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Diseño de un Reactor para la Producción de Biodiesel de los Ácidos Grasos

Cory A. Melick, Minhazuddin Mohammed, Richard A. Cairncross.

Drexel University, Department of Chemical & Biological Engineering, Filadelfia, Pennsylvania, EEUU

Muchas fuentes alternativas de los aceites para la producción de biodiesel contienen un alto
contenido de los ácidos grasos. Un reactor nuevo de columna de burbujas se ha desarrollado
para producir biodiesel con el catalizador ácido en presión ambiental. Para ácidos grasos
puros, la conversión mayor del 95% a biodiesel se realiza en menos de 90 minutos a 120ºC.
Generalmente, el agua en el aceite o en el alcohol hace bajar la conversión en los reactores de
biodiesel. Pero, este reactor es muy eficiente y convierte más de 97% de los ácidos grasos a
biodiesel con un contenido de alcohol en agua hasta un 20%. Esta ponencia mostrará como
el diseño del reactor afecta la conversión. La eficiencia de un reactor continuo se comparará
a un reactor discontinuo. También se discutirá la aplicación de este reactor a varias fuentes.

Palabras Claves: energía renovable.

1. INTRODUCCION (60°C). Este reactor es muy robusto por la


producción de biodiesel con fuentes alternativas y
El biodiesel es un combustible fluido alternativo que con fuentes que contienen etanol o agua.
se puede producir de muchas fuentes naturales:
aceites vegetales, aceites de nuez, y grasas animales. Tabla 1. Ácidos grasos contenido de aceites
Generalmente, biodiesel se produce de aceites varios.1,2,4,5,6,8
refinados de cultivos como soya (EEUU), canola
(EU) y palma (Asia). Estos aceites son triglicéridos Fuentes FFA Fuentes FFA
puros y se pueden convertir fácilmente a biodiesel Aceites con % Aceites con %
con metanol y de catalizador base. Sin embargo, FFA bajo FFA alto
muchas fuentes alternativas contienen ambos Soya (crudo) 0.3-0.7 Mahua 19
triglicéridos y ácidos grasos como se enumera en Canola (crudo) 0.3-1.2 Jatropha 15
Tabla 1. Ácidos grasos ocurren naturalmente y por Coco (crudo) 3 Arbol de Sebo 5.5
hidrólisis de triglicéridos, así el contenido de ácidos
Maize (crudo) 0.3-1.7 Aceite de Fritura <15
grasos está variado. También, muchos aceites usados
contienen altos contenidos de ácidos grasos. Por Palma <7 Grasa Negra >95
ejemplo, la grasa negra (trap grease en inglés)
contiene más del 95% ácido graso y aceite de fritura 1.1 Química de reacciones de biodiesel.
contiene más del 10% ácido graso. La reacción tradicional para producir biodiesel es una
reacción de transesterificación. Un triglicérido
Los ácidos grasos son más difíciles para convertir a reacciona con tres de metanol para formar tres esteres
biodiesel que los triglicéridos. Cuando los ácidos metílicos de ácidos grasos (FAME) y un glicerol:
grasos se mezclan con un base forman jabones.7 Esto
O
hace bajar la conversión en los reactores y hace la
R O O
purificación de biodiesel más difícil. Generalmente O HO
Base
cuando el contenido de ácidos grasos es más de 1% R O O + 3 H3C OH 3 R +
se usa catalizadores ácidos. R O O CH3 HO OH

Triglicérido Metanol Ester metílico de


Ácido Graso (FAME) Glicerol
Esta ponencia presenta un proceso de producir
biodiesel en un reactor de columna de burbujas. Este
reactor puede producir biodiesel de ácidos grasos Esta reacción ocurre con un catalizador base, 200%
puros, triglicéridos puros o mezclas de ácidos grasos exceso de metanol a 40°C por una hora con
y triglicéridos. Este reactor opera a temperaturas más conversión alta. El glicerol y catalizador se
altas que la temperatura de ebullición de metanol remuevan fácilmente con el lavado de agua.
aproximadamente 1% del peso de aceite. El ácido
Los ácidos grasos (FFA) reaccionan con metanol en sulfúrico se usa por la mayoría de los reacciones en
una reacción de esterificación para producir FAME y esta ponencia.
agua:

