepasa un límite de seguridad establecido para evitar su explosión.

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 112
En el diagrama entrópico vemos la curva de saturación 1-A a la temperatura T1,en la región del
agua líquida tiene una pendiente de la forma:
dQ = T dS
siendo dQ= Cm dT (calor del líquido)
Cm dT = T dS de donde :
( dT/dS ) = T / Cm (pendiente de la curva 1-A en la zona de liquido –
Cm = calor específico del agua líquida a la presión de saturación en al punto A
Debido a que Cm crece muy poco con la temperatura, la pendiente va disminuyendo con la
temperatura hasta confundirse con la isotérmica critica Tk.Ver gráfico de arriba.
……………………………………
En el diagrama de Mollier, las isotérmicas fuera de la campana de Andrews en la zona de vapor
recalentado son casi horizontales (curva B-2) para un valor real, mientras que son horizontales
para un valor perfecto ( suponiendo Cp = 1 ).
Dentro de la campana de Andrews la pendiente de la isotérmica es igual a la pendiente de la
isobárica. Cuando estudiamos la función Entalpia vimos que:
dh = dU + P dV + v dP
dentro de la campana la P=cte. v dP =0 y nos queda:
dh = dQ por la función de entropía:
dh = T.dS de donde:
( dh / dS ) = T representa la pendiente de la isotérmica e isobárica en el tramo A-B

A medida que aumenta la temperatura, también aumenta la pendiente de éstas rectas en el


interior de la campana.
En el diagrama de Mollier, el punto crítico k no coincide con el máximo de la campana.
A lo largo de una transformación a P=cte. desde el estado líquido (1) hasta el vapor recalentado
(2) se tienen las siguientes Entropias:

……………………………………………

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DIAGRAMA DE MOLLIER PARA EL VAPOR DE AGUA
Este diagrama es utilizado para el cálculo de los ciclos de Rankine

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 114


23 VARIACION DEL TITULO EN LAS EXPANSIONES ADIABATICAS

Para el cálculo del titulo o “calidad” del vapor al final de una expansión isentrópica se realiza
en análisis de los cambios de entropía que ocurren suponiendo que analizamos dos trayectorias
a seguir para llegar al mismo valor de entropía, utilizando la expresión de la variación de
entropía:

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 116
24- ESCURRIMIENTO DE GASES Y VAPORES
Salida Adiabatica en toberas

Supongamos un gas que circula desde un recinto 1 hacia otro recinto 2 pasando por un orificio,
el fluido circula con una velocidad que depende de las diferencias de presiones que debe existir
entre ambos recintos, condición que se debe cumplir indefectiblemente para que exista
movimiento.
Supongamos que el fluido circula bajo el régimen estacionario, significa que el caudal
circulante es constante; la existencia de las diferencias de presiones indica que también hay una
diferencia de temperatura del fluido ya que al pasar por el orificio hay una expansión.
El Principio de la conservación de la energía (o balance energético entre la entrada y la salida)
establece que:
la Energía Entrante = Energía Saliente
El balance energético entre las dos paredes es:

Suponiendo que la velocidad a la entrada es muy pequeña respecto a la de salida y las alturas
respecto al plano de referencia son iguales ( Z1 = Z2 ), podemos suponer que la energía cinética
a la entrada es cero.(EC1=0) La ecuación (1) de arriba queda:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 117


No podemos calcular la velocidad de salida V2 hasta no conocer el valor de la integral del
segundo miembro, es decir tenemos que conocer el tipo de transformación que realiza el
fluido. Por lo tanto , podemos expresar la Energía Cinética como:
Vemos que la Energía Cinética a la salida está representada por el Trabajo de Circulación
El análisis de ésta ecuación nos permite determinar que la velocidad de salida V2 depende del
valor de la integral, es decir del tipo de transformación que realiza el fluido. Por ejemplo:
Si la expansión es isobárica (P=cte) ; dP=0 V2 = 0 no hay circulación del fluido

