Vº QUÍMICA - Petróleo - 2010

INTRODUCCION
Difícilmente exista un producto que tenga tanta importancia en el mundo actual como el petróleo.
Es tan grande su demanda como fuente de combustible y de materias primas para la industria que, un país
que posea yacimientos de petróleo adquiere de inmediato importancia geopolítica y tiene una de las bases
firmes para cimentar su riqueza.-

REFERENCIAS HISTORICAS
Por los relatos de los testimonios de antiguas civilizaciones sabemos que el hombre conoció el petróleo
desde los tiempos más remotos y lo aprovechó de distintas maneras.-
En algunas regiones surgía espontáneamente por fisuras y grietas del suelo y al quedar expuesto al aire, se
evaporaban sus componentes más volátiles, quedando solo un líquido viscoso y oscuro conocido como
betún o asfalto que es conocido y usado por el hombre desde la más remota antigüedad.-
La Biblia relata que Dios ordenó a Noé impregnar su arca por dentro y por fuera con betún.-
Las excavaciones arqueológicas mostraron que, en las construcciones realizadas por los Asirios y los
Caldeos, usaron el asfalto para ligar los ladrillos.-
Los egipcios emplearon asfalto en la conservación de sus momias. Las poblaciones indias de Norte América
recogían petróleo que afloraba naturalmente en ciertas regiones y lo usaban como medicamento para curar
llagas y quemaduras.-
En la Edad Media, Marco Polo describió la utilización de gas natural como combustible en Bakú, antigua
ciudad a orillas del Mar Caspio situada en una zona con abundantes yacimientos petrolíferos.-
Pero fue realmente a mediados del siglo XIX cuando se generalizó el uso del petróleo y sus derivados
debido al aumento de su demanda como combustible en motores de combustión interna y al
perfeccionamiento de los métodos de perforación de pozos y extracción del hidrocarburo.-

ORIGEN DEL PETROLEO:

La teoría más aceptada actualmente sobre el origen del petróleo, es la teoría del origen orgánico.
Supone que se ha originado por la lentísima transformación de restos vegetales (algas) que, junto con el
“plancton” (conjunto de individuos microscópicos que constituyen la flora y la fauna acuática), se han
depositado en el fondo de los lagos y mares.-
La descomposición y fermentación de anaeróbica (en ausencia de aire) a temperatura no muy elevadas pero
sí a grandes presiones, dieron origen al petróleo, que junto con el gas, ha quedado aprisionado por rocas no
porosas (calizas y areniscas) en los estratos superiores de la corteza terrestre, comprimido por el agua,
sobre la que flota debido a su menor densidad y comprimiendo a su vez al gas que se encuentra en la parte
superior de estos cuencos rocosos.-
Cuando se perfora un pozo, generalmente el petróleo surge naturalmente debido a la presión del gas. Cuando
la presión disminuye, hay que bombearlo o inyectarle gas desde el exterior.-
El gas natural que sale de los pozos está constituido por alcanos, principalmente metano (aprox 80%) y
arrastra pequeñas cantidades de otros gases como dióxido de carbono (CO2), nitrógeno (N2), sulfuro de
hidrógeno (SH2) y helio (He), que se eliminan por métodos químicos o por fraccionamiento.-
El gas licuado está formado por hidrocarburos gaseosos de bajo punto de ebullición, que se licúan con
facilidad y se envasan en cilindros metálicos para su comercialización.-

COMPOSICION QUIMICA :
En general, se considera al petróleo como una mezcla compleja de hidrocarburos formada por cientos de
estos compuestos, especialmente hidrocarburos parafínicos (alcanos), bencenos y cicloalcanos.-
Contiene además pequeñas cantidades de compuestos oxigenados, sulfurados y nitrogenados, que no
superan el 5% del total.-
La composición química no es uniforme e igual para todos los petróleos.-
En los petróleos norteamericanos y en los de Salta (Argentina) predominan los alcanos de cadena normal
y ramificada. De ellos pueden extraerse grandes cantidades de nafta, querosén y aceites lubricantes.-
En los petróleos rusos (del Cáucaso) predominan los cicloalcanos.-
Muchos tipos de petróleos contienen además mezclas de hidrocarburos aromáticos, como por ejemplo los de
Comodoro Rivadavia (Chubut), los de México y de otros países centroamericanos.-

