INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

Departamento de Química Industrial

Laboratorio de Fundamentos de Fenómenos de Transporte

Determinación del coeficiente de difusión molecular de una

especie en solución

García García Denisse

2IV33

Profesora: Leticia Pérez Nicolas

Objetivos:

 Determinar experimentalmente el coeficiente de difusión molecular de una especie en

solución a temperatura ambiente por medio de mediciones de conductividad eléctrica, y
comparar el dato con lo reportado en bibliografía.
 Conocer y entender el fenómeno de transferencia de masa, además de determinar las
variables que la afectan.
 Conocer los principios físicos de la difusión molecular.
 Conocer y comprender la ley de fick.

Introducción

Considérese una delgada lamina horizontal de sílice fundido de área A y espesor Supóngase
que inicialmente (para el instante t < 0) ambas superficies horizontal de la lámina están en
contacto con el aire, que consideramos como completamente insoluble en sílice. .En el instante
t = O, el aire que está por debajo de la lámina se sustituye repentinamente por helio puro,
que es sensiblemente soluble en sílice. El helio penetra lentamente en la lamina debido a su
movimiento molecular y finalmente aparece en el gas superior. Este transporte molecular de una
sustancia con respecto a otra se denomina difusión (también se conoce como difusión de
materia, difusión de concentración o difusión ordinaria). El aire que está arriba de la lámina
se sustituye rápidamente, de modo que no hay acumulación notoria de helio.

En este sistema, el helio se denomina "especie A" y la sílice, "especie E". La concentración estará
dada por las "fracciones de masa" wA y oB.La fracción de masa wA es la masa de helio dividida
entre la masa de helio más la masa de la sílice en un elemento de volumen microscópico dado.
La fracción de masa wg se define de mama semejante.
Para tiempo t menor que cero, la fracción de masa del helio, oA,es igual a cero en todas partes.
Para tiempo t mayor que cero, en la superficie inferior, y = O, la fracción de masa del helio es
igual a wAo. Esta última cantidad es la solubilidad del helio en silice, expresada como una
fracción de masa, justo en el interior del sólido. A medida que transcurre el tiempo se
desarrolla el perfil de fracción de masa, con oA= oAO en la superficie inferior de la lámina y
o~= O en la superficie superior de ésta. Como se indica en la figura 17.1-1, el perfil tiende
hacia una h e a recta con el aumento de t.
En estado estacionario, se encontró que el flujo de masa WAy del helio en la dirección y
positiva puede describirse hasta una muy buena aproximación por medio de

Es decir, la velocidad de flujo de masa del helio por unidad de área (densidad de flujo de
masa) es proporcional a la diferencia d e fracción d e masa dividida entre el espesor de la
lámina. Aquí p es la densidad del sistema sílice-helio,y el factor de proporcionalidad g A Bes
la difusividad del mismo sistema.

Aquí wA /A se ha sustituido por j4., la densidad de flujo molecular de materia en masa del
helio en la dirección y positiva. Nótese que el primer subíndice, A, de- signa la especie química
(en este caso helio) y que el segundo índice indica la dirección en que se lleva a cabo el
transporte por difusión (en este caso la dirección y).
La ecuación 17.1-2es la forma unidimensional de la primera ley de Fick de la difusión.' Es válida
para cualquier solución binaria sólida, líquida o gaseosa, en el su- puesto de que j4 se
defina como la densidad de flujo de materia en masa con respectoalavelocrdaddemezclav
.Paraelsistemaqueseanalizaenlafigura17.1-1, el helio se mueve con mucha lentitud y su
concentración es muy pequeńa, de modo que Vy es diferente de cero, pero despreciable,
durante el proceso de difusión.
En general, para una mezcla binaria

Así, v es un promedio en el que las velocidades de las especies, vAy VB,se ponderan según las
fracciones de masa. Este tipo de velocidad se denomina velocidad media de masa. La velocidad
v Ad es la especie no es la velocidad molecular instantánea de una molécula de A, sino más
bien la media aritmética de las velocidades de todas las moléculas de A en e1 interior de un
elemento de volumen pequeńito.
Así, la densidad de flujo de masa jAy se define, en general, como

La densidad de flujo de materia de B se define de manera semejante.A medida que las dos
especies químicas se interdifunden, localmente hay un desplazamiento de centro de masa en la
dirección y si los pesos moleculares de A y B son diferentes. Las
densidadesdeflujodemasajAyjRysedefinen de manera que jAY + jAy = O. En otras palabras, las
densidades de flujo jA y jBy se miden con respecto al movimiento del centro de masa.