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 118


Si la expansión es isocora (V=cte) La ecuación de Saint-Venant queda:

Ésta expresión es válida para calcular la velocidad teórica de escurrimiento de los gases a
través de orificios o compuertas, siempre que las diferencias de las presiones en ambos lados de
orificio sean pequeñas, y por lo tanto lo será la velocidad; por ejemplo, en conductos de humos
de los hogares, en tubos de ventilación etc.
Si la expansión es isotérmica (T=cte). La ecuación de Saint-Venant queda:

…………………………………..

Si la expansión es adiabática ( Ver próximo tema)

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 119


SALIDA ADIABATICA EN TOBERAS
Flujo isentrópico a través de una tobera

Una tobera es un dispositivo que convierte la energía térmica y de presión de un fluido


(conocida como entalpía) en energía cinética. Como tal, es utilizado en turbomáquinas y otras
máquinas, como inyectores, surtidores, propulsión a chorro, etc.
La tobera a un conducto que orienta a una vena fluida, mientras se produce en ella una
conversión de energía del fluido (entalpía), en energía cinética.
Es decir que a lo largo de una tobera la velocidad del fluido aumenta y la energía de presión
disminuye.
El aumento de velocidad que sufre el fluido en su recorrido a lo largo de la tobera es
acompañado por una disminución de su presión y temperatura, al conservarse la energía.
En los procesos isentrópicos o reversibles, no existe intercambio de calor del sistema con el
ambiente, entonces se dice que el proceso es también adiabático.
Para lograr que un proceso reversible sea isoentrópico, se aísla térmicamente el sistema, para
impedir el intercambio de calor con el medio ambiente.
Muchos sistemas de ingeniería, como bombas, turbinas y difusores son esencialmente
adiabáticos (no intercambian calor con el medio), y funcionan mejor cuando las
irreversibilidades como la pérdida de energía por fricción, son minimizadas. De esta manera,
los procesos isentrópicos son útiles como modelo de procesos reales.
Igualmente hay muchas aplicaciones en las que fluye un gas a través de un tubo o conducto que
tiene un área variable en la cual un flujo isentrópico, continuo, y uniforme.
Como ejemplo de dispositivos que utilizan un fluido de flujo isentrópico son:
El difusor cerca de la parte delantera de un motor de un avión de reacción.
Los gases de escape que pasan a través de las aspas de una turbina.
Las toberas en un motor de cohete.
Un oleoducto de gas natural..

Siendo la Energía Cinética equivalente al Trabajo de Circulación y según se estudió


anteriormente la expresión del Trabajo de Circulación en una Compresión Adiabática es:
Partimos de la expresión de Saint-Venant:

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 120


Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 121
Si toda la energía de presión se transforma en energía cinética, la velocidad de salida será
máxima, por lo tanto la presión P2 = 0 ; la ecuación (A) queda:

La hipótesis de flujo adiabático es sólida y se apoya en el hecho de que el recorrido del fluido
en una tobera es tan corto que NO permite la transferencia de energía en forma de calor.
Vemos que la velocidad máxima depende solo de la temperatura de entrada T1 y del tipo de gas
(mediante el valor de y de R) ; es evidente que los gases más livianos alcanzan velocidades
mayores a los pesados.
A medida que ocurre la expansión la velocidad aumenta, es obvio que la sección de la tobera se
debe reducir es decir debe ser “convergente” (como un embudo); pero a medida que la
expansión prosigue, pequeñas disminuciones de presión provocan relativamente grandes
aumentos de volumen por lo que se necesita un área transversal creciente, es decir “divergente”
y entre ambas secciones se encuentra la sección de “garganta”. Esta tobera fue ideada por De
Laval para su turbina de vapor y la práctica ha demostrado que no hay otro diseño mejor.
La velocidad teórica de salida adiabática en función del salto entálpico, puede verse en el
diagrama h;S de abajo. Si la expansión no es isoentrópica, la velocidad disminuye por tener un
salto entálpico menor, por lo que la velocidad real de salida será:

………………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 122


En la figura se representan los diagramas correspondientes a las variaciones de presión,
velocidad y sección transversal a lo largo de una tobera simplemente convergente con
velocidad subsónica del fluido.