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Propiedades físicas del petróleo:
Sus propiedades físicas son muy variables y dependen en gran medida de su procedencia.
En general se presentan como un líquido viscoso y oscuro, fluorescente, con reflejos verdes o verde
azulados.-
Su olor es desagradable debido a la presencia de derivados sulfurados y nitrogenados.-
Su densidad es menor que la del agua (por eso las manchas de petróleo flotan) y su poder calorífico es de
alrededor de 11.500 Kcal/kg.-

Destilación fraccionada:
El procedimiento tradicional de destilación del petróleo consiste en calentarlo en hornos tubulares a una
temperatura no superior a 300 ºC (no más alta para evitar que se inicie el craqueo).-
El petróleo así calentado se envía a una torre de destilación en la que el crudo reducido queda en el fondo, en
tanto que los vapores suben por la torre y se van condensando en una serie de platos colocados a distintas
alturas y a distintas temperaturas.-
Las fracciones de menos volátiles condensan en los platos inferiores, en tanto que las más volátiles
ascienden y condensan escalonadamente en los distintos platos.-
De la parte superior de la torre se extrae los gases que no condensan.-
Las naftas livianas condensan más arriba, las pesadas a continuación, luego el querosén y finalmente el
gasoil.-

Craqueo (cracking) o Pirólisis del petróleo:

Para aumentar el rendimiento del petróleo en la producción de naftas, es necesario recurrir al craqueo
(cracking) de los hidrocarburos pesados, que hierven por encima de los 350 ºC.-
La palabra cracking proviene del inglés, del verbo “to crack” que significa romper.-
Este proceso consiste en romper las cadenas de los hidrocarburos de elevado peso molecular, dando origen a
la formación de moléculas más pequeñas que pueden ser utilizadas como combustible en motores de
combustión interna.-
El craqueo suele realizarse a altas temperaturas y en presencia de catolizadores (cracking catalítico).-
Por este procedimiento, además de alcanos de pocos carbonos . Se obtienen también alquenos e hidrógeno.
Ejemplo:
Por craqueo del C8H18 (isooctano)
C15H32 Se obtienen ambos componentes
(Pentadecano) C7H16 (n-heptano) de las naftas

Índice o número de octanos :

El combustible, en los cilindros de los motores de combustión interna, debe quemarse gradualmente
(Aunque a muy alta velocidad) pero no debe explotar, porque ésto destruye el motor en poco tiempo.-
Para valorar la calidad de una nafta se usa el número o índice de octanos que mide la aptitud de la nafta
para el buen funcionamiento del motor.-
El octanaje de una nafta se mide comparando el comportamiento de esa nafta en un motor standard de
prueba, con la performance de una mezcla formada por dos hidrocarburos que son:
-isooctano : 2,2,4 trimetilpentano (C8H18)
-n- heptano de cadena normal : C7H16
-El isooctano es un excelente combustible, por sus muy buenas cualidades antidetonantes. Por esta
cualidad se le asigna el índice de octanaje = 100 (cien)
-El n-heptano detona con mucha facilidad: Por esto se le asigna el índice de octanaje = 0 (cero)
Vamos las fórmulas desarrolladas

isooctano (índice =100) n-heptano (índice = 0)

CH3 CH3
| |
CH3 --- C --- CH2 --- CH --- CH3 CH3 --- CH2 ---- CH2 --- CH2 ---CH2 --- CH2 ---CH3
|
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 CH3
2,2,4 trimetilpentano C7H16

Cómo se mide el octanaje de una nafta cualquiera?