Ejemplo

Calcular la densidad de flujo de masa j en estado estacionario del helio para el sistema de la
figura 17.1-1a 500 'C. La presión parcial del helio es 1 atm a y = O y cero en la superficie
superior de la lámina. El espesor Y de la lámina de cristal Pyrex es mm, y su densidad p(s) es
2.6 g/cm3. Se ha reportado7que la solubilidad y la difusividad del helio en cristal Pyrex es de
0.0084 volúmenes 5 de helio gaseoso por volumen de cristal y BAB=0.2 X cm2/s,
respectivamente.

Solución

La concentración de masa del helio en la superficie inferior del cristal se obtiene a partir de los
datos de solubilidad y la ley de los gases ideales:

Así la fracción de masa del helio en la fase gaseosa en la superficie inferior es

Ahora podemos calcular la densidad de flujo del Helio

Luego la velocidad del helio puede obtenerse a partir de la ecuación

En la superficie inferior del cristal (y=0) el valor de esta velocidad es:

Entonces el Valor correspondiente Vy0 de la velocidad media de masa del sistema cristal-Helio
en y=0 se obtiene:

Es posible apreciar a V0 sin ningún problema y el análisis del estado estacionario del experimento.

Tabla de datos experimentales

Tiempo Conductancía Tiempo Conductancia Tiempo Conductancia

(min) (Siemens) (min) (Siemens) (min) (Siemens)
0 2x10-6 7 2.9x10-6 30 2.3x10-6
1 2.2x10-6 8 2.9x10-6 35 3x10-6
2 2.8x10-6 9 2.9x10-6 40 2.9x10-6
3 2.9x10-6 10 2.9x10-6 45 2.1x10-6
4 2.8x10-6 15 2.8x10-6 50 2.8x10-6
5 2.9x10-6 20 0.3x10-5 55 2.9x10-6
6 3x10-6 25 0.3x10-5 60 2.3x10-6

Secuencia de cálculos

1. Gráfica

2. Datos calculados

Se observa la tendencia lineal de la curva de calibración, con la siguiente ecuación:

Y= 122.21x+0.0027
Donde:

X= representa los Siemens

Y= representa la concentración en g/L

Sustituyendo datos en la ecuación:

Tiempo (min) Conductancia (siemens) Concentración NaCl (g/L)

0 2x10-6 0.00294
1 2.2x10-6 0.00296
2 2.8x10-6 0.00304
3 2.9x10-6 0.00305
4 2.8x10-6 0.00304
5 2.9x10-6 0.00305
6 3x10-6 0.00306
7 2.9x10-6 0.00305
8 2.9x10-6 0.00305
9 2.9x10-6 0.00305
10 2.9x10-6 0.00305
15 2.8x10-6 0.00304
20 0.3x10-5 0.00306
25 0.3x10-5 0.00306
30 2.3x10-6 0.00298
35 3x10-6 0.00306
40 2.9x10-6 0.00305
45 2.1x10-6 0.00295
50 2.8x10-6 0.00304
55 2.9x10-6 0.00305
60 2.3x10-6 0.00298

3. Calcular CNaCl inicial

CNaCl= 2 M = g/L

Masa molar: Na: 23 + Cl: 35.5 = 58.5 g/mol

CNaCl inícial = 2 mol/L x 58.5 g/mol = 117 g/L

4. Datos
Vcontenedor = 1 L = cm3 LCapilar = 5 mm = 0.5 cm . DCapilar = 1 mm. # de capilares= 121

5. Cálculo del Área Transversal

ATt = pi/4 * D2

AT = 121(pi/4 * .12 cm) = 0.95 cm2

6. Calcular el WNaCl

WNaCl = CNaCl * V

1) WNaCl =( 0.00294 g/L )(1 L) = 0.00294 g.

