Guia TP

Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas
Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”

Universidad Nacional del Litoral
Trabajo Práctico 1: Reacción química para el análisis cualitativo:
Conceptos teóricos:
La química analítica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y técnicas

cuya finalidad es la determinación de la composición química de una muestra natural y
artificial.
La química analítica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por
objeto el reconocimiento o identificación de los elementos o de los grupos químicos presentes
en la muestra. La segunda, la determinación de las cantidades de los mismos y sus posibles
relaciones químicas e incluso estructurales.
El Análisis Cualitativo puede tomar diferentes denominaciones, tal es el caso de las
palabras “detección” e “identificación”.
 La palabra detección se usa para describir el proceso de medición con fines

cualitativos.
 La palabra identificación se usa para describir el proceso de reconocimiento.
REQUISITOS que debe satisfacer una Reacción Analítica para el análisis cualitativo:
 Observable: que el ojo humano pueda observar los cambios que marquen o no la
identificación (color, olor, precipitación, etc.).
 Sensible: expresa la cantidad o concentración mínima de una sustancia que se

puede identificar con una determinada reacción analítica.
 Selectiva: indica que ninguna otra especie interfiera una reacción de identificación.
 Específica: es una reacción de identificación completamente característica de la

sustancia con la que reacciona.
 Otros requisitos: que sea reproducible y segura (fiabilidad).
Reactivo químico:
Sustancia o agente que al reaccionar químicamente provoca un cambio en las
propiedades de las sustancias objeto de análisis. Estos se clasifican en:
 Reactivos Generales: comunes a varias especies químicas y se emplean para

separaciones en grupos iónicos.
 Reactivos Especiales: actúan sobre pocas especies químicas y se emplean para

ensayos de identificación y reconocimiento. Estos a su vez pueden ser: Selectivos y /o
Específicos.
 Reactivo Selectivo es aquel que actúa sobre un grupo pequeño de especies. Un

reactivo específico actúa sobre una sola especie. Un reactivo no específico es común a un
número grande de especies.
En la práctica, el analito a investigar puede estar acompañado de sustancias que

interfieran en su determinación, estas son consideradas interferencias del procedimiento
analítico y constituyen un error sistemático predeterminado en el resultado analítico. En
1 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Lic. Julio Macagno
consecuencia, estas interferencias se deben eliminar existiendo diversos procedimientos para
lograrlo (por ejemplo, empleo de resinas intercambiadoras, cambio de las condiciones del medio
de reacción, empleo de reacciones de enmascaramiento, etc)
Las interferencias se clasifican en:
 Interferencia Positiva: la sustancia extraña que acompaña a la que se investiga,

produce una reacción cuyos resultados son similares a los producidos por el analito que se
investiga.
 Interferencia Negativa: la reacción es retardada o inhibida por las sustancias que

acompañan a la sustancia problema.
 Interferencia de Enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que, estando

presentes en la solución enmascaran la reacción, impidiendo en forma inequívoca la
visualización de la respuesta. Esto puede ser debido a que reaccionan con el mismo reactivo que
la sustancia de interés produciendo precipitados o productos coloreados que impiden ver la
respuesta del analito o por otro lado, son sustancias que reaccionan con el analito impidiendo
que este pueda reaccionar con el reactivo de reconocimiento.
Ensayos experimentales:
1) Cationes
1.1) Cobalto:
Objetivo: Determinar la presencia del catión cobalto en muestras incógnitas, mediante

una reacción de reconocimiento o identificación de dicho catión. Evaluar las interferencias
ocasionadas al adicionar hierro o EDTA.
Fundamentos: El catión Co2+ en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a

