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FACULTAD DE

INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Abril 2017

Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!

FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
TERCER PARCIAL
3ra Edición

ELABORADO POR:
PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE

Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.

Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515


UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

MAQUINAS TERMICAS

Ejercicio 1: El ciclo de una maquina térmica equivale a un ciclo de Carnot reversible en el


que la temperatura del refrigerante es de 27°C, su rendimiento es del 60% y el calor que se
cede al foco frio es de 2392,34 cal/minuto. Calcular la temperatura de la caldera (fuente
caliente o manantial) y la potencia (J/s) de la maquita térmica.
Solución:
 •
 W  ¿?  J / s  ; TC  ¿? K ;   60%
M .C. 
QF  2392,34 cal / min  ; TF  27C  300K

Rendimiento para una maquina térmica de Carnot:


WNeto QC  QF Q T
   1 F  1 F ......(1)
QC QC QC TC

Para hallar la temperatura de la fuente caliente:


TF TF
  1  TC 
TC 1 

Reemplazando datos:
300 K
TC   TC  750 K
1  0, 6
Para hallar el calor de la fuente caliente, el despeje es muy similar:
QF QF
  1  QC 
QC 1 

Reemplazando datos:
2392,34  cal / min 
QC   QC  5980,85  cal / min 
1  0, 6
Para determinar el trabajo por unidad de tiempo (potencia):
WNeto  QC  QF 
  WNeto  3588,51 cal / min 
WNeto   5980,85  2392,34   cal / min 

 WNeto  900902  J / s 

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Ejercicio 2: Una maquina térmica se encuentra funcionando entre dos focos a 27°C y 227°C
y tiene un rendimiento del 25% del máximo posible. Se repite el ciclo con una frecuencia de
5 veces cada segundo, siendo su potencia de 20 kW. Determine el trabajo que se produce en
cada ciclo y la cantidad de calor que cede al foco frio.
Solución:
 •
QF  ¿?

M .C.  W  20  kW  ;   0, 25  max ;

 C
T  500  K ; TF  300 K ; 5 ciclo  1 s W  ¿?

Rendimiento para máquina de Carnot:


Rendimiento máximo teórico para una maquina térmica siempre se refiere a una Maquina
Térmica de Carnot:
TF 300 K
 max  1   1
TC 500 K
 max  0, 4
Para hallar el rendimiento de la maquina termina en cuestión:
  0, 7 max  0, 25  0, 4
   0,1  10%
Para el trabajo realizado en cada ciclo:
kJ 1s
WNeto  20   WNeto  4 kJ
s 5 Ciclos
Para analizar la maquina térmica acudimos a la definición de rendimiento para cualquier
maquina térmica:
WNeto 4 kW
 ; 0,1   QC  40 kW
QC QC

Para hallar el calor hacia la fuente fría:


WNeto  QC  QF 
  QF  36 kJ
4 kJ  40 kJ  QF 

Ejercicio 10: Se quiere producir 10 kg de hielo mediante un mecanismo de refrigeración


ubicado dentro de una habitación que se encuentra a 25°C. Si el costo de la electricidad es de
30 centavos de boliviano por kilowatt-hora. ¿Cuál es el costo mínimo de la electricidad
necesario para producir esta cantidad de hielo? El calor latente de fusión del agua a 0°C es
1440 cal/mol
Solución:

m  10 kg ; 30 ctvs  1 kw  h ; Costo  ¿?
M .Frigorifica.  H 2O
 TAMB  TC  25C  298K ; TF  0C  273K

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Rendimiento máximo teórico para una maquina térmica siempre


se refiere a una Maquina Térmica de Carnot:
QF
COP 
W
Realizando un balance en la maquina térmica “Ley de nodos”:
W  QF  QC

QF TF
 COP  
QC  QF TC  TF

Para hallar el rendimiento de la maquina termina Ideal:


273 K
COP 
298 K  273 K
 COP  10, 92

La cantidad de calor que se sustrae del agua para volverlo hielo, será:
 1 mol   cal 
QF  mH 2O H Solid  mH 2O  H Fus   10 103 g   1440 
 18 g   mol 

 QF  800 kcal

Para analizar la maquina frigorífica, en función de los calores:


QF
 COP 
QC  QF
Despejando QC y reemplazando datos:

1  COP  
QF
QC 
COP 
 QC  873, 26 kcal
800 kcal
QC  1  10,92 
10,92 

Para hallar el trabajo:
WNeto  QC  QF 
  W  73, 26 kcal
W   873, 26  800  kcal 

Para el precio:
1 kw  h 30 ctvs.
Precio  73, 26 kcal  
860, 42 kcal 1 kw  h

 Precio  2,5573, 26 ctvs.

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Ejercicio 3: Una máquina de Carnot recibe un tercio de su calor de una fuente que se
encuentra a 800°K y los otros dos tercios del calor provienen de una fuente que se encuentra
a 400°K; descarga una parte del calor a un sumidero (refrigerante) que está a 200°K.
Determinar la eficiencia máxima de esta máquina de Carnot.
Solución:

 Q  QC / 3 ; TC1  800K 
QF ; TF  200K
M .C.  C1 
 
QC 2  2QC / 3 ; TC1  400K 
 MAX  ¿?

Para un ciclo de Carnot, Ideal y Reversible:


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

 SC1  SC 2   SF  0 (1)

Definición de entropía:
Q
S
T
Criterio de signos: Para los signos de calores, los tomaremos desde el punto de vista de las
maquinas térmicas, Q entrante positivo, Q saliente negativo.
Reemplazando en la ecuación (1):
 QC1 QC 2  QF
   0
 TC1 TC 2  TF
Pero:
1 2   1 2 
 3 QC 3 QC  QF  3  QF
   0  QC   3  0
 TC1 TC 2  TF  800K 400K  200K
   
QC Q
 F 0 ......(2)
480 200
De la definición de trabajo:
WNeto QC  QF
  ......(3)
QC QC

De (2):
200
QF  QC
480

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En (3):
200
QC  QC
 480  0,583    58,3%
QC

Ejercicio 4: Una generadora de electricidad termoeléctrica produce 8*10 5 KW nominales,


genera vapor a 585°K y disipa el calor no utilizado a un rio que está a 22°C. Si la eficiencia
térmica de la planta es del 70% del máximo valor posible (del teórico). ¿Cuánto será el calor
disipado al rio, según la potencia nominal?
Solución:
•
W  8 105  kW  ; QF  ¿? K ;   0, 7 max
M .C. 

 TC  585 K ; TF  22C  295 K

Rendimiento máximo teórico para una maquina térmica siempre


se refiere a una Maquina Térmica de Carnot:
TF 295 K
 max  1   1
TC 585 K

 max  0, 4957
Para hallar el rendimiento de la maquina termina en cuestión:
  0, 7 max  0, 7  0, 4957
   0,347  34, 7%
Para analizar la maquina térmica acudimos a la definición de rendimiento para cualquier
maquina térmica:
WNeto 8  105 kW
 ; 0,347 
QC QC

 QC  2305475,5 kW

Para hallar el calor hacia la fuente fría:


WNeto  QC  QF 
  QF  1505475,5 kW
8 10 kW  2305475,5 kW  QF 
5

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Ejercicio 5: Una máquina de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal monoatómico
realizando ciclos, de 2 segundos. Las temperaturas de los focos con 600°K y 200°K y
proporciona una potencia de 60 kW. a) Calcule el calor intercambiado en cada etapa y la
relación de volúmenes en la compresión isoterma, b) Calcule la variación de entropía del gas
en cada transformación y en el ciclo. Calcule la variación de entropía del universo. Emplee
unidades del S.I.
Solución:
 •
QC ; QF  ¿?

M .C.  n  18 mol ; W  60  kW  ;

 C
T  600 K ; TF  200  K ; 1 ciclo  2 s V / V  ¿?