1º) Se mide el comportamiento de la nafta investigada en el motor standard del laboratorio
2º) Se realizan diversas mezclas con porcentajes diferentes de isooctano con n-heptano y se busca cual es
la mezcla que tiene igual comportamiento en el motor de prueba que la nafta investigada.-
3º) Una vez encontrada la mezcla correcta, se verifica el porcentaje de isooctano de esa mezcla.-
Ese porcentaje indica el índice de octanos de la nafta investigada.-

Ejemplo:
-Medimos el comportamiento de una nafta cualquiera en el motor de prueba
-Encontramos luego que una mezcla del 85% de isooctano y 15% de n-heptano tiene un
Comportamiento similar a la nafta de prueba
-Se dice entonces que el octanaje de la nafta investigada es de 85 , porque ese es el porcentaje
de isooctano que tiene la mezcla de igual comportamiento.-

Mejora del octanaje:

Se puede también mejorar la cualidad antidetonante de las naftas, agregando ciertos aditivos como el
tetraetil-plomo (C2H5)4 Pb, que actúa evitando la detonación.-
Sin embargo, las investigaciones médicas han demostrado que el plomo que va a la atmósfera es
incorporado por los organismos de los seres vivos, en los que pasa a la sangre y finalmente se fija en
diferentes órganos como el cerebro, los riñones o los huesos, produciendo efectos muy nocivos para la
salud.-
Por otra parte, se sabe que las combustiones incompletas que se producen en los motores de combustión
interna, hacen que los gases de escape contengan gases tóxicos , como el monóxido de carbono.-
Para evitar los inconvenientes que estos gases tóxicos producen en la salud, se coloca en los automóviles un
dispositivo llamado catalizador o convertidor catalítico , que transforma los gases dañinos en dióxido de
carbono (CO2), nitrógeno (N2) y agua (H2O).-
Este vital dispositivo que es le catalizador, se deteriora rápidamente si la nafta contiene plomo.-
Por tal razón se han desarrollado naftas sin plomo, llamadas también naftas ecológicas que están en pleno
uso en los países desarrollados y en Brasil, Chile y Argentina, en los que se han tomado estrictas medidas de
control para limitar la presencia del plomo en la atmósfera.-

Petroquímica:
Uno de los usos generalizados del petróleo y sus derivados ha sido, tradicionalmente, como combustible, es
decir como fuente calor o de propulsión.-
Sin embargo, existe una tendencia en nuestro país y en el mundo en general, en dejar de quemarlo y utilizar
el petróleo y el gas para transformarlos en materias primas para industrias que fabrican productos de gran
demanda tales como: fibras textiles, plásticos, medicamentos, detergentes, alcoholes, caucho, acetona,
colorantes, disolventes, etc.-
La industria que utiliza el petróleo, el gas naturas o productos de refinería como materias primas se llama
Petroquímica.-
Esta floreciente industria es relativamente reciente. Nació en los Estados Unidos de América en 1918 pero
tuvo su gran desarrollo durante la Segunda Guerra Mundial, cuando surgió la necesidad de fabricar
explosivos, caucho artificial para los equipos y fibras textiles para vestimenta.-
A Estados Unidos le siguieron otros países que realizaron grandes esfuerzos de investigación e inversiones,
tales como Inglaterra, Holanda, Italia, La República Federal de Alemania y Japón.-

En Latinoamérica, el primer lugar le corresponde a México y luego siguen Brasil, Venezuela y Argentina.-
En los últimos años comenzaron a instalarse en nuestro país “polos petroquímicos”, que son áreas
estratégicamente ubicadas, donde se construyen plantas en las que la materia prima sufre sucesivas
transformaciones hasta llegar al producto final.-
Los dos polos petroquímicos más importantes en nuestro país son:
Petroquímica Bahía Blanca y Petroquímica Gral. Mosconi (Ensenada - Pcia de Bs. As.).-

Los principales productos que fabrican son:

-Solventes: entre los que se encuentran diversos alcoholes y acetona, que se usan en la extracción de
esencias, perfumes, aceites de semillas oleaginosas, limpieza, etc.