Aplicaciones Prácticas de Toberas


Turbina de vapor

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 123


La figura muestra como varía la presión y la velocidad del fluido conforme va pasando a través
da la tobera y luego el ingreso al rotor.
Se puede observar en la figura que el fluido (vapor) que ingresa con velocidad V1 y sale de la
misma con una velocidad mayor V2, para luego bajar a V3 ; mientras que la presión P1 decrece
a lo largo de la tobera.
El fluido a la salida de la tobera impacta contra los alabes de la turbina, los cuales están fijos a
una corona móvil, produciendo el moviendo de la misma.
De esta forma la energía de presión se transforma en energía cinética y ésta a su vez se
transforma en energía mecánica de rotación del eje que tiene el rotor.
……………………………………………….

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 124


CUESTIONARIO DE AUTOEVALUACION
Evalúese Ud. mismo. Trate de contestar las preguntas.
las respuestas están al final del cuestionario.
……………………………………………………..
1) En un sistema abierto
A) No hay transferencia de masa ni de energía con los alrededores
B) Hay transferencia de masa pero no de energía con los alrededores
C) Hay transferencia de masa y de energía con los alrededores
D) No hay transferencia de masa pero sí de energía con los alrededores

2) Las paredes diatérmicas


A) Permiten la transferencia de energía en forma de calor entre el sistema y los
alrededores
B) Permiten transferencia de masa entre el sistema y sus alrededores
C) No permiten la transferencia de energía en forma de calor entre el sistema y los
alrededores
D) no permiten que el sistema alcance el equilibrio térmico con los alrededores

3) ¿Cuál de los siguientes grupos de propiedades son intensivas?


A) Presión, temperatura, viscosidad , velocidad
B) Volumen, temperatura, densidad, presión
C) Cantidad de sustancia, presión, temperatura, densidad
D) Masa molar, temperatura, densidad, presión

4) ¿Bajo qué condiciones el modelo del gas ideal describe correctamente el


comportamiento de un gas?
A) a altas presiones
B) a altas presiones y bajas temperaturas
C) a bajas presiones, altas temperaturas y cuando la densidad tiende a cero
D) en el punto crítico

5) A medida que disminuye la presión de una muestra de masa constante de aire,


que cumple con el modelo ideal a temperatura constante, ¿qué le sucede al volumen?
A) disminuye en la misma proporción
B) aumenta en la misma proporción
C) permanece constante
D) aumenta y después disminuye

6) Una muestra de masa constante de un gas ideal a una presión absoluta inicial P1 se
expande duplicando su volumen y su temperatura absoluta se eleva al triple de la original.
La presión final es:
A) 0.5 P1 B) 1.5 P1 C) 2 P1 D) 3 P1

7) Un proceso adiabático se caracteriza porque


A) No hay transferencia de calor entre el sistema y los alrededores
B) La temperatura se mantiene constante
C) La presión aumenta
D) No hay variación de energía interna

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 125


8) Un gas a condiciones T1, P1 y V1 se expande hasta alcanzar un volumen final V2.
¿Cómo es el trabajo que se realiza isotérmica y reversiblemente, comparado con el que se
realiza adiabática y reversiblemente partiendo de las mismas condiciones iniciales y
llegando al mismo volumen final?
A) de igual magnitud pero de signo contrario ; B) igual ; C) menor ; D) mayor

9) Calcula la temperatura final del aire comprimido adiabáticamente en la relación


volumétrica V1/V2=10, a partir de una temperatura inicial de 0°C. Considera
γ = 1.4