la presencia de Co(H2O)62+, que con el tiocianato de amonio produce un color azul intenso
debido a la formación de complejos, fundamentalmente de las especies NH 4Co(SCN)3. Estos
complejos pueden ser extraídos en acetato de etilo, aumentando la sensibilidad. Mediante esta
reacción se estudiarán distintos conceptos.
El acetato de etilo es un solvente orgánico que tiene menor densidad que el agua y por
lo tanto forma una capa orgánica en la parte superior. En dicha capa se forma el complejo
NH4Co(SCN)3 y coloreará la misma de azul, si es que en la muestra hay Co 2+ en cantidad
detectable por este ensayo.
En el análisis cualitativo son necesarios los siguientes ensayos: ensayo en blanco,
ensayo testigo, ensayo de la muestra y ensayo control para las muestras negativas.
Se evaluara la interferencia por enmascaramiento ocasionada al adicionar EDTA o Fe 3+,
reaccionando el primero con Co y el segundo con SCN -. Para eliminar la interferencia de hierro,
se pueden utilizar resinas intercambiadoras iónicas; transformando Fe3+ a Fe 2+ por medio de
un reductor como acido ascórbico; utilizando al anión fluoruro en una reacción de
enmascaramiento con Fe3+, ya que este con fluoruro forma un complejo más estable que el
formado con tiocianato.
Ensayos:
Reactivos a emplear:
Identificación: NH4SCN 0.5 mol/l. Solución testigo de Co(SO 4) 0.05 mol/l . Solvente
acetato de etilo. Procedimiento Ver Tabla I
Enmascaramiento: NH4SCN 0.5 mol/l. Solución testigo de Co(SO 4) 0.05 mol/l.
Solvente acetato de etilo. Solución Fe2(SO4)3 0.05 mol/l. Fluoruro de sodio sólido. Acido
ascórbico sólido. Solución EDTA. Procedimiento Ver Tabla II

Lic. Julio Macagno
Análisis Cualitativo de Muestras
Agregar 0.5 ml de agua destilada, más 0.5 ml de SCN -, más 0.5 ml de
acetato de etilo.
TUBO 1 Contiene todo lo que tiene el tubo correspondiente al ensayo de la muestra,
Ensayo pero se reemplaza la muestra por agua destilada, con esto se ve si el analito
Blanco que se investiga está presente contaminando los reactivos. Si no hay
contaminación ambas capas deben verse incoloras, si no es así, hay que
preparar los reactivos nuevamente.
Agregar 0.5 ml de solución testigo de Co, más 0.5 ml de SCN -, más 0.5 ml
TUBO 2 de acetato de etilo.
Ensayo Debido a la presencia de Co2+ se observará en la capa orgánica color azul
Testigo por el complejo entre el Co y el tiocianato, y la capa acuosa rosada debido a
la presencia del complejo Co(H2O)62+
TUBO Agregar en un tubo de ensayo 0.5 ml de muestra, más 0.5 ml de SCN -,
Ensayo de la más 0.5 ml de acetato de etilo.
Muestra
Agregar 0.5 ml de muestra (-), más 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de
SCN- más 0.5 ml de acetato de etilo.
Control para Este ensayo evalúa la presencia de sustancias que puedan interferir en la
las muestras reacción entre Co y SCN-. El agregado de testigo asegura la presencia de
negativas. Co, por lo que si no hay ninguna sustancia que interfiera, debería verse la
capa orgánica azul, y la acuosa rosada. Si, en cambio, alguna sustancia
interfiere, la capa orgánica se verá incolora y la acuosa rosada, y en este
caso puede optarse por tratar de eliminar dicha interferencia por algún
método, o bien intentar detectar Co utilizando otra metodología.
Tabla I

Lic. Julio Macagno
Análisis de la reacción de Cobalto y Tiocianato
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de EDTA, más 0.5 ml de SCN -, más
0.5 ml de acetato de etilo.
TUBO El EDTA compleja el Co y no deja que se produzca la reacción con SCN -. Se verá la
1 capa orgánica incolora y la acuosa rosada.
El EDTA constituye una interferencia, una alternativa para lograr su eliminación
podría ser la adición de un catión que forme un complejo más estable con dicho
anión de manera que libere al catión cobalto.
Reacción con el Fe3+
Agregar 0.5 ml de testigo de Fe 3+ (como Fe2(SO4)3), más 0.5 ml de SCN-, más 0.5
TUBO ml de acetato de etilo.
2 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre debido a la
formación de complejos desde Fe(SCN) 2+ hasta Fe(SCN)63-, dependiendo de la
concentración de SCN-, que son extraíbles en acetona.
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más 0.5 ml de
TUBO SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
3 El Fe3+ reacciona con el SCN - dando un fuerte color rojo sangre que impide la
visualización del complejo entre el Co y el tiocianato, por lo que se observará un
fuerte color rojo tanto en la capa orgánica como en la acuosa.
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con ácido ascórbico.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más una pizca de
TUBO ácido ascórbico, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
4 El ácido ascórbico se oxida reduciendo el hierro de Fe +3 a Fe+2, así vuelve a formarse
el color azul del complejo entre el Co y el tiocianato, eliminándose la interferencia.
(E°Dasc/Asc = 0.39V; E°Fe3+/Fe2+ = 0.771V)
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con fluoruro de sodio.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más una pizca de
TUBO fluoruro de sodio, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
5 El fluoruro de sodio transforma el complejo Fe(SCN) 2+ coloreado en otro complejo
FeF63- incoloro, eliminándose la interferencia.
Tabla II
1.2) Amonio:
Objetivo: Determinar la presencia del catiόn amonio en muestras de agua.
Fundamentos: Amonio se descompone por la acción de los hidróxidos fuertes, los

