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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERÍA
CURSO BÁSICO

LABORATORIO DE QUÍMICA GENERAL


QMC 100L
Practica nº 9
Electroquímica “Conductividad de Disoluciones”

ESTUDIANTE: Univ. Peñaloza Cusi Josimar Michel

GRUPO: “C”

DOCENTE: Ing. Tito Soria.

FECHA DE ENTREGA: 03/08/2012

La Paz-Bolivia
ELECTROQUIMICA
CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES

1. OBJETIVO DE LA PRÁCTICA.-

La práctica tiene los siguientes objetivos:

 Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la práctica.


 Realizar el tratamiento de datos con énfasis en PROMEDIOS ARITMÉTICOS,
ERRORES Y DESVIACIONE5.
 Realizar mediciones de conductividad de disoluciones
 Contribuir al desarrollo y difusión de la ciencia

2. FUNDAMENTO TEORICO

La conductividad eléctrica de una solución se define, simplemente, como el inverso de la resistencia


eléctrica que se observa en la solución, al circular corriente en condiciones reguladas.

La conducción de una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito involucra la migración
de especies cargadas positivamente hacia el cátodo y especies cargadas negativamente hacia el ánodo.
La conductancia de una solución, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicación de
una fuerza eléctrica dada, depende directamente del número de partículas cargadas que contiene. Todas
los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la fracción de corriente transportada por cada
especie está determinada por su concentración relativa y su movilidad inherente en el medio.

UNIDADES

Si bien las unidades bien podrían ser Ώ-1 (ohms inversos), por razones históricas, se definió la unidad
Siemens, abreviado "S" y se le encuentra a menudo precedida de modificadores de orden, más
frecuentemente micro (es decir, una millonésima, m S) que mili (es decir, una milésima, mS). Al trabajar
en soluciones, es preciso identificar la longitud a través de la que se mide la conductividad, de modo que
la unidad habitual de conductividad de soluciones resulta ser m S/cm y la especie se cita como
conductividad.

Se denomina siemens (o siémens, símbolo S) a la unidad derivada del SI para la medida de


la conductancia eléctrica. Se nombró así por el ingeniero alemán Werner von Siemens.

La Conductancia eléctrica se representa por la letra (G) donde su unidad es , y su inversa


la resistencia eléctrica se representa por la letra (R), cuya unidad es

En donde I es la intensidad eléctrica o corriente eléctrica, y V es el voltaje (Tensión o diferencia


de potencial eléctrico).
Conductancia Electrolítica

Conductancia, L

La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente proporcional a la
fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la resistencia
R del conductor:
i = E/R (1)

La conductancia L de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y tiene unidades de ohm-1 [Ω-1]
o siemens [S]. Es decir,

L = 1/R (2)

Conductancia Específica, k

La conductancia es directamente proporcional a la sección transversal A e inversamente proporcional a


la longitud l de un conductor uniforme; entonces

(3)

donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia específica o


conductividad. Si estos parámetros se expresan en centímetros, k es la conductancia de un
cubo de líquido de 1 cm de lado. Las unidades de la conductancia específica son Ω-1⋅cm-1.

Conductancia Equivalente, Λ

La conductancia equivalente Λ se define como la conductancia de un equivalente electroquímico de


soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se especifica ni el volumen de la solución ni el
área de los electrodos; estos varían para satisfacer las condiciones de la definición. Por ejemplo, una
solución 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerirá electrodos con áreas de 1000 cm 2; una solución 0,1 N
necesitará 10.000 cm2 de electrodos.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos relativamente grandes, la
conductancia equivalente no se obtiene de mediciones directas. En cambio, se determina
indirectamente a partir de datos de conductancia específica.
Para deducir la relación entre la conductancia equivalente Λ, la conductancia específica k y la
concentración N, partimos de la definición de N
Se define la Normalidad N como el número de equivalentes electroquímicos por litro de solución, es
decir
donde V es el volumen de solución en cm3 contenida entre los electrodos y, por lo tanto, puede
expresarse en términos de las dimensiones de la celda como

reemplazando V [cm3] en la ecuación (4) y despejando A [cm2] resulta,

de la ecuación
(3)

