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Laboratorio de Operaciones Unitarias II -1-

República Bolivariana de Venezuela


Ministerio del Poder Popular para la Educación Superior
Instituto Universitario de Tecnología “Alonso Gamero”
Laboratorio de Procesos Químicos
Operaciones Unitarias II

PRACTICA Nº (Propuesta)

DIFUSIVIDAD

OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA: transferencia de calor, dependen


del sistema dinámico en que tiene
 Reafirmar los conceptos teóricos lugar. La masa se puede transferir
estudiados. por movimiento molecular en
 Determinar el valor de la fluidos en reposo, o bien puede
difusividad de una sustancia en transferirse desde una superficie
aire a temperatura ambiente. contenida en el seno de fluido que
 Comparar el valor de la se mueve, ayudada por las
difusividad teórico con el características dinámicas de flujo,
obtenido en la práctica. esto es el movimiento forzado de
 Conocer y Analizar el grandes grupos de moléculas.
funcionamiento del equipo, con La difusión molecular es el viaje
base a los resultados obtenidos. de uno o más componentes a
través de otros ocasionados por
una diferencia de concentraciones
FUNDAMENTOS TEORICOS: o de potencial químico cuando se
ponen ene contacto dos fases
 Introducción inmiscibles, que se encuentran
Cuando un sistema contiene estancadas o en régimen laminar.
dos o más componentes cuyas La rapidez con la cual se
concentraciones varían de punto a transfiere un componente en una
punto, hay una gran tendencia a la mezcla dependerá del gradiente de
transferencia de masa, concentración existente en un
minimizando las diferencias de punto y en una dirección dados. Su
concentración en el sistema. El movimiento está descrito por el
transporte de un constituyente, de flux, el cual está relacionado con la
una región de alta concentración a difusividad por medio de la Primera
una de concentración baja, se Ley de Fick para un sistema
denomina transferencia de masa. isobárico e isotérmico.
El mecanismo de transferencia
de masa, así como el de
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 Difusividad en gases:
Ecuación de Fuller: El coeficiente de difusividad en gases es el mismo para
A en B que para B en A.

DAB = DBA = 0.00143*T^(1.75) / P*MAB^(1/2)*(ΣvB^(1/3)+ΣvA^(1/3))^2

Donde:
DAB = cm2/s
P = atm
T = °K
MAB = masa molecular de la
mezcla gaseosa = 2 /
(1/MA+1/MB)
Σv = sumatoria de los volúmenes
de difusión estructurales atómicos.

Para gases hasta con mayor lentitud que en los


aproximadamente 10 atm de gases. Debido a esta proximidad de
presión, se puede todavía emplear las moléculas las fuerzas de
la ecuación de Fuller, solo que en atracción entre ellas tiene un
su forma inversa. efecto importante sobre la difusión.
En general, el coeficiente de
Para gases a presiones difusión de un gas es de un orden
elevadas, utilizar la gráfica de de magnitud de unas 10 veces
Takahashi. mayor que un líquido.
La teoría cinético-molecular de
En la cual se grafica: los líquidos está mucho menos
DAB*P/(P*DAB)baja presión, vs desarrollada que la de los gases.
presión reducida, Pr Por esta razón, la mayor parte de
los conocimientos referente a las
 Difusividad en líquidos propiedades de transporte se han
La velocidad de difusión obtenido experimentalmente. Se
molecular en líquidos es mucho han elaborado varias teorías y
menor que en gases. Las moléculas modelos, pero los resultados de las
de un líquido están muy cercanas ecuaciones obtenidas aún
entre sí en comparación con las de presentan desviaciones notables
un gas; la densidad y la resistencia con respecto a los datos
a la difusión de un líquido son experimentales. En la difusión de
mucho mayores, por tanto, las líquidos, una de las diferencias más
moléculas de A que se difunde notorias con la difusión en gases es
chocarán con las moléculas de B que las difusividades suelen ser
con más frecuencia y se difundirán bastante dependientes de la
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concentración de los componentes Donde:


que se difunden. ßA y ßB = parámetros
Para esta clase de mezclas, DAB independientes de temperatura, y
≠ DBA debido a que la densidad están definidos por:
molar varía con la composición. ß = v*σ^(1/4)
Una ecuación muy empleada para v = volumen molar del líquido
estimar la difusividad es la de σ = tensión superficial (dinas/cm)
Einstein-Stokes empleada para T = °K
soluciones diluidas: μB = viscosidad del solvente,
cPoises
DAB = RT/(6Π*μB*RA) vB = volumen molar del solvente a
donde: T°C
DAB = Difusividad de la mezcla
liquida a dilución infinita. Las siguientes restricciones
μB = Viscosidad del solvente B, aplican a la ecuación anterior:
cPoises. 1. La viscosidad del solvente
RA = Radio de la molécula del no deberá exceder 30 cP.
soluto. 2. Para solutos de ácidos
orgánicos y solventes
• Para soluciones distintos del agua, metanol y
concentradas (5-10 % mol), butanotes, el ácido deberá
agua como solvente y moléculas ser tratado como un dímero,
pequeñas, se utiliza la ecuación de doblando los valores de ßA y
Wilke-Chang: vA.
3. Para un soluto no-polar en
DAB = 7.4ex-8*(ØB*MB)^(1/2)*T monohidroxialcoholes, los
(μB*^VA^(0.6)) valores de vB y ßB deberán
ser multiplicados por μB.
donde:
ØB = factor de asociación para  Difusividad de electrolitos
solvente = 2.6 para agua. La difusividad (en cm2/s) de una
VA = volumen molar líquido del sal simple (p. ej. NaCl) en una
soluto A a su punto de ebullición solución acuosa diluida es
normal. calculada a partir de la ecuación de
μB = viscosidad del solvente B, en Nernst-Haskell:
cPoises
DAB = (R*T*((1/n+)+(1/n-))) /
• Para soluciones no (ð^2*((1/λ+)+(1/λ-)))
acuosas, se emplea la
ecuación: Donde:
DAB = 1.55ex-8*((T^(1.29)*(ßB^(0.5)/ßA^(0.42)) /
n+, n- = valencias de anión y
(μB^(0.92)*VB^(0.23))) catión, respectivamente
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λ+, λ- = conductancias iónicas Una relación de flujo más


limitantes, en (A/cm2)(V/cm)(q- general, que no es restringida a
equiv/cm3), de tablas. sistemas isobáricos e isotérmicos,
ð = constante de Faraday, 96,500 conocida como Ley de Groot, es la
Coul/g-equiv siguiente:
T = Temp. °K
R = constante de los gases = JAz = - c DAB dyA/dz
8.314 J/mol °K
Donde c es la concentración
global de la mezcla y yA es la
 Primera Ley de Fick. fracción molar de A.
Las leyes de transferencia de  Difusividad o Coeficiente
masa, muestran la relación entre el de Difusión.
flujo de sustancia que se difunde y La difusividad, se define como el
el gradiente de concentración factor de proporcionalidad de la
responsable de dicha transferencia. ecuación de Fick sus dimensiones
La relación básica para difusión se obtienen de la ecuación:
molecular, define el flux molar JAz = - DAB dCA/dz así:
relativo a la velocidad molar
promedio, el cual se designa por DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) /
JA. Una relación empírica para este (M/L3 * 1/L)= L2/t
flux molar, postulada por Fick,
define la difusión del componente Donde M son unidades de masa,
A en un sistema isobárico o L de longitud y t unidades de
isotérmico, así: tiempo.