7. Calcular J (g/ cm2 seg)

J = WNaCl / ATtiempo

J1 = 0.00294 g / 0 = 0

J2 = 0.00296 g / 60 seg. = 4.33x10-5 g/seg / .95 cm2 = 5.19x10-5 g/cm2 seg

J3 = 0.00304 / 120 = 2.53x10-5 / .95 = 2.66x10-5 g/cm2 seg

J4 = 0.00305 / 180 = 1.69x10-5 / .95 = 1.77x10-5 g/cm2 seg

J5 = 0.00304 / 240 = 1.26x10-5 / .95 = 1.32x10-5 g/cm2 seg

J6 = 0.00305 / 300 = 1.01x10-5 / .95 = 1.06x10-5 g/cm2 seg

J7 = 0.00306 / 360 = 8.5x10-6 / .95 = 8.94x10-6 g/cm2 seg

J8 = 0.00305 / 420 = 7.26x10-6 / .95 = 7.64 x10-6 g/cm2 seg

J9 = 0.00305 / 480 = 6.35x10-6 / .95 = 6.68x10-6 g/cm2 seg

J10 = 0.00305 / 540 = 5.64x10-6 / .95 = 5.93x10-6 g/cm2 seg

J11 = 0.00305 / 600 = 5.08x10-6 / .95 = 5.34x10-6 g/cm2 seg

J12 = 0.00304 / 900 = 3.37x10-6 / .95 = 3.54x10-6 g/cm2 seg

J13 = 0.00306 / 1200 = 2.55x10-6 / .95 = 2.68x10-6 g/cm2 seg

J14 = 0.00306 / 1500 = 2.04x10-6 / .95 = 2.14x10-6 g/cm2 seg

J15 = 0.00298 / 1800 = 1.65x10-6 / .95 = 1.73x10-6 g/cm2 seg

J16 = 0.00306 / 2100 = 1.45x10-6 / .95 = 1.52x10-6 g/cm2 seg

J17 = 0.00305 / 2400 = 1.27x10-6 / .95 = 1.33x10-6 g/cm2 seg

J18 = 0.00295 / 2700 = 1.09x10-6 / .95 = 1.14x10-6 g/cm2 seg

J19 = 0.00304 / 3000 = 1.01x10-6 / .95 = 1.06x10-6 g/cm2 seg

J20 = 0.00305 / 3300 = 9.24x10-7 / .95 = 9.72x10-7 g/cm2 seg

J21 = 0.00298 / 3600 = 8.27x10-7 / .95 = 8.70x10-7 g/cm2 seg

8. Calcular dC/dZ (g/cm4)

dC/dZ= CNaCl - CNaCl inicial / Lcapilar

1) = ( 0.00000294 g/cm3 - .117 g/cm3 )/ .5 cm = - .2339 g/cm4

2) = ( 0.00000296 g/cm3 - .117 g/cm3 )/ .5 cm = - .2339 g/cm4
3) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
4) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
5) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
6) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
7) = ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
8) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
9) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
10) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
11) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
12) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
13) = ( 0.00000306 g/cm3 – .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
14) = ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
15) = ( 0.00000298 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
16) = ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
17) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
18) = ( 0.00000295 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
19) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
20) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
21) = ( 0.00000298 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
9. Calcular el coeficiente de difusión molecular D (m2/seg)