carbonatos, sulfatos, acido sulfhídrico, cianuro potásico, etc. Es un catiόn incoloro y debido a
que ya es acido tiene propiedades de base débil.
Ensayo:
Reactivo de Nessler: con este nombre se conoce a una solución de iodomercuriato
potásico alcalinizada con hidróxidos sόdicos o potásicos (preparación: en 100 ml de agua se
disuelven 5 g de ioduro mercúrico y 3.65 g de ioduro potásico Se añade un volumen igual de
NaOH 3 N). En presencia del amoniaco liberado por la acción del álcali, este reactivo origina
una coloración amarilla, o un precipitado pardo si la cantidad de amoniaco es grande, debido a
la siguiente reacción:
2 HgI 42  3OH   NH 3 

  2H 2O  7 I 
Lic. Julio Macagno
La reacción es muy sensible y se utiliza para investigar amoniaco en aguas en ensayos
de potabilidad, adicionando medio ml del reactivo sobre unos 20 ml del agua a ensayar,
agitando y dejando estar.
1.3) Hierro:
Objetivos: Determinar la presencia del catiόn hierro en muestras de agua.
Fundamento: el catiόn Fe2+ es verde pálido, el Fe3+ incoloro o ligeramente violeta,

excepto en soluciones sulfúricas o clorhídricas, en las que forman complejos de color amarillo
rojizos. El Fe2+ es inestable, oxidándose al aire a Fe 3+; esta oxidación e lenta en medio acido,
pero aumenta rápidamente al alcalinizar la solución. Forma numerosos complejos, algunos
ejemplos son: el Fe2+ con NH3 aunque pocos estables forma Fe(NH 3)2 y Fe3+ con hidróxido
forma (Fe(OH)3) o con SCN- forma un complejo de color rojo (diferencia con el ferroso) o con
acetato forma Fe(CH3COO)2+ de color rojo.
Ensayos: en soluciones ligeramente acidas se produce una coloración roja profunda

(diferencia con los iones hierro (II)), debida a la formación de un complejo hierro (III)
tiocianato no disociado:
Fe 3  3SCN  
 Fe( SCN ) 3
Interfieren: iones fluoruro y mercurio, fosfatos, arseniatos, boratos, iodatos, sulfatos,

acetatos, oxalatos, tartratos, citratos, nitritos.
1.4) Cromo
Objetivos: Determinar la presencia del catiόn cromo en muestras de agua.
Fundamentos: el cromo es un metal blanco, cristalino y no es precisamente dúctil o

maleable.
En soluciones acuosas el cromo forma tres tipos de iones: los cationes cromo (II) y
cromo (III) y el anión cromato o dicromato, en el cual el cromo tiene estado de oxidación +6. El
ion cromo (II) o cromoso (Cr2+), deriva del oxido de cromo (CrO) y forman soluciones de color
azul. El oxigeno atmosférico los oxida fácilmente a cromo (III).
Los iones cromo (III) o crόmicos (Cr 3+), son estables y derivan del trióxido de cromo
(Cr2O3). En solución son verdes o violetas.
En los aniones cromato (CrO 42-), o dicromato (Cr2O72-), el cromo es hexavalente y
derivan del trióxido de cromo. Los iones cromatos son amarillos y los dicromato son de color
naranja.
Los cromatos se transforman rápidamente e dicromatos con el agregado de acido:
2CrO42  2 H  
 Cr2 O72  H 2 O
Cr2 O72  2OH  
 2CrO42  2 H 2 O
Ensayos:
Identificación cromatos/bicromatos: Se adicionara ácidos diluidos a la muestra