Rendimiento para máquina de Carnot:


WNeto T
  1 F
QC TC
TF 200 K
  1  1
TC 600 K
   0, 6667
Ahora la otra relación:
WNeto 60 kW
 ; 0, 6667 
QC QC
kJ 2s
 QC  90 kW  90   QC  180 kJ
s 1 Ciclo

Para el trabajo:
WNeto  QC  QF
  QF  30 kW
60 kW  60 kW  QF 

kJ 2s
 QF  30 kW  30   QF  60 kJ
s 1 Ciclo
Para la relación de volúmenes, aplicamos la Primera ley de la termodinámica, para los
tramos a temperatura constante:
U  Q  W  0  Q W  Q  WIsotermico

De la definición de trabajo:
 Vf 
Vf WIso
Vf
WIso  V PdV  nRT ln  V0  
V0
 e nRT
0

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Para la temperatura alta (La máquina térmica gana calor (+)):


180103
V2 V2
 e       7, 42
18 8,314 600

V1 V1

Para la temperatura baja (La máquina térmica pierde calor (-)):


60103
V1 V1
 e       0,13471
18 8,314 200

V3 V3

La variación de entropía de cada etapa será:


Tramo 1 a 2:
QC 180 kJ J cal
S12   S12   S12  300  71,7
TC 600K K K
Tramo 2 a 3:
Q23
S23   S23  0
T
Tramo 3 a 4:
QF 60 kJ J cal
S34   S34   S34  300  71, 7
TF 200 K K K
Tramo 4 a 1:
QC
S 41   S 41  0
TC
Calculo de la entropía de todo el ciclo:
SCICLO  S34  S34  S34  S34 

  SCICLO  0
SCICLO  71, 7  cal / K   0  71, 7  cal / K   0 

Ejercicio 6: Una máquina de Carnot recibe la mitad de su calor de una fuente que se
encuentra a 800 K y la otra mitad del calor proviene de una fuente que se encuentra a 400 K,
descarga una parte del calor a un sumidero (refrigerante) que está a 200 K. Determinar la
eficiencia máxima de esta máquina de calor.
Solución:
 Q  QC / 2 ; TC1  800K 
QF ; TF  200K
M .C.  C1 
 
QC 2  QC / 2 ; TC1  400K 
 MAX  ¿?

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Para un ciclo de Carnot, Ideal y Reversible:


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

 SC1  SC 2   SF  0 (1)


Definición de entropía:
Q
S
T
Criterio de signos: Para los signos de calores, los tomaremos desde el punto de vista de las
maquinas térmicas, Q entrante positivo, Q saliente negativo.
Reemplazando en la ecuación (1):
 QC1 QC 2  QF
   0
 TC1 TC 2  TF
Pero:
1 1   1 1 
 2 QC 2 QC  QF  2  QF
   0  QC   2  0
 TC1 TC 2  TF  800K 400K  200K
   
3QC QF
 0 ......(2)
1600 200
De la definición de trabajo:
WNeto QC  QF
  ......(3)
QC QC

De (2):
3
QF  QC
8
En (3):
3
QC  QC
 8  0, 625    62,5%
QC

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Consideraciones en máquinas térmicas con fuentes térmicas de masas no constantes:


Una maquina térmica realiza un trabajo constante o invariable en el tiempo cuando las
fuentes térmicas son focos de calor, en cambio si la maquina térmica cuenta con fuente o
fuentes térmicas con masas finitas, entonces el trabajo que realiza es variable y finito, para
el cálculo de este trabajo se debe considerar el convenio de signos de un SISTEMA de
referencia.

El convenio de signos puede ser utilizado de forma adecuada y lógica cuando se ve la


interacción entre estos sistemas ya mencionados de la siguiente manera:
Ejemplo:
Una máquina térmica está comprendida entre una fuente caliente (FC) de masa finita de
agua a 100°C y un foco de calor (fuente de temperatura invariable debido a su gran masa)
como fuente fría (FF) a 0°C.
En este ejemplo se puede concluir que la temperatura final de equilibrio la temperatura del
foco de calor, entonces la masa de agua a 100°C debe ceder calor hasta llegar a 0°C.
En el funcionamiento de la maquina térmica:
Tomando a la masa de agua a 100°C como sistema, esta masa cederá calor a la maquina
térmica, de acuerdo con el convenio de signos y por los mismos cálculos este calor tendrá
signo negativo QAGUA (-) representando la pérdida del calor.
Tomando ahora como sistema de análisis a la maquina térmica, el calor que “pierde” la masa
de agua lo “gana” la maquina térmica, esto matemáticamente puede expresarse como:
QFUENTE CALIENTE  QAGUA  QFUENTE CALIENTE ()

Confirmando así que el calor proveniente de la fuente caliente hacia la maquina térmica es
de signo positivo QFUENTE CALIENTE (+) y de valor numérico igual al calor perdido por la masa
de agua.

Entropía en una máquina de Carnot


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

SFC  SFF  0 (1)

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Consideraciones para la maquina térmica:


Calor que recibe la maquina térmica:
QFUENTE CALIENTE ()  SFUENTE CALIENTE ()

Calor que cede la maquina térmica:


QFUENTE FRIA ()  SFUENTE FRIA ()

En la ecuación (1):
S FC   S FF   0 (1)

SFC  SFF  0 (2)

Para la aplicación de esta ecuación se debe tener en cuenta que el convenio de signos en el
momento adecuado y en una sola oportunidad ya que si se lo aplica dos veces, se comete un
error similar al de “doble negación”.
Forma 1: Sin aplicar la lógica de signos.
SFC  SFF  0 (1)

Forma 2: Aplicando una vez la lógica de signos.


SFC  SFF  0 (2)

Interacción entre fuentes y la máquina de Carnot:


De forma análoga a lo que ocurre con los calores de las masas finitas y la maquina térmica,
pueden concluirse las siguientes equivalencias:

Entre la fuente caliente (FC) y la masa finita (1):


QFC  Q1
S FC  S1

Entre la fuente fría (FF) y la masa finita (2):


QFF  Q2
S FF  S2

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Ejercicio 7: Una masa de vapor de agua de 100 kg a 130°C suministra calor a una máquina
de Carnot que descarga calor a un sumidero grande a 10°C. El proceso continúa, el vapor de
agua a 130°C se enfría, luego el vapor se condensa (a 100°C) y finalmente termina a 10°C.
Calcule a) La cantidad máxima de trabajo que se puede obtener, y b) El rendimiento de la
máquina de Carnot.
CpH2O(Vap )  1,5 J / g K ; CpH2O( Liq )  4,8 J / g K ; H LG (100C )  2443 J / g

Solución:
m  100 kg ; T final  TF  TF  10C  283 K

Vapor  v 
 Sumidero 
 TC  130C  403 K  WMAX  ¿? ;   ¿?

Para un ciclo de Carnot, Ideal y Reversible:


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

Aplicando la convención de signos:


S FC  S FF  0 (1)

Calculo de la variación de entropía de los 100kg de vapor desde


130°C hasta 10°C:

 373 K  mv H Cond .  283 K 


SVapor  mvCpH 2O (Vap ) ln    mvCpH 2O ( Liq ) ln  
 403 K  TCond  373 K 
Reemplazando datos:
 J   373 K   2443 J / g   J   283K  
SVapor  100 103 g   1,5   ln     4,8   ln  
 g K   403 K  373 K  g K   373 K  
 SVapor  799,107 kJ

Por la equivalencia entre el vapor y la maquina térmica:


S FC  SVapor  S FC  799,107 kJ

Reemplazando en la ecuación (1):


S FC  S FF  0

Como el sumidero es muy grande y se encuentra a una temperatura constante y la maquina


térmica pierde calor:

S FF 
 QF 
TF

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QF
S FC  0
TFF

Reemplazando datos:
QF
799,107 kJ  0
283 K
 QF  226,147 MJ

Para el calor cedido por el vapor a la maquina térmica:


Para el vapor:
QVap  mvCpH2O (Vap )  373  403 K  mv H Cond .  mvCpH 2O ( Liq )  293  373 K

 J   J  J  
QVap  100 103 g   1,5   373  403  K   2443    4,8   293  373   K 
 g K   g  g K  
 Qv  287, 2 MJ

El signo negativo implica perdida de calor del vapor, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo positivo porque la maquina térmica “gana” esa
cantidad de calor.
 QC  287, 2 MJ

Para el trabajo efectuado por la maquina térmica:


W  QC  QF
Reemplazando datos, considerando los valores positivos de los calores:
W  QC  QF 
  W  61, 053 MJ
W   287, 2  226,147  MJ 

Para el rendimiento:
W 61, 053 MJ
     0, 2126  21, 26%
QC 287, 2 MJ

Ejercicio 8: 150 kg de agua a 95°C suministran calor a una máquina de Carnot que descarga
calor a un sumidero grande a 15°C. El proceso continúa, el agua a 95°C se enfría y finalmente
termina a 15°C. Calcule a) La cantidad máxima de trabajo que se puede obtener, y b) El
rendimiento de la máquina de Carnot.
Solución:
m  150 kg ; T final  TF  TF  15C  288 K

Agua  
 Sumidero 
 TC  95C  368 K  WMAX  ¿? ;   ¿?