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-Productos químicos industriales: tales como negro de humo para pinturas y neumáticos, azufre para ácido
sulfúrico, aditivos para naftas, anticongelantes para radiadores, etc.-
-Detergentes: que reemplazan a los jabones y son más eficaces cuando se emplean “aguas duras”.-
-Productos químicos agropecuarios: fertilizantes, herbicidas e insecticidas etc
-Plásticos: polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, etc
-Fibras plásticas: nailon, dacrón, poliester, etc

EXPLOTACIÓN DEL PETRÓLEO Y SUS DERIVADOS

Ya dijimos que el petróleo es de color oscuro, de olor desagradable y bajo peso específico (Flota en el agua)
Cuando las condiciones del suelo y los análisis realizados indican la posibilidad de un yacimiento
comercialmente explotable, se inicia la perforación del pozo.-
Cuando se llega a la capa petrolífera, el crudo sube debido a la presión que ejercen el gas , en la parte
superior y el agua, en la parte inferior.-
En algunos casos, la presión natural no es suficiente para que emerja naturalmente. En esos casos se suele
inyectar agua y/o gas, o se recurre al bombeo (Bombas llamadas ·"cigüeñas" que vemos subir y bajar, al
costado de los caminos, movidas por un motor eléctrico).-
Una vez extraído, el petróleo se almacena, separando las partes líquidas de las partes gaseosas y luego se
envías a las destilerías.-
Allí se realiza la Destilación Primaria (Topping), para lo que se lo calienta convirtiéndolo en vapores que
pasan a la Torre de Fraccionamiento, en la que se obtienen cuatro subproductos:
a) Nafta: es la fracción más volatil. Está formada por hidrocarburos de 4 a 23 átomos de carbonos y destila
entre 30 ºC y 190 ºc.-
b) Querosene: Destila entre 150 ºC y 275 ºC y está formado por una mezcla de hidrocarburos de 9 a 19
átomos de C por cada molécula.-
c) Gas oil: destila entre 275 y 720 ºC . Está formado por hidrocarburos de aprox. 15 átomos de carbono por
molécula
d) Fuel oil: Es el residuo que queda, una masa muy viscosa de hidrocarburos de alto peso molecular.-

Después del Topping, se realiza una destilación secundaria o Cracking . En ella , los derivados pesados
provenientes de la destilación primaria tales como Gasoil y Fuel-oil, son tratados para obtener productos de
mayor valor.-
Estos hidrocarburos sufren rupturas en sus cadenas de carbonos, originando hidrocarburos de menos
cantidad de átomos de carbono. Este proceso se realiza aprox. a 500 ºC y de él se obtienen distintas
fracciones.-

Seguidamente unos procesos especiales de destilación tales como el Cocquing , que consiste en el destilado
de la parte más pesada proveniente del Cracquing, hasta conseguir que se evaporen todas las fracciones
volátiles, arrastrando los hidrógenos, quedando como residuo una masa sólida, negra, que consiste en
carbono puro , se llama coque y se usa en metalurgia como aditivo del hierro, para fabricar el acero y
también para la fabricación de electrodos de carbono

En el cuadro siguiente se detallan las fracciones y utilidad de los derivados del

petróleo que se obtienen en las Petroquímicas

FRACCIÓN Nº DE ÁTOMOS INTERVALO USOS Y APLICACIONES

DE CARBONO DE EBULLICIÓN
GAS 1A 5 -165ºC A 30 ºC COMBUSTIBLE, NEGRO DE
HUMO
. HIDRÓGENO, GASOLINA. .
ETER Ó LIGROÍNA 5A7 30 ºC A 90 ºC DISOLVENTE (LAVADO SECO)
.
NAFTAS LIGERAS 5 A 12 90 ºC A 110 ºC DISOLVENTE DE PINTURAS
GASOLINA 5 A 12 30 ºC A 200 ºC COMBUSTIBLE DE MOTORES
.
QUEROSENE 12 A 16 175 ºC A 200 ºC COMBUSTIBLE CALEFACTORES
.
ACEITE VOLATIL 15 A 18 275 A 400 ºC COMBUSTIBLE PARA
ACEITE COM- HORNOS Y MOTARES DIESEL

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BUSTIBLE PESADO
.
ACEITES LIBRICANTES 16 A 25 350 ºC O MÁS LUBRICANTES
Y VASELINA .
CERAS Y PARAFINA 18 A 32 VELAS , IMPERMEABILIZANTES
.
BETÚN , ALQUITRÁN 32 O MÁS ASFALTOS Y RECUBRIMIENTOS
ASFALTO .
COQUE DE PETRÓLEO ELECTRODOS DE CARBÓN .