incógnita con el fin de verificar la presencia de cromatos en el medio de reacción, ya que estos
se convertirán en dicromato, generando un color anaranjado al medio.
Luego se adicionara hidróxido, si existen dicromatos, estos se transformaran en
cromatos dando un color amarillo al medio.
Reacción con cloruro de bario: se formara un precipitado amarillo debido al cromato de
bario, insoluble en agua y en acido acético, pero soluble en ácidos minerales:

Lic. Julio Macagno
CrO42  Ba 2 
 BaCrO4
Reacción con nitrato de plata: en presencia de cromato, se forma un precipitado rojo

amarronado de cromato de plata. El precipitado es soluble en acido nítrico diluido y en solución
de amoniaco, pero es insoluble en acido acético.
Con acido clorhídrico el precipitado se convierte en cloruro de plata (blanco).
CrO42  2 Ag  
 Ag 2 CrO4
2 AgCrO4  2 H  
 4 Ag   Cr2 O72  H 2 O
 2 Ag ( NH 3 ) 2   CrO42

Ag 2 CrO4  4 NH 3 
Ag 2 CrO4  2Cl  
 2 AgCl  CrO42
Con una solución concentrada de un dicromato se forma un precipitado marrón rojizo

de dicromato de plata, este pasa por ebullición en agua a cromato de plata menos soluble.
2) Aniones
2.1) Carbonato/Bicarbonato:
Objetivo: Determinar la presencia de aniones carbonatos y/o bicarbonatos en muestras

de agua.
Fundamentos: el anión de carbonato (CO32-) es incoloro, básico y poco estable; solo

existe en medios básicos (pH superior a 9). Al disminuir el pH, primero se transforma en anión
bicarbonato (HCO3-), anfótero, y posteriormente en acido carbónico (H 2CO3), acido muy débil
que rápidamente se descompone en dióxido de carbono (CO 2), que se desprende, y agua
La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los

bicarbonatos alcalinotérreos es mayor que la de los carbonatos. Así con ion cálcico o bárico
precipitan solo los carbonatos y pueden separarse. Además los bicarbonatos no precipitan con el
mercurio y solo lentamente con el manganeso. Los carbonatos, con HgCl 2 dan un precipitado
rojizo debido a HgCO3.3H2O.
Ensayos:
Identificación de carbonatos con agua de barita: a medio ml de muestra lίquida o a un
poco de sólido finamente pulverizado, en un tubo de ensayo, se añade medio ml de HCl 2 N y se
calienta suavemente. Si se produce efervescencia, se recogen los gases producidos sobre una
gota de agua de barita recientemente preparado (disolviendo Ba(OH) 2 y filtrando) que se
encuentras depositada sobre un vidrio reloj.
Debido a que en el medio ambiente hay grandes cantidades de CO 2, debe realizarse un
ensayo blanco paralelo, observando los tiempos que tarda en enturbiarse el ensayo en blanco y
problema (siendo este ultimo inmediato).
Identificación con reacción de la fenolftaleίna: incorporar unas gotas de fenolftaleίna a

una solución de carbonatos y a una de bicarbonatos, verificar el color desarrollado en ambos
casos. Interfieren sulfitos, tiosulfatos, cianuros, nitritos, sulfuros y grandes cantidades de
acetatos y fluoruros.
Diferenciación de carbonatos y bicarbonatos: se precipita 1 ml de muestra con un

ligero exceso de solución de cloruro o de acetato cálcico. Se filtra o centrifuga y al liquido claro
se añade hidróxido amόnico; aparece un nuevo precipitado en caso de encontrar bicarbonatos.