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Para un ciclo de Carnot, Ideal y Reversible:


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

S FC  S FF  0 (1)

Calculo de la variación de entropía del agua en la fuente caliente:


 368 K 
S H 2O  mCpH 2O ( Liq ) ln  
 288 K 
Reemplazando datos:
 cal   288 K 
S H 2O  150 103 g   1   ln  
 g K   368 K 
Además:
S FC  S H 2O

 S FC  36, 768 kcal / K

Como el sumidero es muy grande y se encuentra a una temperatura constante y la maquina


térmica pierde calor:

S FF 
 QF 
TFF

Reemplazando en la ecuación (1):


S FC  S FF  0

QF
S FC  0
TF

Reemplazando datos:
QF
36, 768 kcal  0
288 K
 QF  10589,184 kcal

Para el calor cedido por el agua a la maquina térmica:


Para el agua:
Q  mCpH 2O ( Liq ) T

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FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

 cal 
Q  150 103 g  1   288  368   K
 g K 
 Q  12000 kcal

El signo negativo implica perdida de calor del agua, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo positivo porque la maquina térmica “gana” esa
cantidad de calor.
 QC  12000 kcal

Para el trabajo efectuado por la maquina térmica:


W  QC  QF 
  W  1410,816 kcal
W  12000  10589,184  kcal 

Para el rendimiento:
W 1410,816 kcal
     0,1175  11, 75%
QC 12000 kcal

Ejercicio 9: Un gran depósito de calor a 100°C cede calor a una máquina de Carnot que
descarga calor a un deposito frio que consiste en 1000 kg de agua a 0°C. El proceso continúa
mientras el agua fría a 0°C se calienta y finalmente termina a 100 °C. Calcular la cantidad
máxima de trabajo obtenido.
Solución:

 Wmax  ¿? mH O  1000 kg ; T final  TC

Agua  
 Deposito Frio  2
TC  100C  373 K
 
 TF  0C  273K

Para un ciclo de Carnot, Ideal y Reversible:


SCICLO  0

SFUENTE CALIENTE  SFUENTE FRIA 0

S FC  S FF  0 (1)

Calculo de la variación de entropía del agua en la Fuente Fría:


 373 K 
S H 2O  mH 2O CpH 2O ( Liq ) ln  
 273 K 
Reemplazando datos:
 cal   373 K 
S H 2O  1000  103 g   1   ln  
 g K   273 K 

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 SH2O  312,107 kcal / K

La variación de entropía para la maquina térmica en la fuente fría será:


S FF  S H2O  S FF  312,107 kcal / K

Como el depósito caliente es muy grande y se encuentra a una temperatura constante y cede
calor que la maquina térmica recepciona:
QC
S FC 
TC

Reemplazando en la ecuación (1):


S FC  S FF  0

Entonces:
QC
 S FF  0
TC

Reemplazando datos:
QC kcal
 312,107 0
373 K K
 QC  116 415,911 kcal

Para el calor absorbido por el agua en la fuente fría:


Para el agua:
QH 2O  mCpH 2O ( Liq ) T

 cal 
Q  1000 103 g  1   373  273   K
 g K 
 QH2O  100 000 kcal

El signo positivo implica ganancia de calor del agua, pero para la máquina de Carnot se
considera el mismo valor pero con signo negativo porque la maquina térmica “cede” esa
cantidad de calor.
QF  QH2O  QF  100 000 kcal

Para el trabajo efectuado por la maquina térmica:


W  QC  QF 
  W  16415,911 kcal
W   116 415,911  100 000  kcal 

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

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PARA GASES IDEALES:


Ecuaciones:
dU  QREV  WREV ; WREV  PdV

Para la entropía:
Q  Q 
S ; dS     QREV  TdS
T  T  REV
Ecuación de Gibbs:
dU  TdS  PdV (1)
Entalpia:
H  U  PV / /d
dH  dU  VdP  PdV
dU  PdP  dH  VdP (2)
Reemplazando (2) En (1):
dH  VdP  TdS  dH  TdS  VdP (3)
Despejando de (1) y de (3) “dS”:
dU P
(1)  dS   dV (4)
T T
dH V
(3)  dS   dP (5)
T T
De la ecuación de gas ideal:
 PV  nRT  dU  nCv(T ) dT
 ; 
Cp(T )  Cv(T )  R dH  nCp(T ) dT
Reemplazando en (4) y (5):
P nR dT dV
 ; (4)  dS  nCv(T )  nR (A)
T V T V

V nR dT dP
 ; (5)  dS  nCp(T )  nR (B)
T P T P
Operando también se obtiene:
dV dP
dS  nCp(T )  nCv(T ) (C)
V P

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Ejercicio 11: Cual es la diferencia de entropía entre un mol de nitrógeno en condiciones


normales y un mol de nitrógeno que está a 200°C, cuando el volumen molar es de 30 litros.
El nitrógeno es un gas diatómico y se comporta en forma ideal.
Solución:
Utilizando la ecuación (A):
dT dV
dS  nCv(T )  nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura:
T  V 
S2  S1  S  nCv(T ) ln  2   nR ln  2 
 T1   V1 
Condiciones iniciales:

1 1  nRT1
PV 

 atm lt    V1  22,386 lt
1 atm V1  1 mol   0, 082   273 K  
 mol  K  
Reemplazando los valores:
5 cal   473 K   cal   30 lt 
S  1 mol   1,987  ln    1 mol  1,987  ln  
2 mol  K   273 K   mol  K   22,386 lt 

cal
 S  3,312  3,312 u.e.
K

Ejercicio 12: En el lado izquierdo de la figura aislada (contiene 10 litros de aire a 6 bares de
presión y 20°C) está separada del lado derecho (que está vacío y tiene un volumen de 10
litros) mediante un diafragma. El diafragma se rompe y el aire se expande por completo.
Determinar la variación de entropía para este proceso.
Solución:

Se trata de una expansión contra una presión de


oposición nula:

Condiciones Iniciales:
0 0  nRT0
PV 

 n  2, 406 mol
 6 10 Pa 10 10 m   n  8,314 mol K   296K 
5 3 3  J 

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Condiciones finales:
VF  20 lt ; n  2, 406 mol

Calculemos la temperatura final de expansión:


U  q  W
Considerando la ruptura del diafragma es repentina, la expansión se realiza violentamente,
entonces se considera un proceso adiabático e irreversible.
nCpT  0  POP dV

Presión de oposición nula, entonces:


nCp TF  T0   0  TF  T0

Utilizando la ecuación (A):


dT dV
dS  nCv(T )  nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura y no existe variación de
temperatura:
V 
S2  S1  S  nR ln  2 
 V1 

 cal   20 lt 
S   2, 406 mol  1,987  ln  
 mol  K   10 lt 

 S  3,314 u.e.

Ejercicio 13: Determinar la variación de entropía para el siguiente proceso irreversible:


Pb(liq , 500 K ) 
 Pb( sol , 500 K )

T f  600K Cp(liq )  7, 75  0, 74 103 T cal / mol C 


H fusion (600 K )  1150 cal / mol ; Cp( sol )  5, 63  2,33 103 T cal / mol C 
Solución:
Considerando que para la variación de entropía solo interesa el estado inicial y el estado
final, de mismo, se puede tomar caminos alternativos, en los cuales será más sencillo el
evaluar el cambio de entropía.
En este y muchos casos se toman caminos en los cuales se contengan los datos necesarios de
bibliografía a determinadas temperaturas, si el Plomo se funde y solidifica a 600°K, y se tiene
el valor del calor de fusión o solidificación, entonces se tomara a esa ruta como la alternativa.

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S Sistema
Pb(liq , 500 K ) Pb( sol , 500 K )
qSistema
q1 S1 q3 S3
S2
Pb(liq , 600 K ) Pb( sol , 600 K )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso  S Sistema  S Medio Ambiente

Variación de entropía del sistema:


SSistema  S1  S2  S3

Para n=1mol:
Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:
dT dP
dS  nCp(T )  nR
T P
Calculando por tramos:
600 K
dT  7, 75  0, 74 103 T 
S1  nCp Liq   1 mol     dT  S1  1,339 u.e.
500 K  
T T

S2  n
H Solidif .
 1 mol 
 1150 cal / mol   S2  1,92 u.e.
TSolidif . 600K
500 K
dT  5, 63  2,33 103 T 
S3  nCp Sol   1 mol     dT  S3  0, 7935 u.e.
600 K  
T T

Reemplazando se tiene:
SSistema  1,339 u.e.   1,92 u.e.   0,7935 u.e.

 SSistema  0,1,3745u.e.

Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = 500°K):


Q
SMedio Ambiente 
TM . A.

Calculo del calor para el Plomo:


qSistema  q1  q2  q3
600 K
q1  nCp Liq  dT  1 mol    7, 75  0, 74 10 T  dT  q1  734,3cal 
3

500 K

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q2  nH Solidif .  1 mol  1150 cal / mol   q2  1150 cal 


500 K
q3  nCp Sol  dT  1 mol   5,63  2,33 10 T  dT  q3  562,767 cal 
3

600 K

qSistema  734,3   1150   562,767  cal

 qSistema  978, 467cal

El calor cedido por el Sistema (Pb) será el calor ganado por el Medio Ambiente (M.A.),
entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q 978, 467 cal
S Medio Ambiente  
TM . A. 500 K

 S Medio Ambiente  1,957 u.e.