A pesar de que algunos compuestos como: oxígeno, azufre y nitrógeno se encuentran en el

petróleo, éste está compuesto, principalmente, por una mezcla de hidrocarburos, los cuales
se refinan, mediante el proceso llamado Destilación Fraccionada, para obtener productos
útiles.
Este proceso se basa en el hecho de que las volatilidades ( y por lo tanto las presiones de
vapor ) de los diferentes hidrocarburos varían inversamente con sus masas moleculares .
Los compuestos que poseen menor masa molecular tienen mayor volatilidad y hierven a
menor temperatura.
Debido a que el enorme mercado del petróleo reside en la gran demanda de gases ligeros,
gasolina, aceites combustibles, disolventes, aceites para motores, grasas, parafinas
y asfalto, el aceite crudo se destila fraccionadamente para dar diferentes productos
aprovechando la circunstancia que cada uno de ellos tiene un punto de ebullición distinto.-
A pesar de que los productos así resultantes están parcialmente mezclados y son bastante
impuros, tienen suficiente mercado y uso.
Para aplicaciones especiales necesitarán refinaciones posteriores, con el consecuente
aumento del costo.
De esta manera se obtienen numerosos compuestos puros del petroleo.
DESTILACION FRACCIONADA
Para fraccionar el petróleo en la industria, se calienta previamente a unos 300 grados C. a
medida que fluye , a través de un horno tubular, hacia la columna de fraccionamiento donde
los compuestos del petróleo crudo son vaporizados, condensados y lavados repetidamente
para lograr una separación satisfactoria.
En la columna, que es un cilindro vertical, que contiene platillos horizontales debidamente
espaciados, cada platillo actúa como una barrera al paso del vapor hacia la parte superior de
la columna.
El grado de separación depende del numero de platillos que tiene la columna. Conforme el
vapor se desplaza hacia arriba se le fuerza a burbujear a través de la fase liquida de cada
platillo. Esto hace que los vapores se laven y den lugar a que una gran porción del material de
mayor peso molecular se disuelva en el liquido y regrese a los platillos inferiores, mientras
que los componentes más volatiles son vaporizados y pasan a los platillos superiores.
Repitiendo este proceso se obtiene una separación efectiva.

FRACCIONES DEL PETRÓLEO

FRACCION INICIAL No. aproximado Intervalo de Usos
SUBFRACCIONES de atomos de C en ebullición ( O C )
c/molécula

Gas ligero C 1 a C5 - 165 ºC a 20 ºC combustible

a Metano y C1 y C 2 " combustible
etano
b Olefinas C2 - C4 " alcohol, hule
plasticos
c Propano y C3 - C 4 " combustible
Butano
Gasolina C5-C 10 20 - 200 combustible para
autos, etc.
a Eter de petróleo C 5 - C6 30 - 60 disolvente
b Ligroína C 6-C 8 60 - 100 dosilvente
c Naftas C 8 - C 11 100 - 200 disolventes
Queroseno C 12 - C 16 200 - 300 combustible,
disolvente
Aceite combustible C 15 -C 18 280 - 380 diesel, combustibles
para calderas

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Aceites lbricantes C 16 - C 20 lubricante
Petrolato o vaselina C 18 - C 22 lubricante
medicamentos
Parafina sólida C 20 -C 30 p.f. 50 - 60 velas, lacres,
impermeabilizante
Cera microcristalina C 30 - C 50 p.f. 50 - 60 plásticos etc.
Asfalto Muchos Pinturas pavimentos,
etc.
Carbon de Petróleo Muchos metalurgia,
electrodos de
carbono, etc.

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