JAz = - DAB dCA/dz (1) La difusividad másica es una


propiedad del sistema que depende
Para difusión en la dirección z, de la temperatura, de la presión y
donde JA es el flux molar en la de la naturaleza de los
dirección z relativa a la velocidad componentes.
molar promedio, dCA/dz es el Diferentes métodos analíticos
gradiente de concentración de A en para el cálculo de la difusividad,
la dirección z y DAB es un factor de cada una con algunas limitaciones,
proporcionalidad, conocido como coincidiendo generalmente en que
difusividad másica o coeficiente de la difusividad varía directamente
difusión del componente A en el con la temperatura, elevada a los
componente B, el signo negativo tres medios e inversamente
hace hincapié que la difusión proporcional con la presión, así:
ocurre en el sentido de decremento
en concentración. DAB P2 T2 = DAB P1 T1
(T2/T1)3/2 *(P1/P2)
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Difusión a través de una película El promedio logarítmico de la


de gas estancado. Fundamentos de concentración del componente B se
la celda de Arnold. define como:

Estado estable. yBLM = (yA2 - yA1) / ln ((1- yA2 )/(1- yA1))

El coeficiente de difusión, para


un sistema gaseoso, puede ser Como NBZ = 0 y para gases, c =
medido experimentalmente en una P/RT, se obtiene:
celda de difusión. Consta de un
tubo angosto parcialmente lleno NAZ= (DABP/RTZ) (yA1-yA2)/yBML
con líquido puro A, el cual se
mantiene a temperatura y presión Esta ecuación describe el flujo
constante por medio de un baño de masa en la película de gas
de agua. Un gas B se hace fluir a estancado.
través del terminal abierto del Estado seudo-estable.
tubo; debe tener una solubilidad En muchas operaciones de
despreciable en el líquido A al transferencia de masa, uno de los
tiempo que debe ser inerte límites puede moverse con el
químicamente a él. El componente tiempo, tal es el caso real de la
A se vaporiza y difunde dentro de celda de difusión de Arnold. Si la
la fase gaseosa La velocidad de longitud de la trayectoria de
vaporización de A, puede ser difusión varía muy poco en un
expresada matemáticamente en tiempo relativamente largo, un
términos del flujo másico o molar. modelo de difusión seudo-estable
El flujo molar constante de A se se puede usar. Cuando esta
puede describir por la siguiente condición existe, la ecuación:
ecuación:
NAZ=(DABP/RTZ)(
cA/c = yA yA1-yA2)/yBML
Esta ecuación se puede integrar
en las condiciones limites: Describe el flujo de masa en
la película de gas estancado.
Z = Z1, yA = yA1
Z = Z2, yA = yA2 MATERIAL Y EQUIPOS

Donde z es la trayectoria  Sustancia sugerida a trabajar:


difusiva. Éter, Disulfuro de carbono,
Acetona, Cloroformo,
Tetracloruro de carbono,
Benceno, Tolueno, Agua, n-
butanol.
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 Un teodolito. Permite medir el que entre a la columna de


nivel del líquido en el capilar. absorción.
 Un cronómetro. Columna de adsorción. La
 Un termómetro: Para medir la longitud de la columna, es en este
temperatura del baño. caso la variable más importante
 Una jeringa. Se utiliza para puesto que de ella depende, la
introducir la muestra en el calidad del aire que pase por el
capilar tubo de difusión, en cuanto a la
 Un termostato o una humedad, pues es fundamental
resistencia para que el aire llegue al tubo de
calentamiento: Se emplean difusión completamente seco. El
para calentar el baño de equipo tiene un tubo de PVC el
agua y así poder medir la cual hace el papel de las columnas
difusividad de la sustancia de absorción.
escogida en aire a una Amortiguadores de flujo.
temperatura mayor a la Después de las columnas, van
temperatura ambiente. instalados los amortiguadores de
 Un agitador manual. Se utiliza flujo que también sirven como
para uniformizar la recolectores de partículas, para
temperatura del baño. esto se dispone de un frasco de
 Algodón y alambre delgado: plástico de lugar de dos balones de
Para limpiar el capilar antes y tabuladora lateral.
después de terminada la Serpentín de cobre: Del
práctica, en caso que se amortiguador de flujo, sale el
necesite. El proceso de serpentín de cobre que conducirá
limpieza se debe hacer con el aire dentro de la cuba con el fin
mucho cuidado, evitando que de uniformizar la temperatura del
el algodón pueda quedar sistema.
dentro del capilar. Cuba. La cuba va con agua hasta
un nivel ligeramente superior al
tubo de difusión.
EQUIPO EXPERIMENTAL Tubo de difusión. Este está
acoplado a la cuba por medio de
El equipo que se va a utilizar manguera, posee tres pequeñas
para la práctica consta de: tabuladoras parta adicionar la
Válvula reguladora de flujo: sustancia al capilar, tomar presión
Permite regular el flujo de entrada y colocar un termómetro. El tubo
del aire, aunque es preferible usar tiene suficiente longitud
la segunda válvula para esta (aproximadamente 62 cm), tal que
función. cuando el aire pase sobre el capilar
Filtro de aire: Realiza una sea un flujo normal a fin que se
limpieza preliminar del aire antes aproxime al estado seudo-estable.
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Medidor de orificio y válvula colocar el tapón respectivo a la