La variación de entropía del Universo:


SUniverso  0,1,3745 u.e.  1,957 u.e.

 SUniverso  0,5825 u.e.

Si analizamos el resultado variación de entropía (+), es coherente decir que a una


temperatura menor a la de fusión el Plomo liquido se transforme de líquido a sólido, es un
proceso espontaneo.

Ejercicio 14: 1 m3 de hidrogeno, se calienta desde 298°K y 1 atm, hasta 400°K,


reversiblemente y a presión constante. Considerando al hidrogeno como gas ideal, calcular:
a) El calor absorbido por el gas, b) La variación de la energía interna, c) el trabajo realizado
por el gas, d) la variación de entropía y e) El valor de la entropía absoluta. Datos: S°=31,26
cal/mol°K, Cp = 6,9 cal/mol°K
Solución:

 V0  1 m3  1000 lt 
 V f  ¿? ; Cp  6,9 cal / mol  K
H2  
REV
 H2 
T0  298 K ; P0  1 atm 
 T f  400 K ; P0  Ctte

Condiciones Iniciales:

0 0  nRT0
PV 

 atm lt    n  40,92 mol
1 atm 1000 lt   n  0, 082   298 K  
 mol  K  
Calor a presión constante:
 cal 
q  nCpT   40,92mol   6,9   400  298   K  q  28799,5 cal
 mol  K 

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Variación de energía interna:


 cal 
U  nCvT   40,92mol    6,9  1,987    400  298   K  U  20506,1 cal
 mol  K 
Trabajo:
U  q  W  20506,1 cal  28799,5 cal  W  W  8293, 42 cal

Variación de entropía. Utilizando la ecuación (A):


dT dV
dS  nCv(T )  nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura:
T  V 
S2  S1  S  nCv(T ) ln  2   nR ln  2 
 T1   V1 
Calculo del volumen final:
V0 V f 1000 lt Vf
    V f  1342, 28 lt
T0 T f 298K 400K
Reemplazando los valores:
 cal   400K   cal   1342, 28 lt  
S   40,92 mol    6,9  1,987   ln    1 mol  1,987  ln  
 mol  K   298 K   mol  K   1000 lt  

 S  83,115 u.e.

La entropía absoluta, se toma como referencia el cero absoluto y se mide la función entropía
hasta las condiciones finales:
S  S   SLas condiciones finales

Ejercicio 15: Una muestra de argón (gas monoatómico) está contenido en un pistón (de
radio igual a 4 cm) con un embolo deslizable. Si el volumen inicial a 25°C y 2 atm es de 500
cm3. Calcular el cambio de entropía cuando el gas se expande a lo largo de 10 cm del pistón
y simultáneamente se calienta en 75°C.
Solución:
 Argon  Gas V  500 cm3
; T  25C  298K  h  10 cm
 ; Masa 
Monoatomico  P  2 atm ; r  4 cm  0, 04 m2 T  25C  75C  373 K
Condiciones Iniciales:

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0 0  nRT0
PV 

 atm lt    n  0, 0409 mol
 2 atm  0,5 lt   n  0, 082   298 K  
 mol  K  
Condiciones Finales:
Para el volumen final:
V f  V0   r 2 h   500 cm3     4 cm  10 cm   V f  1002, 65 cm3
2

Variación de entropía. Utilizando la ecuación (A):


dT dV
dS  nCv(T )  nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura:
T  V 
S2  S1  S  nCv(T ) ln  2   nR ln  2 
 T1   V1 
Reemplazando los valores:
 3 cal   373 K   cal   1002, 65 cm3  
S   0, 0409 mol   1,987   
ln 
  1,987  ln  
 2 mol  K   298 K   mol K   500 cm3  

cal
 S  0, 0839
K

Ejercicio 16: Un recipiente rígido y aislado contiene 10 litros de aire a 25°C y 1 Bar de
presión cerrado por un pistón sin masa de área 400 cm2. El sistema esta inicialmente en
equilibrio con la presión externa que también está a 1 bar, se suelta sobre el pistón un bloque
de 20 kg y el gas se comprime en una sola etapa y bruscamente, hasta que la presión externa
se iguala con la presión interna del aire, calcule el cambio de entropía para este proceso.
Datos: Cp(aire)=29.1 J/mol°C.
Solución:
 V  10 lt ; T  25C  298 K Cp  29,1J / mol  K
Recipiente  ; Masa 
 P  1 bar ; A  400 cm  0, 04 m m  20 kg
2 2

Condiciones Iniciales:
0 0  nRT0
PV 

 n  403, 62 mol
10 Pa  10 lt   n  8,314 mol K   298K 
5  J 

Condiciones Finales:

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 20 kg   9,8 m / s 2 
Pf  10 Pa 
5
 POP  Pf  104900 Pa
0, 04 m 2
Para la temperatura final:
U  0  W  nCv Tf  T0    POP V f  V0 

 nR 
nCv T f  T0 T f  T0    POP  T f  V0 
 POP 
  403, 62  8,314  T f 
 403, 62  29,1  8,314  T f  298K    104900 Pa    10 lt 
 104900 Pa 
 Tf  302,17K

Condición final:
Pf V f  nRT f 

 J    V f  9, 67 lt
104900 Pa V f   403, 62 mol   8,314   302,17 K  
 mol  K  
Variación de entropía. Utilizando la ecuación (A):
dT dV
dS  nCv(T )  nR
T V
Integrando considerando que” Cv” no es función de la temperatura:
T  V 
S2  S1  S  nCv(T ) ln  2   nR ln  2 
 T1   V1 
Reemplazando los valores:
 J   302,17 K   J   9, 67 lt  
S   403, 62 mol    29,1  8,314   ln     8,314  ln  
 mol  K   298 K   mol  K   10 lt  

J
 S  3, 978
K

Ejercicio 17: Calcule el cambio de entropía a 900°K de la descomposición del ozono, según:

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2O3( g )  3O2( g )

Cp  A  BT  CT 2  J / Kmol 
Sustancia A B*103 C*106
Ozono 21,7 79,9 -66,0
Oxigeno 25,5 13,6 -4,3
Datos: S (O3 )  238,8 kJ / mol K ; S (O2 )  205, 0 kJ / mol K
Solución:
Para la variación de entropía para una reacción química:
T Cp Pr od  Re act  dT
S  S   
298 K
T
Hallando término por término:
S   3  205,0 kJ / mol K   2  238,8 kJ / mol K 

 S   137, 4 kJ / K

Hallando el segundo término:


Cp  3 25,5  13,6 103 T  4,3 106 T 2   2 21,7  79,9 103 T  66 106 T 2 

Cp  33,1  119 103 T  119,110 6 T 2

Hallando la integral:
T Cp Pr od  Re act  dT T
 33,1  119 103 T  119,1106 T 2 

298 K
T
  
298 K 
T  dT

T Cp Pr od  Re act  dT J
 
298 K
T
 7,895
K

Reemplazando datos:
J J
S  137, 4 103  7,895
K K
J
 S  137407,89
K

Ejercicio 18: Determinar la variación total de entropía cuando se evaporan 495 g de agua
líquida súper caliente, este fenómeno se puede representar por la ecuación:

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

H 2O(liq,120C ) 
 H 2O(Vap,120C )

Datos:
Cp(s) Tf H fus Cp(liq) Teb H Ebu Cp(vap)
[cal/°Cg] [°C] [cal/g] [cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg]
Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55
Solución:
Considerando que para la variación de entropía solo interesa el estado inicial y el estado
final, de mismo, se puede tomar caminos alternativos, en los cuales será más sencillo el
evaluar el cambio de entropía.
HO S HO
2 ( liq , 120 C ) 2 (Vap , 120 C )

q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 100C ) H 2O(Vap , 100C )
q2

La variación total de entropía será:


SUniverso  S Sistema  S Medio Ambiente

Variación de entropía del sistema:


SSistema  S1  S2  S3

Para m= 495 g:
Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:
dT dP
dS  nCp(T )  nR
T P
Calculando por tramos:
 cal 
dT  1 g K 373 K 
S1  mCp Liq    495 g     dT  S1  25,854 u.e.
393 K  
T T
 
 

S2  m
HVap.
  495 g 
 540 cal / g   S2  716, 62 u.e.
TVap. 373K

 cal 

393 K0,55 
dT g K
S3  mCpVap    495 g     dT  S3  14, 22 u.e.
373 K  
T T
 
 

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Reemplazando se tiene:
SSISTEMA   25,854 u.e.   716,62 u.e.  14, 22 u.e.

 SSISTEMA  704,986 u.e.

Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = 120°C = 393°K):


Q
SMedio Ambiente 
TM . A.

