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Purificación de MTBE

Alejandra Candamil Castaño, Santiago Evair Posso Cabrera.

Resumen:
Uno de los procesos convencionales para la purificación de MTBE genera altas perdidas del
producto, los sistemas híbridos permiten la misma pureza con pérdidas menores.
Una modificación del sistema convencional con adaptación de una membrana logra alta
producción y bajo consumo energético.

Introducción:
En este documento se evaluarán diferentes
procesos de purificación industrial de MTBE
partiendo del proceso convencional y
presentando variaciones aplicando
membranas para transformar el sistema en
hibrido.

1. SISTEMA CONVENCIONAL
Uno de los métodos convencionales para la
purificación de MTBE es mediante la Figura 1. Ilustración del sistema
utilización de dos torres de destilación a convencional
diferentes presiones (6 y 12 atm) debido a la
presencia de un azeótropo en el sistema.
(Figuras 1.). Este sistema fue simulado Etapa de
Torre Presión Etapas Reflujo
utilizando el programa AspenPlus®; las Alimentación
caracteristicas de las torres se muestran a C-1 6 atm 36 13 2,08
continuación (Tabla 1.) C-2 12 atm 5 3 0,50

Tabla 1. Torres de sistema convencional


El MTBE llega a la primera torre de
purificación acompañado de 1-buteno y
metanol, en esta torre es separado todo el
buteno y parte del metanol en destilado
logrando una fracción molar de MTBE de
0,95 en fondos (Figura 2.).

Figura 3. Diagrama ternario representativo


del fenómeno presentado en la segunda torre.

Figura 2. Diagrama ternario representativo


del fenómeno presentado en la primera torre.
La segunda torre de destilación utiliza el
aumento de la presión para conseguir una
mayor pureza del MTBE alimentando los
fondos de la primera torre para conseguir una
fracción molar de MTBE de 0,99 en los
fondos de la columna 2 (Figura 3. y 4.).

Figura 4. Aumento de la Figura 2. en la zona


de presencia de la torre.
Los resultados de la operación de este sistema
se presentan a continuación (Tabla 2. y 3.)
Columna 1 Calor [W]
Alimento Destilado Fondos Rehervidor 65067,100
Temperatura Condensador -43165,900
61,356 49,166 118,582
[°C]
Presión
6 6 6 Tabla 3. Columna 2 de sistema convencional
[atm]
Flujo Total simulada en AspenPlus®.
31,147 21,482 9,665
[kmol/hr]
Flujo Total Adicionalmente este sistema requiere de una
2000,000 1174,438 825,562 bomba que eleve la presión de 6 a 12 atm en
[kg/hr]
Fracción Molar el alimento que ingresara a la segunda
MTBE 0,301 0,008 0,951 columna. Para los flujos evaluados esta
METANOL 0,064 0,071 0,049 bomba requiere una potencia de 1 kW.
BUTENO 0,635 0,921 0,000
Flujo Másico [kg/h]
2. SISTEMA HIBRIDO
MTBE 826,420 15,913 810,507
METANOL 63,873 48,817 15,056 El uso de una membrana de pervaporación
BUTENO 1109,707 1109,707 0,000 permite lograr la pureza requerida del
Calor [W] producto usando solo una torre de destilación.
Rehervidor 381175,000 La membrana permite mejorar el sistema
Condensador -358897,000
convencional modificando la composición de
alimento.
Tabla 2. Columna 1 de sistema convencional
A continuación, se presentará varios tipos de
simulada en AspenPlus®.
sistema hibrido:

2.1. Membrana Columna 6 atm


Columna 2 El sistema (Figura 5.) se presenta como un
Alimento Destilado Fondos pretratamiento del alimento haciendo uso de
Temperatura la membrana de pervaporación y posterior
119,800 148,093 158,247
[°C] alimentación a la primera columna del
Presión sistema convencional. La membrana opera a
12 12 12
[atm] la misma presión de la torre donde se obtiene
Flujo Total un MTBE en fondos con una fracción molar
9,665 4,832 4,832
[kmol/h]
de 0,998 (Figura 6). Este sistema fue
Flujo Total
825,562 400,830 424,732 simulado utilizando el programa
[kg/h]
Fracción Molar AspenPlus®; las caracteristicas del sistema
MTBE 0,951 0,907 0,995 se muestran a continuación (Tabla 4.)
METANOL 0,049 0,093 0,005
BUTENO 0,000 0,000 0,000
Flujo Másico [kg/h]
MTBE 810,507 386,477 424,029
METANOL 15,056 14,353 0,703
BUTENO 0,000 0,000 0,000
Sistema Híbrido La membrana tiene la función de eliminar la
Etapas 20 mayor parte del metanol del alimentado
Etapa de Alimentación 12 desplazando la operación de la torre a la base
Reflujo 0,866 del diagrama ternario dejando a la torre la
Presión 6 atm separación de un sistema binario.
Área de Membrana 2559 m2
Los resultados de la operación del sistema
son presentados en el ANEXO 1.
Tabla 4. Columna de sistema hibrido
2.2. Membrana Columna 12 atm
simulada en AspenPlus®.
Análogamente este sistema (Figura 7.) se
presenta como un pretratamiento del
alimento haciendo uso de la membrana de
pervaporación pero esta vez es alimentada a
la segunda columna del sistema convencional
que opera a 12 atm de presión. La membrana
opera a la misma presión de la torre donde se
obtiene un MTBE en fondos con una fracción
molar de 0,991 (Figura 8). Este sistema fue
simulado utilizando el programa
AspenPlus®; las caracteristicas del sistema
se muestran a continuación (Tabla 5.)
Figura 5. Ilustración del sistema hibrido de
una columna operada a 6 atm.
Sistema Híbrido
Reflujo 0,957
Número de etapas 20
Etapa de Alimentación 12
Presión 12 atm
Área de membrana 675 m2