O
O
Acid
Agitador 
R + H3C OH R + H2O
OH O CH3
Metanol Termómetro
Ácido Graso Metanol Ester Metílico de Agua
(FFA) Ácido Graso (FAME)

Burbujas de 
Esta reacción ocurre con un catalizador ácido y
temperaturas altas. Hay varios métodos para Metanol
convertir ácidos grasos a biodiesel:
• Reacción de dos pasos: esterificación,
transesterificación.1,5,9
• Reacción de temperatura alta y presión alta Fluido 
en una serie de reactores extracción de agua Caliente
antes de cada reactor.
• Reacción supercrítica sin catalizador. Fig. 1. Esquema de un reactor discontinuo
• Destilación reactiva. para la producción de biodiesel.
• Un reactor de columna de burbujas.3
Ghadge (2005), Zullaika (2005), and Ramadhas 2.2 Análisis de conversión
(2005) usan la reacción de dos pasos para producir
biodiesel de aceites que contienen ácidos grasos cerca Para las reacciones en esta ponencia el aceite inicial
de 1-20%.1,5,9 En la reacción de dos pasos una es ácido oleico puro. La conversión de ácido oleico a
reacción de esterificación se realiza en el primero biodiesel se mide por análisis volumétrico. Una
reactor con un catalizador ácido y una cantidad muy muestra pequeña de los contenidos del reactor se
alta de metanol y una reacción de transesterificación mezcla con alcohol isopropílico que contiene
se realiza en el segundo reactor con un catalizador fenolftaleína y se analiza por volumétricamente con
base. Porque la reacción de esterificación es lenta es una solución de NaOH. Este análisis volumétrico
necesaria las temperaturas altas para reducir el tiempo determina el conteniendo de ácido oleico que no sea
de la reacción.7 La reacción esterificación es convertido a biodiesel. La data de conversión en las
reversible y el agua en el reactor frecuentemente hace Figs. 2-4 se midieron por el análisis volumétrico.
bajar la conversión. En el reactor de columna de
burbujas, el agua se remueve y se realizan 3. RESULTADOS DE UN REACTOR
conversiones altas. DISCONTINUO

2. METODO EXPERIMENTAL Estudios iníciales se hicieron en un reactor


discontinuo con 70 ml de ácido oleico y 0.2 g del
2.1 Diseño de un reactor de columna de burbujas. catalizador. La temperatura del reactor fue 120ºC
Hemos construido varios reactores de columna de aproximadamente y se mantuve con un baño de aceite
burbujas para producir biodiesel. Los reactores son caliente. 0.33 ml/min de alcohol fue añadida al
de vidrio o metal y se calientan de eléctricamente o reactor y el alcohol se vaporiza antes de entrar en el
por intercambiado de calor con un fluido caliente. La reactor.
Fig. 1 muestra un reactor discontinuo. El metanol
liquido o en vapor se añade al fondo del reactor La Fig. 2 muestra las conversiones por tiempo en el
continuamente. El metanol hierve y las burbujas de reactor discontinuo para varias condiciones de la
metanol se levantan por el aceite. El vapor de reacción. Tres experimentos muestran la influencia
metanol se disuelve en el aceite y reacciona con el del catalizador en la reacción de metanol y ácido
aceite para producir biodiesel. El agua que se oleico a biodiesel. Ácido clorhídrico produce una
produce por la reacción se evapora en las burbujas y reacción más lente que ácido sulfúrico o ácido p-
se elimina del parte superior del reactor. toluenosulfónico (PTSA p-toluenesulfonic acid). La
reacción con PTSA es un poco más rápida que la
El catalizador se añade al aceite en el reactor. reacción con ácido sulfúrico y 97% de la conversión
Generalmente la cantidad de catalizador es ocurre en una hora.
100 100