Calculo del calor para el agua líquida:


qSistema  q1  q2  q3
373 K
 cal 
q1  mCp Liq  dT   495 g   1  dT  q1  9900 cal 
393 K  g  K 
q2  mHVap.   495 g  540 cal / g   q2  267300 cal 
393 K
 cal 
q3  mCpVap  dT   495 g    0,55  dT  q3  5445 cal 
373 K 
g K 

qSistema   9900  267300  5445 cal

 qSistema  262845 cal

El calor cedido por el Sistema (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio
Ambiente (M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q 262845 cal
S Medio Ambiente  
TM . A. 393 K

 S Medio Ambiente  275,82 u.e.

La variación de entropía del Universo:


SUniverso  704,986 u.e.   275,82 u.e.

 SUniverso  429,166 u.e.

Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL deberá ser (+), es coherente decir
que a una temperatura mayor a su punto de ebullición el agua líquida se transforme a vapor,
es un proceso espontaneo.
Ejercicio 19: No es recomendable poner a hervir agua en un horno de microondas, pues el
agua no presenta signos de ebullición aun por encima del punto de ebullición; pero sucede
que al retirar el agua del microondas, ante un leve movimiento, esta ebulle (hierve) y se
evapora brusca y a veces explosivamente.

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Determinar la variación total de entropía cuando de un microondas se retiran 1000 g de


agua que está a 110°C y que por un movimiento brusco ebulle y se evapora brusca y
explosivamente (el experimento se realiza en La Paz, donde el agua hierve a 90°C),
Asumir que las entalpias de fusión y evaporación son válidas en las condiciones de La Paz.
Cp(s) Tf H fus Cp(liq) Teb H Ebu Cp(vap)
[cal/°Cg] [°C] [cal/g] [cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg]
Agua 0,5 0 1,44 1,0 90 9,72 0,55
Solución:
Considerando que para la variación de entropía solo interesa el estado inicial y el estado
final, de mismo, se puede tomar caminos alternativos, en los cuales será más sencillo el
evaluar el cambio de entropía.
HO S HO
2 ( liq , 110 C ) 2 (Vap , 110 C )

q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 90C ) H 2O(Vap , 90C )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso  S Sistema  S Medio Ambiente

Variación de entropía del sistema:


SSistema  S1  S2  S3

Para m=1000 g:

Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:


dT dP
dS  nCp(T )  nR
T P

Calculando por tramos:


 cal 
dT  1 g K 363 K 
S1  mCp Liq   1000 g     dT  S1  53, 632 u.e.
383 K  
T T
 
 

S2  m
HVap.
 1000 g 
 540 cal / g   S2  1487, 6 u.e.
TVap. 363K

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 cal 
 0,55
383 K 
dT g K
S3  mCpVap   1000 g     dT  S3  29, 497 u.e.
363 K  
T T
 
 
Reemplazando se tiene:
S   53,632 u.e.  1487,6 u.e.   29, 497 u.e.

 S SISTEMA  1463, 465 u.e.

Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = 110°C = 383°K):


Q
SMedio Ambiente 
TM . A.

Calculo del calor para el agua líquida:


qSistema  q1  q2  q3
363 K
 cal 
q1  mCp Liq  dT  1000 g   1  dT  q1  20000 cal 
383 K 
g K 

q2  mHVap.  1000 g  540 cal / g   q2  540000 cal 


383 K
 cal 
q3  mCpVap  dT  1000 g    0,55  dT  q3  11000 cal 
363 K 
g K 

qSistema   20000   540000  11000 cal

 qSistema  531000 cal

El calor cedido por el (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio Ambiente
(M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q 531000 cal
S Medio Ambiente  
TM . A. 383 K

 S Medio Ambiente  1386, 42 u.e.

La variación de entropía del Universo:


SUniverso  1463, 465 u.e.   1386, 42 u.e.

 SUniverso  77, 045 u.e.

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Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL deberá ser (+), es coherente decir
que a una temperatura mayor a su punto de ebullición el agua líquida se transforme a vapor,
es un proceso espontaneo.

Ejercicio 20: El calor latente de fusión del agua a 0°C es de 80 cal/g y las capacidades
caloríficas molares del agua y el hielo son 75,3 y 37,7 J/mol K, respectivamente. Estos valores
de Cp, pueden considerarse independientes de la temperatura. Calcular la variación de
entropía para la congelación de 2 moles de agua sobre enfriada a -25°C, también indicar, con
los cálculos respetivos, si es un fenómeno reversible, irreversible o forzado.
Solución:
Considerando que la entropía es una función de estado, entonces:
HO S HO
2 ( liq ,  25 C ) 2 ( Sol ,  25 C )

q1 S1 q3 S3
S2
H 2O( liq , 0C ) H 2O( Sol , 0C )
q2
La variación total de entropía será:
SUniverso  S Sistema  S Medio Ambiente

Variación de entropía del sistema:


SSistema  S1  S2  S3

Para n=2 moles de agua:


Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:
dT dP
dS  nCp(T )  nR
T P
Calculando por tramos:
273 K
dT  J   dT  J 
S1  nCp Liq    2 mol   75,3      S1  3765  
T  mol K  248 K  T  K 

S2  n
H Solidif .
  2 mol 
 6024,96 J / mol   J 
 S2  44,14 
TFus. 273 K  mol 
248 K
dT  J   dT  J 
S3  mCp Sol .   2 mol   37, 7      S3  1885  
T  mol K  273 K  T  K 

Reemplazando se tiene:

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J    J    J 
S  3765     44,14      1885   
K    mol    K 

J 
 S SISTEMA  1835,86  
K 
Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = -25°C = 248°K):
Q
SMedio Ambiente 
TM . A.

Calculo del calor para el agua líquida:


qSistema  q1  q2  q3
273 K
 J 
 q1  nCp Liq dT   2 mol   75,3 mol K  248 K dT  q1  3765  J 

 q2  nH Solidificacion   2 mol  6024,96 J / mol   q2  12049,92  J 


248 K
 cal 
 3
q  nCp Sol . dT   2 mol  37, 7   dT  q3  1885  J 
 g  K  273 K
qSistema  3765   12049,92    1885  J 

 qSistema  10167,92 J

El calor cedido por el (Sistema vapor de agua) será el calor ganado por el Medio Ambiente
(M.A.), entonces la variación de entropía del M.A. será:
Q 10167,92 J
S Medio Ambiente  
TM . A. 248 K

J
 SMedio Ambiente  41, 01  
K 

La variación de entropía del Universo:


J J
SUniverso  1835,86    41, 01  
K  K 

J
 SUniverso  1794,85  
K 
Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL al ser (+), es coherente decir que a
una temperatura mejor a la temperatura de fusión, el agua en estado líquido pase al estado
sólido. Por lo tanto el proceso es ESPONTANEO.

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Ejercicio 21: Si se pudiera separar el aire formado por 23,3% peso de oxígeno y 76,7% peso
de nitrógeno, a 1 atm de presión, en sus componentes puros, cada uno a 1 atm de presión y a
la misma temperatura. ¿Cuál sería el cambio entrópico por mol de aire descompuesto?
Suponer comportamiento ideal.
Solución:
Calculo de la composición molar del aire:
1 mol N 2 
nN2  76, 7 gN 2   2, 7393 mol N 2

28 g N 2 
  nTOT  3, 4674 mol
1 mol O2
nO2  23,3 gN 2   0, 7281 mol O2  
32 g O2 

Las fracciones molares serán:


2, 7393 mol
nN 2   0, 79
3, 4674 mol
0, 7281 mol
nO2   0, 21
3, 4674 mol

El cálculo de entropía para mezcla de gases se calcula de la siguiente manera:


SM  nR X i ln X i

 cal 
S M   1 mol  1,987   0, 21ln 0, 21  0, 79 ln 0, 79 
 mol  K 

SM  1,021 cal / K  1,021 u.e.

Pero el problema nos dice que se quiere o si pudiera ser posible separar estos gases, entonces
la entropía debe tener sentido contrario a la mezcla de gases, por lo tanto.
S SEPARACION  1, 021 cal /  K  1, 021 u.e.