Tabla 5. Columna de sistema hibrido de una


columna operada a 12 atm

Figura 6. Diagrama ternario representativo


del fenómeno presentado en el sistema
hibrido a 6 atm.
Los resultados de la operación del sistema
son presentados en el ANEXO 2.

2.3. Membrana dos columnas


Como una opción para las empresas que ya
operan con el sistema convencional la
membrana puede ser adaptada al sistema
completo evitando así una perdida en el
capital.
Se presentan un diseño que opera 6 atm
donde el alimento pretratado por la
membrana es ingresado a un divisor y
posteriormente a las columnas (Figura 9.)

Figura 6. Ilustración del sistema hibrido de


una columna a 12 atm.

Figura 9. Ilustración del sistema hibrido con


columnas de sistema convencional y
membrana operando a 6 atm.
Figura 8. Diagrama ternario representativo
del fenómeno presentado en el sistema Este sistema (Figura 9.) no requiere de un
hibrido a 12 atm. bombeo adicional como el sistema
convencional dado que las dos columnas
La membrana tiene la función de eliminar la trabajan a la misma presión, pero si es
mayor parte del metanol del alimentado necesario una recirculación de los fondos .de
desplazando la operación de la torre a la base la segunda columna al tercer plato de la
del diagrama ternario dejando a la torre la primera pues en este plato se presenta una
separación de un sistema binario. composición similar. Esto con el fin duplicar
la capacidad del sistema de 2 a 4 toneladas de
alimento. Perdidas %
El fenómeno presentado en este sistema en
análogo a la Figura 6. dado que el
comportamiento de la membrana es 48.691
directamente afectado por la presión.
Las características de las torres son iguales a
las presentadas en la Tabla 1.con un área de
membrana requerida de 1877 m2; los
resultados de la simulación se encuentran en 5.324 4.021 5.871
el ANEXO 3. 1 2 3 4

3. ANÁLISIS Figura 11. Perdidas de MTBE (ver ANEXO


Para tener una idea más clara sobre el 4.)
comportamiento de los diferentes sistemas se Las perdidas disminuyen en un 9 veces al
realizará una comparación del calor total hacer uso de un sistema hibrido.
requerido por kg de MTBE purificado
(Figura 10.) y las pérdidas de MTBE en cada
sistema (Figura 11). Algunos resultados se Área de Membrana [m2]
muestran a continuación.

Calor Requerido por kg de 2559

MTBE Purificado [J/kg] 1877

0.292 0.308 0.292


675
0

1 2 3 4
0.124
Figura 12. Área de membrana (ver ANEXO
1 2 3 4 4.)

Figura 10. Calor Requerido (ver ANEXO 4.) El aumento en la presión disminuye el área
de membrana
El bloque número 4, perteneciente al sistema
hibrido que opera con dos columnas muestra
4. CONCLUSIONES
el menor calor requerido mientras los demás
 Al modificar el sistema convencional se
sistemas son equivalentes.
logra aumentar tres veces la producción
con el consumo energético más bajo por
kg producido.
 El sistema hibrido de una sola torre
operado a 12 atm otorga la menor
perdida de MTBE con la menor área de
membrana.
ANEXO 1.

Alimento Permeado Retenido Destilado Fondos


Temperatura [°C] 61,400 61,400 61,400 49,800 122,600
Presión [atm] 6,000 0,001 6,000 6,000 6,080
Flujo Molar [kmol/h] 31,147 3,142 28,005 19,110 8,895
Flujo Másico [kg/h] 2000,000 144,933 1855,067 1071,581 783,486
Flujo Másico [kg/h]
METANOL 63,873 62,976 0,897 0,893 0,004
MTBE 826,420 43,929 782,491 0,066 782,425
BUTANO 1109,707 38,028 1071,679 1070,622 1,057
Fracción Másica
METANOL 0,032 0,435 0,000 0,001 0,000
MTBE 0,413 0,303 0,422 0,000 0,999
BUTANO 0,555 0,262 0,578 0,999 0,001
Flujo Molar [kmol/h]
METANOL 1,993 1,965 0,028 0,028 0,000
MTBE 9,375 0,498 8,877 0,001 8,876
BUTANO 19,778 0,678 19,100 19,082 0,019
Fracción Molar
METANOL 0,064 0,626 0,001 0,001 0,000
MTBE 0,301 0,159 0,317 0,000 0,998
BUTANO 0,635 0,216 0,682 0,999 0,002
Calor [W]
Rehervidor 868631
Condensador -769693

ANEXO 1. Resultados de sistema hibrido de una columna a 6 atm simulado usando programa AspenPlus®.
ANEXO 2.