90 90

80 80

70 70

Conversíon (%)
Conversión (%)

60 60

50
50
40
40
30
30
Metanol Puro
20
PTSA 5% agua
20
10 10% agua
Ácido Sulfurico
10 20% agua
Ácido Clorhídrico 0
0 0 20 40 60 80 100 120
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (minutos)
Tiempo (minutos)
Fig. 3. Conversión de ácido oleico a
biodiesel con metanol que contiene agua. La
Fig. 2. Conversión de ácido oleico a
temperatura de las reacciones es de 120°C y el
biodiesel con los catalizadores ácidos diferentes.
metanol se añade a 0.33 ml/min en 70 ml aceite.
La temperatura de las reacciones es de 120°C y el
metanol se añade a 0.33 ml/min en 70 ml aceite.
Como en la Fig. 3 con metanol, el etanol que contiene
Generalmente el metanol que se usa en los reactores
agua reacciona más lentamente que etanol puro pero
de biodiesel es doble o triple del que se necesita para
todavía produce una conversión alta. Este resultado
reaccionar completamente a biodiesel. Este metanol
muestra que no es necesario romper el azeótropo de
exceso ayuda efectuar la reacción más rápidamente.
etanol-agua para usar el etanol para producir
Porque el costo de metanol es significativo y metanol
biodiesel.
es un química toxico, el metanol exceso se captura y
se recicla en el reactor en las fábricas de biodiesel.
La Fig. 5 muestra los resultados de las reacciones en
Antes de reciclar, el metanol se purifica en una
una columna sencilla, en una columna con deflectores
columna de destilación para extraer agua. Sin
y en una columna con deflectores y agitación. Con
embargo destilación es cara así que algunas
deflectores la reacción es más rápida que sin
reacciones se han hecho con metanol que contienen
deflectores, pero la mezcla de fluido causado por los
varias cantidades de agua. Los resultados se
agitadores no afecta la conversión.
muestran en la Fig. 3. Todas las reacciones producen
biodiesel con conversiones más de 95%. El agua
hace la reacción más lente y con 20% de agua en el
100
metanol el tiempo correspondiente al 95% de
conversión es doble que el tiempo con metanol puro. 90

Estos resultados muestran que el reactor de columna 80


de burbujas es más robusto al agua que otros 70
Conversión (%)

reactores.
60

50
La Fig. 4 muestra resultados para comparar
reacciones con etanol y etanol que contiene agua. La 40

reacción de ácido oleico con etanol es tan rápida que 30 Metanol Puro

la reacción con metanol. En otros reactores la 20


Etanol Puro
Etanol con 2% Agua
reacción con etanol es generalmente más lente que la 10 Etanol con 10% Agua
reacción con metanol. Porque el etanol se puede Etanol con 20% Agua
0
hacer de recursos naturales, este biodiesel de esteres 0 50 100 150 200
etílicos de ácidos grasos (FAEE) es más renovable Tiempo (minutos)
que el biodiesel de esteres metílicos de ácidos grasos Fig. 4. Conversión de ácido oleico a
(FAME). biodiesel con metanol, etanol, y etanol que
contiene varias cantidades de agua. La
temperatura de las reacciones es de 120°C y el
alcohol se añade a 0.33 ml/min en 70 ml aceite.
aproximadamente 97% cuando el reactor es continuo.
100
El reactor continuo se está mejorando por los
90 estudiantes para que la velocidad de reacción
80 aumente y la conversión se acerque al 100%.
Conversión  (%)

70
60
50 100%
40
30 80%

Conversión (%)
Reacción
20 Continuo
Columna Sencilla
Columna Sencilla 
60%
10 Con Bafles
Con Deflectores 
Con Bafles y Agitación
Reacción
Deflectores y Agitación
0 Discontinuo
40% Con Reciclar
0 20 40 60 80 100 120 Burbujas
Continuous
pequeños
Reaction w/
Tiempo (minutos) 20%
Sparger