A) 6857 °K ; B) 3730 °K C) 1000 °K ; D) 500° K

10) A una masa determinada de un gas que se comporta de acuerdo al modelo ideal y que
se encuentra a la temperatura T, se le suministra una cantidad de calor Qs. ¿Qué le
sucederá a la temperatura del gas?
A) La variación de temperatura será la misma a presión constante o a volumen constante
B) Aumentará más si se mantiene a presión constante
C) Aumentará más si se mantiene a volumen constante
D) Aumenta o disminuye dependiendo del gas

11) Para un proceso adiabático, el cambio de la energía interna es igual a


A) El calor ; B) El trabajo ; C) La suma del calor más el trabajo D) El cambio de entalpía

12) ¿Cuál de las siguientes aseveraciones para la entalpía es correcta?


A) Su cambio es igual al calor transferido del entorno al sistema a volumen constante
B) Su cambio es igual al trabajo efectuado por el sistema sobre el entorno a presión cte.
C) Es una función de trayectoria
D) Es una función de estado

13) El calor necesario para que se lleve a cabo una transición de fase a presión constante
es igual a :
A) El cambio en la energía interna
B) El cambio en la entalpía
C) El calor sensible
D) El cambio de la energía interna más el cambio de la entalpía

14) El producto TS, con T la temperatura absoluta y S la entropía, tiene unidades de:
A) Energía B) Fuerza C) Potencia D) Entropía Absoluta

15) La tercera ley de la termodinámica se enuncia de la siguiente manera:


A) La entropía de un sólido puro se considera cero en condiciones normales
B) La entropía de una sustancia pura es cero en condiciones normales
C) La entropía de un sólido perfecto de una sustancia pura es cero en condiciones estándar
D) La entropía de un sólido cristalino perfecto de una sustancia pura es cero a la temperatura
del cero absoluto

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 126


16) El gas ideal es aquel que se encuentra a baja densidad y alta presión ?.
Verdadero
Falso
17) Un gas real, pueden ser licuados a temperaturas sub-critica ?
Verdadero
Falso
18) A igual salto térmico, el calor aportado en forma isobárica es menor al aportado en
forma isocora ?
Verdadero
Falso
19) El calor necesario para producir un cambio de fase es proporcional al calor latente de
vaporización y a la masa de la sustancia ?.
Verdadero
Falso
20) En los gases reales, se tienen en cuenta las fuerzas intermoleculares y el volumen
ocupado por sus moléculas ?
Verdadero
Falso
21) AL calor intercambiado en un sistema cerrado, se lo considera función de estado ?
Verdadero
Falso
22) El agua, puede sufrir un cambio de fase con aumento de la temperatura ?
Verdadero
Falso
23) El proceso de condensación del vapor de agua saturado, se realiza bajando la presión
Verdadero
Falso
24) El 1ER Princ. de la Termod., especifica el sentido de transferencia de energía ?
Verdadero
Falso
25) El 2DO. Principio de la Termod. Indica el sentido de transferencia de energía ?
Verdadero
Falso

26) Una ecuación de estado es:


A) Cualquier ecuación matemática que relacione las funciones de estado de un sistema.
B) Una ecuación matemática empleada para definir la posición o estado de un sistema en el
espacio.
C) Cualquier ecuación matemática que nos permite calcular el volumen de un sistema en
función de sus dimensiones.