D= -J /dC/dZ

D1 = 0 /- .2339 g/cm4 = 0 cm2/seg

D2 = -5.19x10-5 g/ cm2 seg / -.2339 g/cm4 = 0.000221 cm2 / seg

D3 = -2.66x10-5 / -.2339 = 0.000113 cm2 / seg

D4 = -1.77x10-5 / -.2339 = 0.0000756 cm2 / seg

D5 = -1.32x10-5 / -.2339 = 0.0000564 cm2 / seg

D6 = -1.06x10-5 / -.2339 = 0.0000453 cm2 / seg

D7 = -8.94x10-6 / -.2339 = 0.0000382 cm2 / seg

D8 = -7.64x10-6 / -.2339 = 0.0000326 cm2 / seg

D9 = -6.68x10-6 / -.2339 = 0.0000285 cm2 / seg

D10 = -5.93x10-6 / -.2339 = 0.0000253 cm2 / seg

D11 = -5.34x10-6 / -.2339 = 0.0000236 cm2 / seg

D12 = -3.54x10-6 / -.2339 = 0.0000151 cm2 / seg

D13 = -2.68x10-6 / -.2339 = 0.0000114 cm2 / seg

D14 = -2.14x10-6 / -.2339 = 0.00000914 cm2 / seg

D15 = -1.73x10-6 / -.2339 = 0.00000739 cm2 / seg

D16 = -1.52x10-6 / -.2339 = 0.00000649 cm2 / seg

D17 = -1.33x10-6 / -.2339 = 0.00000568 cm2 / seg

D18 = -1.14x10-6 / -.2339 = 0.00000487 cm2 / seg

D19 = -1.06x10-6 / -.2339 = 0.00000453 cm2 / seg

D20 = -9.72x10-7 / -.2339 = 0.00000415 cm2 / seg

D21 = -8.70x10-7 / -.2339 = 0.00000371 cm2 / seg

Tabla de resultados

Tiempo WNaCl Flux dC/dZ Difusión

(Segundos) (g) (g/cm2 seg) (g /cm4) (cm2/seg)
0 0.00294 0 0.2339 0
60 0.00296 5.19 x10-5 0.2339 0.000221
120 0.00304 2.66 x10-5 0.2339 0.0000113
180 0.00305 1.77 x10-5 0.2339 0.0000756
 240 0.00304 1.32 x10-5 0.2339 0.0000564
300 0.00305 1.06 x10-5 0.2339 0.0000453
360 0.00306 8.94 x10-6 0.2339 0.0000382
420 0.00305 7.64 x10-6 0.2339 0.0000326
480 0.00305 6.68 x10-6 0.2339 0.0000285
540 0.00305 5.93 x10-6 0.2339 0.0000253
600 0.00305 5.34 x10-6 0.2339 0.0000236
900 0.00304 3.54 x10-6 0.2339 0.0000151
1200 0.00306 2.68 x10-6 0.2339 0.0000114
1500 0.00306 2.14 x10-6 0.2339 0.00000914
1800 0.00298 1.73 x10-6 0.2339 0.00000739
2100 0.00306 1.52 x10-6 0.2339 0.00000649
2400 0.00305 1.33 x10-6 0.2339 0.00000568
2700 0.00295 1.14 x10-6 0.2339 0.00000487
3000 0.00304 1.06 x10-6 0.2339 0.00000453
3300 0.00305 9.72 x10-7 0.2339 0.00000415
3600 0.00298 8.70 x10-7 0.2339 0.00000371

Para todos los intervalos de tiempo se aplícale mismo coeficiente de difusión.

a) mpo (seg) vs D (m2/seg)

b) CNaCl vs D (m2/seg)

Bibliografia

Bird, Robert “Fenómenos de Transporte”, 2da edición México Limusa Willey, 2006. Pág 600-605.

Observaciones y conclusiones

La difusión molecular en los líquidos resulta menor que en los gases como se puede ver durante
la experimentación, se observó que las moléculas de agua y de Cloruro de Sodio chocaban entre
los capilares provocando pequeños rayos dentro del instrumento de trabajo.

Durante los cálculos se comprobó que el coeficiente de difusividad varía con la concentración y
la velocidad de agitación, de acuerdo a las gráficas el coeficiente de difusividad es mayor cuando
la concentración aumenta. A esto se obtiene que el coeficiente de difusión a altas
concentraciones. En los gráficos se puede observar que son proporcionales la concentración vs
Conductancia, mientras que las demás gráficas (concentración vs difusión y tiempo vs difusión
se observan curvas generadas por el movimiento térmico desordenado de las moléculas.