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Universidad Jorge Tadeo Lozano

Diseño de procesos

Estimación de propiedades con fines de simulación


computacional en Aspen Plus y Matlab
Joan S. Cardozo1 *, Nicolás H. Alvarez2 *, Jennifer C. Ardila3 *, Carlos E. Gomez4 *, Mabel L.
Buitrago5 *

Abstract
Los métodos de Joback y Marrero-Gani son utilizados para determinar varias propiedades termofı́sicas (tem-
peratura crı́tica, temperatura de ebullición normal, presión crı́tica y volumen crı́tico) de las sustancias quı́micas
puras a través de la contribución de grupos. Determinar la desviación de algunas propiedades termofı́sicas
de la sustancia 1-heptane por medio de cada uno de los dos métodos nombrados en comparación con las
propiedades adquiridas del simulador Aspen Plus es el principal objetivo de este articulo. El método Marrero-
Gani en comparación al de Joback se aproxima más al valor real experimental (NIST), ya que a diferencia del
método Joback, este tiene en cuenta la interacción entre grupos.
Keywords
critical pressure (Pc) — critical temperature (Tc) — normal boiling temperature (Tb) — heat Capacity (Cp) —
vapor pressure (PV) – método Joback — método Marrero-Gani
1 Departamento de ingenierı́a, programa ingenierı́a quı́mica, Universidad Jorge Tadeo Lozano, Bogotá Colombia

*autores correspondientes: joans.cardozot@utadeo.edu.co nicolásh.alvarezm@utadeo.edu.co jenniferc.ardilap@utadeo.edu.co


carlose.gomezc@utadeo.edu.co mabell.buitragom@utadeo.edu.co

Contents simulador se analizarán las desviaciones de los datos adquiri-


dos por los métodos de Joback y Marrero-Gani. [1]
1 Introduction 1
2 Materiales y métodos 1
2.1 Método de Joback . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2. Materiales y métodos
2.2 Método de Marrero-Gani . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 La temperatura crı́tica, presión crı́tica, punto de ebullición
3 Resultado y discusión 2 normal, capacidad calorı́fica y presión de vapor para la sus-
3.1 Desviación de propiedades crı́ticas (Tb, Tc, Pc) . 2 tancia pura 1-heptano fueron determinados por medio de dos
3.2 Desviación de propiedades crı́ticas (Cp) . . . . . . 2 métodos diferentes (Joback y Marrero-Gani), de igual man-
era se determinaron las mismas propiedades en el simulador
4 Conclusión 2 Aspen Plus. Los resultados se analizaron tomando como ref-
References 3 erencia los datos obtenidos en el simulador. [1]

1. Introduction 2.1 Método de Joback


La necesidad de predecir las propiedades de las sustancias El método de Joback es un método de contribución grupal, en
quı́micas como la presión crı́tica, capacidad calorı́fica, tem- donde se asume que no hay interacciones entre los grupos, por
peratura crı́tica, punto de ebullición normal, entre otras, ha lo que solo utiliza contribuciones aditivas y no aporta contribu-
sido la causa de la existencia actual de diferentes métodos ciones para las interacciones entre grupos. Este método em-
matemáticos que predicen con poca desviación las propiedades plea información estructural básica de una molécula quı́mica
nombradas anteriormente. como también una lista de grupos funcionales simples ası́
Las propiedades se pueden determinar también a través mismo, anexa parámetros a dichos grupos con objetivo de
de simuladores computacionales como lo es Aspen Plus, que calcular propiedades de transporte, termofı́sicas en base a la
por su consistencia genera unos resultados muy exactos en suma de los parámetros de cada grupo. [3]
comparación a los experimentales. Los métodos de Joback
y Marrero-Gani al igual que el simulador Aspen Plus serán Ecuaciones de Joback A continuación se enumeran algu-
utilizados para determinar las propiedades del 1-heptane y nas ecuaciones formuladas por Joback para determinar las
tomando como referencia los datos obtenidos por medio del propiedades de sustancias puras por contribución grupal.
Estimación de propiedades con fines de simulación computacional en Aspen Plus y Matlab — 2/3