27) Señala cual de las siguientes afirmaciones ES correcta:


A - En un sistema cerrado no pueden producirse transformaciones exotérmicas.
B – En un sistema aislado, todas las transformaciones deben ser adiabáticas.
C - En los sistemas cerrados no pueden producirse transformaciones adiabáticas.
D - En los sistemas aislados todas las transformaciones son con intercambio de masa

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 127


28) En una expansión isobara:
A) La energía interna permanece constante
B) El trabajo realizado por el gas es negativo
C) El gas cede calor
D) El trabajo termodinámico realizado por el gas es proporcional a la variación de volumen

29) En una compresión isoterma:


A) La energía interna disminuye
B) El calor y el trabajo son equivalentes
C) La energía interna aumenta
D) El gas realiza un trabajo positivo

30) En un proceso cíclico reversible:


A) La entropía aumenta
B) La energía interna aumenta
C) El calor y el trabajo toman valores diferentes
D) La variación de entropía es cero

31) En una Máquina Térmica, el trabajo producido coincide con el calor cedido a la
fuente FF
Verdadero
Falso

32) El enunciado d Kelvin-Plank indica que en una transformación cíclica no se puede


transformar todo el calor absorbido en trabajo
Verdadero
Falso

33) El ciclo de Carnot es el de rendimiento mínimo posible


Verdadero
Falso

34) El rendimiento de una máquina puede ser mayor que el de Carnot si se aumenta la
masa del gas
Verdadero
Falso

35) El rendimiento de Carnot establece el límite del rendimiento de toda máquina térmica ?

Verdadero
Falso

Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 128


36) En una máquina térmica, es posible convertir todo el calor recibido en trabajo
mecánico ?
Verdadero
Falso

37) Porqué en una transformación isotérmica, el trabajo de circulación en igual al trabajo


termodinámico ?

A. Porque la trayectoria representativa responde a la expresión: PV=cte


B. Porque la trayectoria representativa responde a la expresión: PV = cte
C. Porque la trayectoria representativa responde a la expresión: PVn = cte
D. Porque la trayectoria representativa responde a la expresión: PV = cte.

38) La entalpía dinámica, tiene el cuenta la energía cinética molecular del fluído

Verdadero
Falso

39 ) La Tobera es un dispositivo para:

A. Aumentar la presión del fluido


B. Aumentar la temperatura del fluido
C. Aumentar la entalpia del fluido
D. Aumentar la velocidad del fluido

40) En una tobera adiabática, hay variación de energía potencial del fluido entre la
entrada y la salida

Verdadero
Falso

41 ) Cual de las ecuaciones de salida adiabática en toberas es la correcta ?

A. V2 = 91.53 (h2 –h1)0.5


B. V2 = 91.53 (h1 –h2)0.5
C. V2 = (h2 –h1)0.5
D. V2 = (h1 –h2)0.5

42) La Exergía es:

A. Máximo trabajo obtenible de un Sistema Termodinámico


B. Mínimo trabajo obtenible de un Sistema Termodinámico
C. Pérdida de energía de un Sistema Termodinámico

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 129


RESPUESTAS CORRECTAS DEL CUESTIONARIO
N° Resp. N° Resp. N° Resp. N° Resp. N° Resp. N° Resp.
1 C 8 C 15 D 22 F 29 B 36 F
2 A 9 A 16 V 23 F 30 D 37 A
3 A 10 C 17 V 24 F 31 F 38 V
4 C 11 B 18 F 25 V 32 V 39 D
5 B 12 D 19 V 26 A 33 F 40 F
6 B 13 C 20 V 27 B 34 F 41 B
7 A 14 A 21 F 28 D 35 V 42 A

BIBLIOGRAFIA SUGERIDA

Termodinámica Técnica – Mario Ninci


Termotecnia- Mario Ninci
Termodinámica Técnica- Facorro Ruiz
Termodinámica Técnica – Alejandro de Estrada
Termodinámica- Stevenazi
Termodinámica - Faires
Termodinámica – Kirillin-Sikev
Termodinámica- Yunus Cengel y Michael Boles Tomo I y Tomo II
Fundamentos de Termodinámica Técnica – Moran - Shapiro
Turbomáquinas Térmicas- Claudio Mataix
Turbomáquinas de fluido compresible- Manuel Polo Encinas-

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Ing. Carlos Rosalén-2017- Página 130