reguladora de flujo. El tubo de tabuladora de alimentación.
difusión por su extremo de salida 3) Permitir la entrada de aire al
del aire, se acopla a una tubería de tubo de difusión (Hay que tener
cobre mediante una manguera, precaución en realizar este paso
que permite un sello hermético con antes de llenar la cuba, pues el
el orificio de la cuba por el cual agua se podría entrar al tubo de
sale dicho tubo; a esta tubería de difusión).
cobre está conectado un dispositivo 4) Llenar la cuba con agua
medidor de flujo: un orificio de dos hasta un nivel ligeramente
milímetros de diámetro con tomas superior al tubo de difusión,
de presión que van conectados a para garantizar que todo el
un manómetro diferencial de agua. sistema se encuentre a la misma
En el extremo de la tubería de temperatura. Para la toma de
cobre y a un metro del medidor datos a una temperatura mayor,
está instalada una válvula la cual es necesario uniformizar la
permite regular el flujo y presión temperatura del agua
en el sistema. calentando en diferentes puntos
Manómetro de mercurio: y usando un agitador.
Permita medir la presión
manométrica a la cual está Estabilización de flujo y
circulando el aire en el tubo de presión.
difusión. 1) Para el ajuste de flujo y
presión del sistema, se debe
tener cuidado de no presurizar
PROCEDIMIENTO el equipo por encima de 770
EXPERIMENTAL mmHg, ya que esta es la
máxima presión de operación
Acondicionamiento del tubo de permisible del equipo.
difusión y de la cuba 2) Dejar pasar un flujo que
1) Limpiar el capilar del equipo. produzca como máximo una
2) Adicionar la sustancia caída de presión de 3 mm de
problema al capilar gota a gota, agua a través del orificio. Este
mediante una jeringa que debe flujo y presión, se ajustan
ser previamente lavada. Dejar manipulando las válvulas: salida
una trayectoria de difusión entre del compresor y la terminal del
2.5 y 3.5 cm, con el objeto que sistema, aunque preferiblemente
las diferencias de nivel sean se debe usar la ubicada en el
mayores y se faciliten las terminal del sistema, ya que
lecturas con el teodolito. Una permite un mejo más cuidadoso.
vez adicionada la sustancia Esta caída de presión en el
orificio puede garantizar un flujo
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laminar, aunque sería mejor vapor entre 20 y 80 mmHg,


verificarlo midiendo el caudal de media hora, para presiones de
aire a la salida. vapor entre 80 y 250 mmHg,
3) Cuando se tengan presión y quince minutos y para presiones
flujo estabilizados en un valor de vapor superiores a 250
deseado dejar transcurrir de 10 mmHg, diez minutos. Se
a 15 min mientras se alcanza el considera que diez lecturas son
estado estacionario. suficientes.