Igualando las
ecuaciones (6) y (7)

Según la
definición de conductancia equivalente, cuando no eq=1 y l=1cm, L=Λ.
Reemplazando estos valores en la ecuación (8)

O sea,

La ecuación
(9) permite calcular la conductancia equivalente Λ en Ω-1 a partir del valor
experimental de k en Ω-1⋅cm-1 para una solución de concentración conocida N en eq/l.

Conductancia Equivalente a Dilución Infinita, Λ∞

La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilución. En la


siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que puede considerarse como un
electrolito fuerte típico.
La variación de Λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que existen entre los iones
individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solución del electrolito no es infinitamente
diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto electroforético y al efecto de relajación o
asimetría. El efecto electroforético se debe al movimiento de la atmósfera de iones de carga opuesta
que rodean al ion. Esta atmósfera de iones arrastra moléculas de solvente; el movimiento del ion es
retardado así por el flujo de solvente en sentido opuesto. El efecto de relajación o asimetría también
debe su origen al movimiento de la atmósfera iónica que rodea a una partícula determinada. Pero, en
este caso, el movimiento del ion es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrás de la
partícula en movimiento debido a que la atmósfera iónica no tiene tiempo de ajustarse para permanecer
distribuida esféricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relación lineal entre la conductancia equivalente Λ y la raíz cuadrada
de la concentración. Como puede observarse en la Figura 1, la extrapolación de esta relación lineal hasta
concentración cero permite obtener un valor límite conocido como condunctancia equivalente a dilución
infinita, Λ∞.

Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal, y la evaluación directa de Λ∞
resulta difícil.
A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia equivalente de la solución
consiste entonces en la suma de las conductancias equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce
como ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones y se expresa

donde λ+ ∞ y λ-∞ son las conductancias iónicas equivalentes del catión y del anión de la sal a dilución
infinita. Las conductancias iónicas equivalentes individuales pueden determinarse a partir de otras
mediciones electrolíticas; en la tabla siguiente se muestran valores de conductancia iónica equivalente
para algunos iones comunes. Obsérvese que se usan símbolos como 1/2 Mg2+, 1/3 Fe3+, 1/2 SO42-, para
enfatizar que las unidades de concentración están en equivalentes por litro.

Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las diversas especies se deben
principalmente a la diferencia de tamaño de los iones y al grado de hidratación.
La conductancia iónica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la influencia de un
campo de fuerzas eléctricas, y es por lo tanto, una medida de su capacidad de transporte de corriente.
Por ejemplo, las conductancias iónicas equivalentes de los iones potasio y cloruro son muy parecidas;
por consiguiente, una corriente que atraviesa una solución de cloruro de potasio será transportada casi
igualmente por las dos especies. La situación es diferente con el ácido clorhídrico; debido a la mayor
movilidad del ion hidronio, en una electrólisis, esta especie transporta una fracción mayor de la corriente
(350/(350+76) ≅ 82%).
Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la conductividad de soluciones de
diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que aplicada a soluciones electrolíticas no
infinitamente diluidas, se escribe
Esta expresión no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga eléctrica se influyen
mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la conductividad de soluciones con bajas
concentraciones de electrolito. Reemplazando Λ en la ecuación (9) y despejando k se llega a

Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de los datos de
conductancia iónica equivalente de sus iones. En una mezcla de electrolitos se puede generalizar la
ecuación (12) a

Esta ecuación, cuya aplicación se limita a soluciones diluidas, se puede emplear para predecir las
diferentes curvas de titulación conductimétrica, en las cuales la concentración total de electrolitos es
normalmente baja.
3. PROCEDIMIENTO

PREPARACION DE DISOLUCIONES

 Preparar disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas


 Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas
MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD

INICIO


Preparar soluciones de NaCl y
CH3COOH a 0.001, 0.01, 0.1, 0.5
y 1 N por diluciones sucesivas.



