2 pH y soluciones amortiguadoras ACIDOS Y BASES Definiciones Acidos y bases. El concepto moderno de acidos y bases desarrollado por Brénsted, Lowry y otros define un dcido como un donador de protones y una base como un aceptador de protones. Por lo tanto, cada dcido tiene una base conjugada. Acido == Base+ H* Alcali, El término dlcali se reserva para aquellos compuestos que al disociarse generan iones hidréxilo. KOH —— K’+OH™ Anfolitos. Algunas especies iénicas pueden actuar como acidos y bases (tabla 2.1) y se conocen como anfélitos 0 se dice que son anfotéricos. Tabla 2.1 Algunos ejemplos de dcidos y bases Acido Base conjugada HCI > H* + Cl” CH; COOH 2 H* + CH;COO™ NH,* ¢ H* + NH H, CO; 2 H* + HCO3~ HCO; H* + CO, H,02 Ht +OH- H30*2 H* + H,0 2422 Bloquimica practica ‘Aun cuando es conveniente escribir el equilibrio 4cido-base en la forma indicada arriba, el protén no existe como tal sino que esté solvatado. Por ejemplo, en medio acuoso el hidrogenién existe como ién hidronio (H3 0"). H'+H,O —— H;0°. Fuerza lénica Acidos o bases fuertes. En solucién, estos compuestos estén completamente jonizados en forma tal que la concentracién de H’ 6 OH” es la misma que la concentracién de dcido o base. Acido fuerte (4cido nitrico) HNO; ——> H’ +NO3 Base fuerte (Hidr6xido de sodio) NaQH ——> Na’ +OH™ Acidos o bases débiles. Estos compuestos se disocian sélo parcialmente y la concentracién de H’ y OH” depende de los valores de sus constantes de diso- ciacién. Acido débil (4cido formico) HCOOH —— H*+HCOO™ Base débil (anilina) C,H;NH, +H’ === C,H,NH3 La capacidad del solvente de combinarse con el hidrogenion afecta la capacidad de disociacién de un Acido o base y asi, un mismo compuesto puede actuar como acido débil en un solvente y como Acido fuerte en otro. Por ejemplo, el Acido acético es un dcido débil en medio acuoso, pero fuerte en amoniaco liquido, debido a que sus protones se combinan més facilmente con este tiltimo solvente. La fuerza idnica de un dcido depende de qué tan fuerte sea su base conjugada, asi como de la constante dieléctrica del medio. Sin embargo, los sistemas biolégicos funcionan en un medio acuoso y en este libro la fuerza del Acido se calcula tomando el agua como solvente. CONCENTRACION DE HIDROGENIONES Y pH Definicién de pH La concentracién de hidrogeniones en la mayoria de las soluciones es demasiado baja y para evitar el uso de ntimeros con varias cifras decimales Sgrenson introdujo en 1909 el termino pH como una forma muy adecuada para expresar la concentracién de hidrogeniones. El pH se define como el logaritmo negativo de la actividad de hidrogeniones, pero en la practica se toma generalmente la concentracién de hidrogeniones ya que la concentra-pH y soluciones amortiguadoras 23 cién y actividad son précticamente las mismas, excepto en soluciones fuerte- mente dcidas. Esto puede ilustrarse usando como ejemplo sangre humana. La sangre tiene normalmente una concentracién de hidrogeniones de 0.000 000 025 mol/I, lo cual puede expresarse en forma més conveniente como pH 7.4 Plasma [H‘] = 0.000 000 025 = 2.5 x 10°? mol/l, 1. pH del plasma = —log(2.5 x 1077) = 7.4. Disociacién del agua Derivacién de K,,. Por medio de medidas de conductividad se ha demostrado que el agua se ioniza débilmente y a 25° C la concentracién de hidrogeniones es de s6lo 10°? mol/l. H,O == H‘'+OH- La constante de equilibrio para la disociacién del agua est dada por (H"] [OH] (H, 0] Puesto que la concentracién del agua es para todos los propésitos précticos constante, se puede escribir: = [H*][OH7]. El producto iénico del agua a 25° C es 10°'* , asi que el pH del agua puraa 25°C es 7. [H*] = (OH"] = 1077, pH = —log; 9 [H*] = 7. Temperatura y Ky . El pH neutro no es 7 a cualquier temperatura, puesto que K, cambia con la temperatura (tabla 2.2). Un pequefio cambio en la temperatura, por ejemplo de 37 a 40°C, causa un incremento de 8% en Tabla 2.2 El producto iénico del agua y pH de neutralidad a diferentes temperaturas pH de °c Ky neutralidad 0 0.12 x 10714 = 1907 14-94 197 25 1.08 x 107!4 = 19-1400 7.00 37 2.51 x 10714 = 19-13-60 6.80 40 2.95 x 10-14 = 19-13-53 6.77 15 16.9 x 10714 = 19-12-77 6.39 100 48.00 x 10-14 = 19-12-32 6.16