Alimento Permeado Retenido Destilado Fondos


Temperatura [°C] 92,400 92,400 92,400 79,800 158,100
Presión [atm] 12,000 0,001 12,000 12,000 12,159
Flujo Molar [kmol/h] 31,147 2,631 28,516 19,439 9,077
Flujo Másico [kg/h] 2000,000 110,500 1889,500 1091,896 797,604
Flujo Másico [kg/h]
METANOL 63,873 62,961 0,912 0,912 0,000
MTBE 826,420 27,929 798,491 5,300 793,192
BUTANO 1109,707 19,611 1090,096 1085,684 4,412
Fracción Másica
METANOL 0,032 0,570 0,000 0,001 0,000
MTBE 0,413 0,253 0,423 0,005 0,994
BUTANO 0,555 0,177 0,577 0,994 0,006
Flujo Molar [kmol/h]
METANOL 1,993 1,965 0,028 0,028 0,000
MTBE 9,375 0,317 9,058 0,060 8,998
BUTANO 19,778 0,350 19,429 19,350 0,079
Fracción Molar
METANOL 0,064 0,747 0,001 0,001 0,000
MTBE 0,301 0,120 0,318 0,003 0,991
BUTANO 0,635 0,133 0,681 0,995 0,009
Calor [W]
Rehervidor 832989
Condensador -716345

ANEXO 2. Resultados de sistema hibrido de una columna a 12 atm simulado usando programa AspenPlus®.
ANEXO 3.
Membrana Columna 1 Columna 2
Alimento Permeado Retenido Alimento 1 Destilado 1 Fondos 1 Alimento 2 Destilado 2 Fondos 2
Temperatura
61,400 61,400 61,400 61,400 50,000 122,900 61,400 50,900 63,100
[°C]
Presión [atm] 6,000 0,001 6,000 6,080 6,000 6,000 6,000 6,000 6,000
Flujo Molar
62,294 4,255 58,038 29,019 39,231 17,650 29,019 1,157 27,862
[kmol/h]
Flujo Másico
4000,000 168,350 3831,650 1915,825 2209,790 1555,804 1915,825 66,055 1849,769
[kg/h]
Flujo Másico [kg/h]
METANOL 127,745 109,155 18,590 9,295 18,085 0,000 9,295 0,506 8,789
MTBE 1652,840 31,823 1621,018 810,509 61,061 1555,804 810,509 4,152 806,357
BUTANO 2219,414 27,373 2192,042 1096,021 2130,644 0,000 1096,021 61,397 1034,623
Fracción Másica
METANOL 0,032 0,648 0,005 0,005 0,008 0,000 0,005 0,008 0,005
MTBE 0,413 0,189 0,423 0,423 0,028 1,000 0,423 0,063 0,436
BUTANO 0,555 0,163 0,572 0,572 0,964 0,000 0,572 0,929 0,559
Flujo Molar [kmol/h]
METANOL 3,987 3,407 0,580 0,290 0,564 0,000 0,290 0,016 0,274
MTBE 18,750 0,361 18,389 9,195 0,693 17,650 9,195 0,047 9,148
BUTANO 39,556 0,488 39,069 19,534 37,974 0,000 19,534 1,094 18,440
Fracción Molar
METANOL 0,064 0,801 0,010 0,010 0,014 0,000 0,010 0,014 0,010
MTBE 0,301 0,085 0,317 0,317 0,018 1,000 0,317 0,041 0,328
BUTANO 0,635 0,115 0,673 0,673 0,968 0,000 0,673 0,946 0,662
Calor [W]
Rehervidor 683500 11073
Condensador -638366 -9383
ANEXO 3. Resultados de sistema hibrido de dos columnas a 6 atm simulado usando programa AspenPlus®.
ANEXO 4.

Sistema Calor [W] MTBE [kg/s] Calor Requerido Perdida % Área de


[J/Kg] membrana [m2]
Convencional 1 446242 1526504 0,292 48,691 0
Membrana Columna 6 atm 2 868631 2816730 0,308 5,324 2559
Membrana Columna 12 atm 3 832989 2855491 0,292 4,021 675
Membrana Dos Columnas 4 694573 5600894 0,124 5,871 1877

ANEXO 4. Comparativo de los cuatro sistemas.

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