Medir la conductividad de cada una
de las soluciones con el
conductivimetro y registrar datos.


FINAL

MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD
 Medir la conductividad de cada una de la disoluciones con el conductivimetro y registrar los datos
 Calcular la conductividad equivalente de cada disolución
 Graficar Λ vs y Interpole el valor de la Λ∞
4. MATERIALES

1. Vasos de precipitados de 100 ml


2. Matraces aforados de 250 ml
3. Pipeta aforada 25 ml
4. Pipeta graduada 10 ml
5. Conductivimetro

5. REACTIVOS

1. Cloruro de sodio pa
2. Ácido Acético pa

6. CÁLCULOS Y ANALISIS DE DATOS.

a) Electrolito NaCl

 Calcular la conductividad equivalente de cada disolución.


NaCL

Concentración Medida
0.1 N 1332 μs/cm =1,33×10-3 s/cm
0.01N 196.3 μs/cm=1,96×10-4 s/cm
0.001 N 47.2 μs/cm=4.72×10-5 s/cm

Para la Concentración 0,1 N

1000 × k 1000 × 1,33 × 10 - 3 s/cm 1


   3,3s * cm2 * eq  g
N 0.1 eq - g / lt

Para la Concentración 0,01 N

1000 × k 1000 × 1,96 × 10 - 4 s/cm 1


   19,6s * cm2 * eq  g
N 0.01 eq - g / lt

Para la Concentración 0,01 N

1000 × k 1000 × 4,72 × 10 - 5 s/cm 1


   47,2s * cm2 * eq  g
N 0.001 eq - g / lt
Grafico del Electrolito de HCl (Λ vs √N)

50
45
Conductividad Equivalente (Λ) 40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
√N

b) Electrolito CH3COOH

 Calcular la conductividad equivalente de cada disolución.


CH3COOH

Concentración Medida
0.1 N 201,3 μs/cm =2,01×10-4 s/cm
0.01N 64,2 μs/cm=6,42×10-5 s/cm
0.001 N 660 μs/cm=6.6×10-4 s/cm

Para la Concentración 0,1 N

1000 × k 1000 × 2,01× 10 - 4 s/cm 1


   2,01s * cm2 * eq  g
N 0.1 eq - g / lt

Para la Concentración 0,01 N

1000 × k 1000 × 6,42 × 10 - 5 s/cm 1


   6,42s * cm2 * eq  g
N 0.01 eq - g / lt

Para la Concentración 0,01 N

1000 × k 1000 × 6,6 × 10 - 4 s/cm 1


   660s * cm2 * eq  g
N 0.001 eq - g / lt
Grafico del Electrolito de CH3COOH (Λ vs √N)
700

600

Conductividad Equivalente (Λ)


500

400

300

200

100

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
-100
√N

7. CONCLUSIONES
Llegamos a varias conclusiones, entre las cuales:
 En esta práctica pudimos apreciar claramente cómo funciona el conductimetro, que media en
unidades de micro siemens por cm cuadrado.
 Según los datos obtuvimos también vimos que es importante tener amplios conocimientos de los
temas anteriores como Disoluciones, para no tener problemas en el preparado de las mismas.
 Se debe cuidar muy bien el manejo del equipo para evitar la mezcla de las diferente soluciones, ya que
al realizar las diferentes medidas de las mismas se observo algunos cambios de conductividad de
acuerdo a las concentraciones.
8. RECOMENDACIONES
Es recomendación tener en equipo bien calibrado y listo para la practica, también preparar las
soluciones cuidadosamente para evitar el menor error posible en las concentraciones.

9. Fotos de la Practica
Fig 1 y 2, en la fig 1 observamos el conductimetro en acción obteniendo asi el valor de la
conductividad de la disolución, en la fig 2 se observa también el conductimetro en estado de
espera.

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