Recirculation
Burbujas
Reaction,
grandesno
Sparger
Fig. 5. Conversión de ácido oleico a 0%
biodiesel con metanol en un reactor de columna 0 40 80 120 160 200
de burbujas con deflectores y agitación. La Tiempo (minutos)
temperatura de las reacciones es de 120°C y el
metanol se añade a 20 ml/min en 1000 ml de Fig. 7. Conversión de ácido oleico a
aceite. biodiesel con metanol en un reactor continuo La
temperatura de las reacciones es 115°C y metanol
4. RESULTADOS DE UN REACTOR CONTINUO se añade a 6 ml/min en 600 ml de aceite. Por 90
minutos la reacción se hace con reciclando el
Los resultados del reactor discontinuo se han usado aceite y después de 90 minutos ácido oleico puro
para diseñar un reactor continuo. La Fig. 6 muestra se añade del reactor continuamente. La línea
el esquema del reactor continuo. El ácido graso se azul señala un reactor con burbujas más pequeño
añade del parte superior del reactor y se elimina al que la línea roja.
fondo continuamente. El metanol se añade al fondo
del reactor y los vapores de metanol y agua se 5. CONCLUSIONES
eliminan del parte superior. El reactor de columna de burbujas es muy robusto
para producir biodiesel. Este reactor es más rápido y
efectúa más altas conversiones cuando el alcohol que
Fluido contiene agua o etanol. Este reactor debe convertir
Caliente aceites alternativos con altos contenidos de ácidos
Bombas grasos a biodiesel.

AGRADACEMIENTOS
Nuestro agradecimiento a tres grupos de estudiantes
quienes diseñaron y construyeron los reactores usado
en este proyecto. También nuestro agradecimiento
Maria de la Luz Matus-Mendoza y Jorge Garriga por
su ayuda con escribir esta ponencia.

Metanol REFERENCIAS
1. Canakci, M. & Van Gerpen, J., Trans. ASAE
Fig. 6. Esquema del un reactor continuo 44, 1429-1436 (2001).
para producir biodiesel de ácidos grasos. 2. Ghadge, S. V. & Raheman, H. Biodiesel
production from mahua (Madhuca indica)
La Fig. 7 compara la conversión a biodiesel de un oil having high free fatty acids. Biomass &
reactor continuo y discontinuo. Por los primeros 90 Bioenergy 28, 601-605 (2005).
minutos el reactor se opera discontinuo hasta que la 3. Kocsisova, T., Cvengros, J. & Lutisan, J.
conversión se acerca al 100%. Después el ácido High-temperature esterification of fatty
oleico puro se añade del reactor y el producto se acids with methanol at ambient pressure.
elimina. La conversión se disminuye a
European Journal of Lipid Science and
Technology 107, 87-92 (2005).
4. Potts, W.M. & Bolley, D.S. Analysis of the
Fruit of the Chinese Tallow Tree in Texas.
Oil & Soap, 316-318 (1946).
5. Ramadhas, A. S., Jayaraj, S. &
Muraleedharan, C. Biodiesel production
from high FFA rubber seed oil. Fuel 84,
335-340 (2005).
6. Shahidi, F., Bailey’s Industrial Oil and Fat
Products, Volume 1, Wiley-Interscience
(2005)
7. Van Gerpen, J. Biodiesel processing and
production. Fuel Processing Technology 86,
1097-1107 (2005).
8. Wahlen, B. D., Brett, B. M, & Seefeldt, L.
C. Synthesis of Biodiesel from Mixed
Feedstocks and Longer Chain Alcohols
Using and Acid-Catalyzed Method. Energy
& Fuels 22, 4223-4228 (2008).
9. Zullaikah, S., Lai, C. C., Vali, S. R. & Ju, Y.
H. A two-step acid-catalyzed process for the
production of biodiesel from rice bran oil.
Bioresource Technol. 96, 1889-1896 (2005).