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CALORIMETRIA EN LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Ejercicio 22: En un calorímetro de constante despreciable, se ponen en contacto 0,5 kg de


vapor de agua a 200°C con 3 kg de hielo que está a -30°C. Determinar: a) las condiciones de
equilibrio y b) la variación de entropía de todo el sistema. Los calores específicos del hielo,
agua líquida y vapor, respectivamente son: 0,5 cal/g °C, 1 cal/g °C, 0,48 cal/g °C.
H fusion  80 cal / g ; Hevap.  540 cal / g
Solución:
Para la resolución del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los
calores ganados y perdidos y además las variaciones de entropía de los mismos:

Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; 100°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida
y ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
 cal 
QA  mH Cp H  TA   3000 g   0,5   0   30   C  QA  45 000 cal
 g C 

 cal 
QB  mH H fusion   3000 g   80   QB  240 000 cal
 g 
 cal 
QC  mH Cp Liq  TC   3000 g  1  100  0  C  QC  300 000 cal
 g C 
Perdida de calor (Vapor):
 cal 
Q1  mV CpVap  T1   500 g   0, 48  100  200  C  Q1  24 000 cal
 g C 

 cal 
Q2  mV H Cond   500 g   540   Q2  270 000 cal
 g 

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 cal 
Q3  mV Cp Liq  T3   500 g  1   0  100  C  Q3  50 000 cal
 g C 
Para el siguiente paso del cálculo de temperatura de equilibrio, se realizara una
comparación entre calores ganados y perdidos. Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico
depende de cuánto calor puede ceder la “fuente caliente” en este caso el vapor de agua a
200°C, el vapor va cediendo calor y mientras lo hace y en la misma cantidad la “fuente fría”
en este caso el hielo a -30°C va absorbiendo dicho calor. También se puede tomar en cuenta
la cantidad alta o baja de las masas de los cuerpos, para no realizar cálculos innecesarios de
calores hasta una posible temperatura final de equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el vapor desde 200°C hasta vapor a 100°C (Q 1),
pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  QA ??? ; 24 000 cal  45 000 cal  NO
¿Sera suficiente el calor cedido del vapor desde 200°C hasta 100°C + el calor cedido al
condensarse a 100°C, (Q1+Q2), pueda calentar al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  Q2  QA ??? ; 294 000 cal  45 000 cal  SI
¿Sera esa misma cantidad de calor suficiente para además derretir el hielo a 0°C?
Q1  Q2  QA  QB ??? ; 294 000 cal  285 000 cal  SI
¿Sera esa misma cantidad de calor suficiente para además calentar al hielo que ya es liquido,
desde 0°C hasta 100°C?
Q1  Q2  QA  QB  QC ??? ; 294 000 cal  585 000 cal  NO
Por lo tanto la temperatura de equilibrio se encuentra en el rango de 0°C y 100°C. Entonces
utilizamos la ecuación:
QGANADO  QPERDIDO

QA  QB  QC*   Q1  Q2  Q3* 

QA  QB  mH Cp Liq  TEq  0  C   Q1  Q2  mV Cp Liq  TEq  100  C 

Reemplazando datos y calculando:


45 000  240 000   3000 1 TEq  0  C    24 000   270 000   500 1 TEq  100  C 

 TEq  16,86C Composición 100% LÍQUIDO Resp. a)

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Para la determinación de la variación de entropía se toman los cambios hasta la


temperatura de equilibrio ya encontrada.
SSist  SVapor  SHielo
Para el Hielo:
SHielo  S A  SB  SC*

273K mH H fus TEq


S Hielo  mH Cp H  ln   mH Cp Liq  ln
243K T fus 273K


S Hielo  3 000 g  0,5  ln
273 K

80
 1 ln
16,86  273 K 

 243 K 273 K 273 K 
cal
 S Hielo  1 233,52
K
Para el Vapor:
SVapor  S1  S2  S3*

373K mV H Cond TEq


SVapor  mV CpVap  ln   mV Cp Liq  ln
473K T fus 373K

 373 K  540  16,86  273 K 


SVapor  500 g  0, 48  ln   1 ln 
 473 K 373 K 373 K 
cal
 SVapor  255, 48
K
La variación del sistema será:
cal cal
S Sist  255, 48  1 233,52
K K
cal
 S Sist  978, 04  978, 04 u.e.
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

 ST  978, 04 u.e.

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Ejercicio 23: Un trozo de hielo de forma esférica (r = 2,5 cm y peso específico = 0,825) que
está a – 30°C se coloca en medio de un sauna seco que está a 15°C. Calcular la variación total
de entropía de este fenómeno. Un sauna seco es una habitación relativamente grande que se
mantiene caliente a una determinada temperatura, en este caso a 15°C. Cp(hielo)=9 cal/mol
grado, Cp(liquido)=1 cal/gramo grado, H fusion  80 cal / g ; Hevap.  540 cal / g

Solución:
Hielo  r  2,5 cm ; T  30C Sauna T  15C
 ; 
Esfera   0,825 ; V  65, 45 cm3 Seco 

Para la variación de entropía:


STotal  SSistema  SMedio Ambiente
Variación de entropía del sistema:
S Sistema  S1  S2  S3

SSistema  mH Cp H  ln
273K mH H fus
  mH Cp Liq  ln
15  273 K
243K T fus 273K

 273 K 80 288 K 
S Sistema  54 g  0,5  ln   1 ln
 243 K 273 K 273 K 
cal
 S Sistema  21,86
K
Para la variación de entropía del medio ambiente, tenemos que considerar que el medio
ambiente permanece a su temperatura constante y que solo se ve afectada por el calor que
cede a la esfera de hielo hasta volverlo agua a 15°C (Temperatura del medio ambiente):
Variación de entropía para el Medio Ambiente:
QCEDIDO
S Medio Ambiente 
AL HIELO

TM . A.
Ganancia de calor (Hielo):
QH  mH Cp H  T1  mH H fusion  mH Cp Liq  T3

Además:
QCEDIDO AL HIELO  QH

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FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

Reemplazando tenemos:

mH Cp H  T1  H fusion  Cp Liq  T3 


SM . A. 
TM . A.

  54   0,5 273  243   80   1 288  273  cal cal


SM . A.   SM . A.  20, 625
288K K
La variación total de entropía será:
cal  cal 
STotal  21,86   20, 625   STotal  1, 215 u.e.
K  K 

Ejercicio 24: En un recipiente adiabático, de capacidad calorimétrica despreciable, que


contiene 100 gramos de hielo a -30°C se deja caer una gota de oro que está a 1727°C (se
puede suponer que la gota es de forma esférica y de radio igual a 6 mm), si la densidad
relativa del oro a esa temperatura es 18, determinar: a) La temperatura de equilibrio, b) Las
condiciones de equilibrio, c) La variación de entropía. Peso atómico del oro = 197 uma.
Cp(s) Tf DHf Cp(liq) Teb DHeb Cp(vap)
[cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg]
Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55
Oro 0,02873 1063 3,05 0,03553 2950 82
Solución:
Gota  r  6 mm ; T  1727C T  30C
 ; Hielo 
Oro   18 ; V  0,9048 cm3  m  16, 286 g  m  100 g
Para realizar los gráficos que representen al ejercicio, nos fijamos que el oro a un inicio se
encuentra en estado líquido, luego realizamos el diagrama hasta las posibles temperaturas
de equilibrio:

Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guiándonos por los valores de calores específicos y
demás, lo más probable es que la temperatura de equilibrio sea0°C.

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CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
 cal 
QA  mH Cp H  TA  100 g   0,5   0   30   C  QA  1 500 cal
 g C 

 cal 1 mol 
QB  mH H fusion  100 g  1, 44 103    QB  8 000 cal
 mol 18 g 
 cal 
QC  mH Cp Liq  TC  100 g  1  100  0  C  QC  10 000 cal
 g C 
Perdida de calor (Oro):
 cal 
Q1  mAu Cp Liq  T1  16, 286 g   0, 03553  1063  1727  C  Q1  384, 218 cal
 g C 
 cal 1 mol 
Q2  mAu H Solidif  16, 286 g   3, 05 103    Q2  252,14 cal
 mol 197 g 

 cal 
Q3  mAu Cp Sol  T3  16, 286 g   0, 02873   0  1063 C  Q3  497,37 cal
 g C 
Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico depende de cuánto calor puede ceder la “fuente
caliente” en este caso el oro líquido a 1727°C, hasta una posible temperatura final de
equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  QA ??? ; 384, 218 cal  15 000 cal  NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C?
Q1  Q2  QA ??? ; 636,358 cal  1500 cal  NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C?
Q1  Q2  Q3  QA ??? ; 1133,728 cal  1500 cal  NO

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¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2) + el calor al enfriarse al oro
solido hasta 0°C (Q3), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  Q2  Q3  QA ??? ; 1133, 728 cal  1500 cal  NO
Si observamos el oro se enfrió a tal punto que llego a ceder todo el calor posible hasta
encontrarse hasta 0°C, pero no fue suficiente para calentar el hielo, entonces el intervalo de
temperatura de equilibrio debe estar entre -30°C y 0°C.
QGANADO  QPERDIDO

QA*   Q1  Q2  Q3  Q4* 

mH Cp H  TEq  (30)  C   Q1  Q2  Q3  mAu Cp Sol  TEq  0  C 

Reemplazando datos y calculando:

100  0,5  TEq   30   C    1133, 728  16, 286  0, 02873  TEq  0  C 
 TEq  7, 25C Respuesta a).

Respuesta b) Composición 16,286g de oro en estado sólido y 100 g de Hielo.