Table 2. Desviación de propiedades por el método de Joback


  Propiedad Porcentaje de error
Tb (K) = 198 + ∑ Nk (vct) (1) Tb 3.2400
k Tc 3.1636
 −1
2 Pc 2.1706
Tc (K) = Tb 0.58 + 0.96ΣN(tc) − (ΣN(tc)) (2)
 −2 Table 3. Desviación de propiedades método Marrero-Gani
Pc (bar) = 0.113 + 0.0032Natom − ΣNk (pck) (3) Propiedad Porcentaje de error
  Tb 0.4795
Vc (cm3 mol −1 ) = 17.5 + Σk Nk (vck) (4) Tc 0.7358
Pc 1.5556
Propiedades crı́ticas Seguidamente se tabula el valor de
los parámetros para la determinación de las propiedades crı́ticas
por el método de Joback Una de las causas por la que el método de Marrero-Gani es
más preciso que el de Joback, radica en que el primero trabaja
Table 1. propiedades crı́ticas del 1-heptane con una mayor cantidad de grupos divididos en tres niveles,
Grupok Nk Nk (tck) Nk (pck) Nk (vck) Tb (bck) ya que, toma en cuenta la interacción electrostática que se pre-
—CH3 1 0.0141 -0.0012 65 23.58 sentan en el conjunto de grupos de una determinada molécula,
—CH2 – 4 0.0189 0 56 22.88 mientra que el método Joback calcula las propiedades en
==CH– 1 0.0129 -0.0006 46 24.96 función de la suma de parámetros de los grupos que con-
==CH2 1 0.0113 -0.0028 56 18.18 forma una molécula sin tener en cuenta las interacciones entre
grupos. [3]

2.2 Método de Marrero-Gani 3.2 Desviación de propiedades crı́ticas (Cp)


Este método desarrollado por Marrero y Gani, es basado en
tres niveles de estimación, en donde el primero analiza grupos
funcionales o moleculas simples, has un tercer nivel donde
se analizan grupos o moleculas complejas y su interacción.
Este método a diferencia de otros, fue diseñado con objetivos
de evaluar las propiedades de macromoléculas de vital impor-
tancia como las utilizadas en la industria biotecnológica y de
alimentos.
Ecuación general La siguiuente ecuación es la forma gen-
eralizada porpuesta por Marrero-Gani para la determinación
de propiedades crı́ticas.
Figure 1. Cp Vs T(K)-método Joback
f (X) = ∑ NiCi + w ∑ M j D j + z ∑ Ok Ek (5)
i j k En capacidad calorı́fica obtenida por los métodos de Joback
y Marrero-Gani, al igual que las propiedades analizadas anteri-
ormente, se encuentra que el método de Marrero-Gani es más
3. Resultado y discusión preciso en comparación con la curva obtenida en Aspen Plus.
Despues de evaluar las propiedades crı́ticas por ambos métodos Pues el método propuesto por Marrero-Gani se aproxima mu-
(Joback y Marrero-Gani) se encontraron las siguientes desvia- cho a los valores reales por el hecho de formar parámetros que
ciones para cada método en comparación con los datos de la tengan en cuenta las interacciones eléctricas de átomos que
NIST. conforman una molécula. pues estas influyen mucho a la hora
de calcular propiedades como la capacidad calorı́fica, ya que
3.1 Desviación de propiedades crı́ticas (Tb, Tc, Pc) si las fuerzas intermoleculares son mas fuertes, la densidad y
Al comprar la tabla 2 (propiedades obtenidas por el método de su capacidad de almacenar calor (energı́a) no cambiara mucho
Joback) con la tabla 3 (propiedades obtenidas por el método en comparación si no se tuvieran en cuenta dichas fuerzas. [2]
de Marrero-Gani) se puede observar que las propiedades
conseguidas a través del método Marrero-Gani tienen una
desviación mucho menor a las presentadas en el método de 4. Conclusión
Joback. En esta sección se analizan las propiedades rela- El método de contribución de grupos de Marrero-Gani es
cionadas con la temperatura normal de ebullición, temperatura muy efectivo, ya que determina con mucha precision las
crı́tica y presión crı́tica. [1] propiedades de las sustancias quı́micas sin importar la canti-
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dad de grupos que determinen una molécula, es decir, puede


aplicarse con alta confiabilidad a macromoléculas.

References
[1] J. Marrero, R. Gani. (2001). Group-contribution based es-
timation of pure component properties. Elsevier Science
(2 - 9)
[2] J.M. Reynoso, R. Beltrán, V. Monesterolo. (2012). Apli-
cación de métodos de contribución de grupos para la
estimación de propiedades de biomoléculas de importan-
cia en la industria alimentaria (2-5)
[3] B.E. Poling, J.M. Praunitz, J.P. Oconnel. (2004). The
properties of gases and liquid (22-326)