Acondicionamiento del Finalización del ensayo.


teodolito y toma de lecturas. Una vez terminada la
1. Colocar el teodolito práctica, se debe a hacer lo
aproximadamente a un metro de siguiente:
distancia de la cuba y nivelarlo 1) Retirar agua de la cuba
por medio del tornillo de ajuste hasta alcanzar un nivel inferior
fino que tiene para tal fin debajo al tubo de difusión
del ocular; cuando la burbuja del 2) Suspender el flujo de aire.
nivel de alcohol este 3) Limpiar el capilar. La
perfectamente centrada, indica limpieza se puede realizar con
que el teodolito está nivelado. un algodón y un alambre.
2. Alinear el retículo del ocular con
la parte inferior del menisco,
tomando como referencia la ECUACIONES
mitad del lente, es decir, que el
retículo aparezca dividiéndolo en Se utilizaran los subíndices A y B
dos partes. para indicar la sustancia y el aire
3. Tomar la lectura superior de la respectivamente. La ecuación con
trayectoria de difusión, la cual la cual se va a trabajar es la
coincide con la parte terminal de siguiente:
la sección del capilar y no en la
unión de este con el tubo.  Densidad Molar en Fase
4. Tomar la lectura del nivel del Líquida (Cal)
menisco en el capilar y
simultáneamente poner en CAL= (ρ/MA)
funcionamiento el cronómetro.
Los intervalos de tiempo entre Donde:
lectura dependen de la sustancia ρ = densidad de la
con la que se vaya a trabajar. sustancia
Para presiones de vapor MA= peso molecular
menores de 20 mmHg, el de la sustancia.
intervalo de lectura debe ser de
una hora, para presiones de
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 Presión. corriente de aire es despreciable,


P = presión total de por lo cual yA2= 0
operación. Para calcularla se
hace lo siguiente:  Media logarítmica de la
Δh mm Hg= variación fracción molar del aire.
observada en el manómetro
del laboratorio yBML=(yB2-yB1)/ln(yB2/yB1)
P = (Patm (mmHg) + Δh)*133.3224 = P (Pa)
 Cálculo de la difusividad
experimental
 Temperatura. Donde m: Pendiente de la
grafica (H22 - H12)/2 vs t, la cual
T (K) = T (ºC)+273.15 se determina a partir de una
regresión lineal de los datos
experimentales.
 Fracción molar de la sustancia
al inicio de la trayectoria de H12 = (Z2-Z0)2
difusión. H22 = (Z2-Z1)2

yA1= (Pv/P) Z2= Nivel superior de la trayectoria


de difusión
Pv= presión de vapor de la Z1= Nivel de menisco de líquido en
sustancia a temperatura el tiempo
ambiente del ensayo. Zo= Nivel de menisco del líquido
en el tiempo t=0
 Fracción molar del aire al
inicio de la trayectoria de Diferencias de los cuadrados de
difusión. H2-H1 en función del tiempo

yb1= 1-yA1 Tiempo(min) (H22 - H12)/2 (cm2)

A partir de los datos de la tabla


 Fracción molar del aire y de la se genera la gráfica, se elabora
sustancia al final de la una regresión lineal y se observa la
trayectoria de difusión. correlación.

Yb2= 1 T= b + m*(H22 - H12)/2

Este valor es debido a que el Ya hallada la pendiente, se


contenido de la sustancia en la puede hallar la difusividad (b)
despejándola de la ecuación.
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 Cálculo de la difusividad
teórica:

Si la difusividad de la sustancia a
trabajar en aire no se encuentra en
la bibliografía (textos) a la
temperatura deseada, se puede
calcular por los métodos que han
planteado diferentes autores para
el cálculo de difusividad de gases.
Para este caso, se puede consultar
el libro de Treybal [3], el Manual
del Ingeniero Químico de Perry,
entre otros.

BIBLIOGRAFIA

 CAICEDO, Luis. Guías para el


Laboratorio de Operaciones
Unitarias III. Universidad
Nacional de Colombia,
Bogotá, 1987.

 TREYBAL, Robert.
Operaciones de
Transferencia de Masa.
Segunda edición,
McGrawHill, México, 1998.
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EQUIPO A UTILIZAR