Para la determinación de la variación de entropía se toman los cambios hasta la
temperatura de equilibrio ya encontrada.
SSist  SOro  S Hielo
Para el Hielo:
S Hielo  S A*

S Hielo  mH Cp H  ln
 7, 25  273 K
243 K
 cal  265, 75 K
S Hielo  100 g   0,5  ln
 g  K  243 K
cal
 S Hielo  4, 4747
K
Para el Oro:
S Au  S1  S2  S3  S4*

1336K mAu H Solid ( Au ) TEq


S Au  mAu CpAu Liq  ln   mAu Cp Liq  ln
2000K T fus ( Au ) 1336K

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 1336 K  15, 48  265, 75 K 


S Au  16, 286 g   0, 03553 ln    0, 02873 ln 
 2000 K 1336 K 373 K 
cal
 S Au  0,58
K
La variación del sistema será:
cal cal
S Sist  0,58  4, 4747  SSist  3,8947 u.e.
K K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

 STotal  3,8947 u.e.

Ejercicio 25: En un recipiente adiabático, de capacidad calorimétrica despreciable, que


contiene 100 gramos de hielo a -30°C se deja caer una gota de oro que está a 1727°C (se
puede suponer que la gota es de forma esférica y de radio igual a 10 mm), si la densidad
relativa del oro a esa temperatura es 18, determinar: a) La temperatura de equilibrio, b) Las
condiciones de equilibrio, c) La variación de entropía. Peso atómico del oro = 197 uma.

Cp(s) Tf H fus Cp(liq) Teb H Eb Cp(vap)


[cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg] [°C] [kcal/mol] [cal/°Cg]
Agua 0,5 0 1,44 1 100 9,72 0,55
Oro 0,02873 1063 3,05 0,03553 2950 82
Solución:
Gota  r  10 mm ; T  1727C T  30C
 ; Hielo 
Oro   18 ; V  0,9048 cm3  m  75,39 g  m  100 g
Para realizar los gráficos que representen al ejercicio, nos fijamos que el oro a un inicio se
encuentra en estado líquido, luego realizamos el diagrama hasta las posibles temperaturas
de equilibrio:

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, en este caso guiándonos por los valores de calores específicos y
demás, lo más probable es que la temperatura de equilibrio sea 0°C.
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
 cal 
QA  mH Cp H  TA  100 g   0,5   0   30   C  QA  1 500 cal
 g C 

 cal 
QB  mH H fusion  100 g   80   QB  8 000 cal
 g 
 cal 
QC  mH Cp Liq  TC  1000 g  1  100  0  C  QC  10 000 cal
 g C 
Perdida de calor (Oro):
 cal 
Q1  mAu Cp Liq  T1   75,39 g   0, 03553  1063  1727  C  Q1  1778,59 cal
 g C 
 cal 1 mol 
Q2  mAu H Solidif   75,39 g   3050    Q2  1167, 2 cal
 mol 197 g 
 cal 
Q3  mV Cp Sol  T3   75,39 g   0, 02873   0  1063 C  Q3  2302, 41 cal
 g C 
Teniendo en cuenta que el equilibrio térmico depende de cuánto calor puede ceder la “fuente
caliente” en este caso el oro líquido a 1727°C, hasta una posible temperatura final de
equilibrio.
COMPARACION DE CALORES:
Para estas comparaciones se toman los valores positivos de todos los calores, recordando que
el signo negativo de un calor solo implica “perdida”.
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  QA ??? ; 1778,59 cal  1500 cal  SI
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C y además
fundirlo?
Q1  QA  QB ??? ; 1778,59 cal  9 500 cal  NO
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2), pueda “calentar” al hielo
desde -30°C hasta 0°C y además fundirlo?

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FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

Q1  Q2  QA  QB ??? ; 2 945, 79 cal  9 500cal  NO


¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el oro desde 1727°C hasta su punto de
solidificación a 1063°C (Q1) + el calor cedido al solidificarse (Q2) + el calor al enfriarse al oro
solido hasta 0°C (Q3), pueda “calentar” al hielo desde -30°C hasta 0°C?
Q1  Q2  Q3  QA  QB ??? ; 5248, 2 cal  9 500 cal  NO
Si observamos el oro se enfrió a tal punto que llego a ceder todo el calor posible hasta
encontrarse hasta 0°C, es decir a la temperatura de fundición del hielo, los dos cuerpos ahora
se encuentran a 0°C, el oro ya no tiene más calor que ceder y no fue capaz de fundir todo el
hielo.
Por lo tanto la temperatura de equilibrio es de 0°C:
 TEq  0C  273 K Composición???

Para determinar la composición de la mezcla final, recordemos que el oro se encuentra a 0°C,
pero que hasta llegar a esa temperatura no fue capaz de fundir el hielo. Podemos calcular la
cantidad de calor que faltaba darle al hielo para fundirlo por completo de la siguiente
manera:
Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1  Q2  Q3  q  QA  QB
Donde “q” es el calor faltante que debería ganar el hielo para fundirse por completo,
reemplazando datos:
Q1  Q2  Q3  q  QA  QB 
  q  4251,8 cal
5248, 2 cal  q  9 500 cal 
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundió:
q  mH ( f ) H fus 

 cal    mH ( f )  53,15 g
4251,8 cal  mH ( f )  80 
 g  

Composición final:
mAu  75,39 g ( Solido) ; mH 2O ( f )  48,85 g  mHIELO ( f )  53,15 g

Para la determinación de la variación de entropía se toman los cambios hasta la


temperatura de equilibrio ya encontrada.
SSist  S Au  S Hielo
Para el Hielo:
SHielo  S A  SB*

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273K mH 2O ( f ) H fus
S Hielo  mH Cp H  ln 
243K T fus

273 K 80
S Hielo  100 g  0,5  ln   48,85 g 
243 K 273 K
cal
 S Hielo  14 155, 27
K
Para el Vapor:
S Au  S1  S2  S3

1336K mAu H Solidif ( Au ) 273K


S Au  mAu Cp Liq  ln   mAu Cp Sol  ln
2000K T fus ( Au ) 1336K

 1336 K  540  266, 67 K 


S Au   75,39 g   0, 03553 ln    0, 02873 ln 
 2000 K 373 K 373 K 
cal
 SVapor  110,95
K
La variación del sistema será:
cal cal
S Sist  110,95  14 155, 27
K K
cal
 S Sist  14044,32  14044,32 u.e.
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

 STotal  14044,32 u.e.

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Ejercicio 26: 3500 g de mercurio a 100°C se añaden a hielo que está a 0°C en el interior de
un calorímetro. La masa del hielo es de 80 g y el equivalente en agua del calorímetro es de
20 g. Calcular la variación de entropía: a) Del mercurio, b) Del agua y el calorímetro y c) de
todo el sistema. Los calores específicos del mercurio, hielo y agua líquida, respectivamente
son: 0,14 J/g°K, 0,5 cal/g °C y 1 cal/g °C. H fusion  80 cal / g

Solución:
 mHg  3500 g T  0C  T  0C
Mercurio   Hielo   Calorimetro 
T  100C  373 K m  80 g mCal  mH 2O  20 g
Para la resolución del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los
calores ganados y perdidos y además las variaciones de entropía de los mismos:

Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
 cal 
QA  mH H fusion   80 g   80   QA  6 400 cal
 g 
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calorímetro):
 cal 
QB   mH  mEq  Cp Liq  TB   80  20  g 1  100  0  C  QB  10 000 cal
 g C 
Perdida de calor (Mercurio):
 J 1 cal 
Q1  mHg CpVap  T1   3500 g   0,14    0  100  C  Q1  11 711, 28 cal
 g C 4,184 J 
COMPARACION DE CALORES:
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el mercurio desde 100°C 0°C (Q1), pueda fundir
el a 0°C?

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Q1  QA ??? ; 11 711, 28 cal  6 400 cal  SI


Ahora podemos concluir que el calor restante para dar del mercurio, puede aumentar un
poco a la mezcla entre el agua y el equivalente en agua de la masa del calorímetro, entonces:
QGANADO  QPERDIDO

QA  QB*   Q1* 

QA   mH  mEq  Cp Liq  TEq  0  C    mHg CpHg  Liq  TEq  100  C 

Reemplazando datos y calculando:


  0,14  
6 400 cal   80  20 1 TEq  0  C    3500     TEq  100  C 
  4,184  
 TEq  24, 46C

Para la determinación de la variación de entropía se toman los cambios hasta la


temperatura de equilibrio ya encontrada.
SSist  SMercurio  S HieloCalorimetro
Para el Hielo:
SHielo  S A  SB*
mH H fus
  mH  mEq  Cp Liq  ln
TEq
S H C 
T fus 273K

S H C   80 g  
80 cal / g
  80  20 1 ln
 24, 46  273 K
273 K 273 K
cal
 S H C  32, 024
K
Para el Mercurio:
S Hg  S1*

S Hg  mHg CpHg  Liq  ln


 24, 46  273 K
373 K
 0,14  373 K
S Hg  3500 g   ln
 4,184  473 K
cal
 S Hg  27,816
K
La variación del sistema será:

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cal cal
S Sist  27,816  32, 024
K K
cal
 S Sist  4, 208  4, 208 u.e.
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

 STotal  4, 208 u.e.

Ejercicio 27: En un recipiente aislado se mezclan 200 g de hielo a 0°C y 1000 g de mercurio
a 90°C, calcule el estado del sistema cuando se alcance el equilibrio y el cambio de entropía.
Calor de fusión del hielo 334 400 J/kg. Calor especifico del agua 4180 J/kg°K. Calor especifico
del mercurio 0,141 J/g°K
Solución:
 mHg  1000 g  T  0C
Mercurio   Hielo 
T  90C  363 K m  200 g
Para la resolución del ejercicio se plantea el siguiente esquema, donde se reconocen los
calores ganados y perdidos y además las variaciones de entropía de los mismos:

Para predecir la temperatura de equilibrio, se calculan calores hasta todas las probables
temperaturas de equilibrio, (0°C; entre 0°C y 100°C) en AMBOS SENTIDOS (de perdida y
ganancia de calor).
CALCULO DE CALORES:
Ganancia de calor (Hielo):
Calor necesario para fundir el Hielo:
 J
QA  mH H fusion   200 g   334, 4   QA  66 880 J
 g
Calor necesario para calentar el (hielo + equivalente en agua del calorímetro):
 J 
QB  mH Cp Liq  TB   200 g   4,18  100  0  C  QB  83 600 J
 g C 

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016

Perdida de calor (Mercurio):


 J 
Q1  mHg CpVap  T1  1000 g   0,14   0  100  C  Q1  14 000 J
 g C 
COMPARACION DE CALORES:
¿Sera suficiente que con el calor al enfriarse el mercurio desde 100°C 0°C (Q1), pueda fundir
el a 0°C?
Q1  QA ??? ; 14 000 cal  66 880 cal  NO
Ahora podemos concluir que la temperatura de equilibrio es de 0°C, entonces:
 TEq  0C

Para la composición. Calculo del calor faltante para poder fundir la totalidad de hielo:
Q1  q  QA
Donde “q” es el calor faltante que debería ganar el hielo para fundirse por completo:
 q  QA  QB 
  q  52 880 J
14 000 J  q  66 880 J 
Con este calor faltante, se puede calcular la cantidad de hielo que no se fundió:
q  mH ( f ) H fus 

 cal    mH ( f )  158,13 g
52 880 J  mH ( f )  334, 4 
 g  

Composición final:
mHg  1000 g ( Liquido) ; mH 2O ( f )  41,87 g  mHIELO ( f )  158,13 g

Para la determinación de la variación de entropía:


SSist  SMercurio  S HieloCalorimetro
Para el Hielo:
S Hielo  S A*

mH 2O ( f ) H fus
S H 
T fus

334, 4 J / g
S H   41,87 g  
273 K
J
 S H  51, 29
K

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Para el Mercurio:
S Hg  S1*

273 K
S Hg  mHg CpHg  Liq  ln
363 K
 J  273 K
S Hg  1000 g   0,14  ln
 g  K  363 K

J
 S Hg  39,89
K
La variación del sistema será:
J J J
S Sist  39,89  51, 29  S Sist  11, 4
K K K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

J
 STotal  11, 4
K

Ejercicio 28: Calcule la masa de vapor de agua a 110°C que debe mezclarse con 100 g de
hielo a -20°C en un calorímetro para que la temperatura final de la mezcla se halle a 50°C.
También calcule el cambio de entropía del proceso de mezcla (exprese el resultado en el S.I.).
Cp ( Hielo)  2090 J / Kg  K ; Cp ( Agua Liquida)  4814 J / Kg K ;
Datos:
Cp (Vapor )  1500 J / Kg  K ; H fusion  80 Kcal / Kg ; H evap.  540 Kcal / Kg

Solución:
Como en el ejercicio ya se conoce la temperatura de equilibrio, solo se necesita realizar un
balance de energía:

Balance de energía:
QGANADO  QPERDIDO

QA  QB  QC   Q1  Q2  Q3   

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PARA LOS CALORES:


Perdida de calor (Vapor):
Q1  mV CpVap  T1

Q2  mV H Cond

Q3  mV Cp Liq  T3

Ganancia de calor (Hielo):


QA  mH Cp H  TA

QB  mH H fusion

QC  mH Cp Liq  TC

Reemplazando datos en   :

mH Cp H  TA  mH H fusion  mH Cp Liq  TC    mV CpVap  T1  mV H Cond  mV Cp Liq  T3 

Despejando:
Cp H  TA  H fusion  Cp Liq  TC 
mV    m
 CpVap  T1  H Cond  Cp Liq  T3 
H

 
Reemplazando datos homogenizando unidades:
Cp ( Hielo)  2090 J / Kg  K ; Cp ( Agua Liquida)  4814 J / Kg K ;
Cp (Vapor )  1500 J / Kg  K ; H fusion  33472 J / Kg ; H evap.  2259360 J / Kg

 2090   0   20     33472    4814  50  0  


mV    0,1 kg 
 1500 100  110    2259360    4814  50  100  

 mV  0,01256 kg Respuesta.

Para la determinación de la variación de entropía se toman los cambios hasta la


temperatura de equilibrio.
SSist  SVapor  SHielo

Para el Hielo:
S Hielo  S A  S B  SC

273K mH H fus TEq


S Hielo  mH Cp H  ln   mH Cp Liq  ln
243K T fus 273K

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 J 
33472
S Hielo

 0,1 kg  2090
J  273 K

kg

 J   50  273  K 
 ln  4814  ln 
 Kg  K  253 K 273 K  Kg  K  273 K 
 
J
 S Hielo  109,124
K
Para el Vapor:
SVapor  S1  S 2  S3

373K mV H Cond TEq


SVapor  mV CpVap  ln   mV Cp Liq  ln
473K T fus 373K

  J  
  2259360  
 J  373 K  kg   J   50  273 K 
SVapor  0, 01256 kg 1500  ln    4814  ln
 kg K  383 K 373 K  kg K  373 K 
 
 
J
 SVapor  85, 28
K
La variación del sistema será:
J J
S Sist  85, 28  109,124
K K
J
 S Sist  23,844
K
Para la entropía total, considerando que el sistema no interactúa con el Medio Ambiente:
ST  SSist  SMedio Ambiente ; SMedio Ambiente  0

J
 ST  23,844
K

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Ejercicio 29: En la tragedia del Titanic, barco que se hundió en las heladas aguas del océano
atlántico norte (cuya temperatura era de -10°C), la mayor parte de las víctimas murieron
por enfriamiento y no por ahogamiento (llevaban chalecos salvavidas, que los mantenían a
flote, pero todo el cuerpo excepto la cabeza estaba sumergido en las gélidas aguas). La
bibliografía indica que la temperatura normal del cuerpo humano es de 37°C y las
temperaturas críticas por calentamiento y enfriamiento, son respectivamente de 41°C y
28°C; se denominan temperaturas críticas porque si se sobrepasan estas temperaturas las
funciones humanas vitales colapsan sobreviniendo la muerte. Si el calor especifico del cuerpo
humano es de 0,83 Kcal/Kg°C, determinar la variación de entropía que ocurrió en el instante
de la muerte por enfriamiento de una víctima del Titanic, de peso 70kg.
Solución:
La variación total de entropía será:
SUniverso  S Sistema  S Medio Ambiente

Utilizando la ecuación (B), y considerando presión constante:


dT dP
dS  nCp(T )  nR
T P
Para el ser humano:
301 K
dT  kcal   dT   Kcal 
S Sist  mC S . H .   70 kg   0,83      S Sist .  1, 712 
T  kg K  310 K  T   K 

Variación de entropía del Medio Ambiente (TM.A.= ctte = -10°C = 263°K):


301 K
 K cal 
    70 kg   0,83  301  310  C
Kg C 
mCdT
Q 
S Medio Ambiente   310 K

TM . A. TM . A. 263 K

 Kcal 
 SMedio Ambiente  1,988 
 K 

La variación de entropía del Universo:


 Kcal   Kcal 
SUniverso  1, 712    1, 988 
 K   K 

 SUniverso  276 u.e.

Si analizamos el resultado variación de entropía TOTAL al ser (+), es coherente decir que la
temperatura del ser humano se iguala a una temperatura menor al entrar en contacto
directo con el foco de calor (océano) a -10°C, llegando al final a un equilibrio térmico.

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