Lic. Julio Macagno
Evaluación de interferencias: los sulfitos y tiosulfatos perturban el ensayo con agua de
barita, porque el SO2 liberado puede precipitar sulfito de bario, blanco. En este caso debe
oxidarse previamente el problema con un cristal de K 2Cr2O7 o de CrO3, o bien con gotas de
H2O2.
2.2) Nitritos/Nitratos:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones nitritos y/o nitratos en muestras de agua.
Fundamentos: el anión nitrito (NO2-) es incoloro y débilmente básico. Sin embargo el

acido nitroso (HNO2) tiene un color azul pálido; este es un acido débil e inestable que se
dismuta, particularmente elevando la temperatura.
El anión NO2- es reductor y oxidante. En medio acido reduce los permanganatos a sal
manganosa y los cloratos a cloruros, mientras el se oxida a nitrato. Como oxidante, oxida los
yoduros a yodo, el sulfuro a azufre, el catiόn amonio, la urea y la tiourea a nitrógeno, el ion
ferroso a férrico, etc.; los productos de reducción del acido nitroso en estas oxidaciones son NO,
NO2, nitrógeno elemental e incluso catiόn amonio, según las condiciones.
Todos los nitritos son solubles en agua; el nitrito de plata es el menos soluble, pero solo
precipita en soluciones concentradas. Debido a esto las reacciones de identificación de los
nitritos se basan en procesos rédox o en la propiedad del acido nitroso de diazotar a
determinadas aminas fenόlicas, originando diazocompuestos, que se copulan con las aminas
dando colorantes.
El anión nitrato (NO3-) es incoloro, neutro, correspondiente al acido fuerte HNO 3, que es
muy oxidante. Todos los nitratos son solubles en agua, a excepción de algunas sales básicas, que
se disuelven en los ácidos. Ciertos nitratos, como los de plomo, bario y estroncio, son insolubles
en acido nítrico concentrado.
Ensayos:
Reacción de Griess: es una reacción de diazotaciόn. Se emplean dos aminas: acido
sulfanίlico y -naftilamina. En la primer esta se diazota al acido sulfanίlico:
NaNO2
+ NaCl + 2 H2O
2 HCl
HSO3
Y esta sal de diazonio se copula con a-naftilamina, dando un colorante azoico rojo:
+ HCl
HSO3
HSO3

Lic. Julio Macagno
El procedimiento consiste en colocar en una placa gotas de la solución que se investiga,
neutra o ligeramente acida, y una gota de cada reactivo (solución acido sulfanίlico: 1 % en acido
acético al 30% y solución a-naftilamina 0.3 % en acido acético 30 %). Un color rosa, indica
nitritos.
La reacción es muy sensible y especifica.
Los oxidantes fuertes (Cl2, Br2, etc) destruyen el reactivo y evitan la reacción.
2.3) Cianuro:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones cianuro en una muestra de agua.
Fundamentos: el anión cianuro es incoloro, reductor, muy básico, que se hidroliza

fuertemente originando reacción alcalina y olor a HCN, que es un acido volátil
extraordinariamente débil y fuertemente toxico.
Los cianuros alcalinos, alcalinotérreos y el mercúrico son solubles en agua; los demás
son insolubles en agua, pero la mayoría se disuelve fácilmente en exceso de cianuro alcalino
formando complejos muy estables.
Ensayos:
Identificación de cianuro por formación de azul de Prusia: consiste en formar
primeramente ferrocianuro por adición de una sal ferrosa, que producirá con otra férrica
precipitado o color azul, según la concentración, de ferrocianuro férrico. Como el ferrocianuro
se forma mejor a partir de hidróxido ferroso, conviene operar previamente en medio alcalino y
acidular después:
Fe(OH ) 2  6CN    Fe(CN ) 64  2OH 
 Fe(CN ) 6  3 Fe 4
3Fe(CN ) 64  4 Fe 3 
El procedimiento consiste en a medio ml de muestra añadir unas gotas de NaOH 2N y
otras de una solución diluida y reciente de sulfato ferroso o de sal de Mohr y se calienta a
ebullición. Se acidula con HCl y se añaden gotas de cloruro férrico. En presencia de cianuro, se
produce un precipitado o coloración azul. Pequeñas cantidades de cianuro originan color
verdoso.
2.4) Cloruros:
Objetivos: Determinar la presencia de aniones cloruros en una muestra de agua.
Fundamentos: El cloro es un gas de color amarillo verdoso, soluble en agua a presión y

temperatura ordinaria. Lentamente, en la oscuridad, y con mayor rapidez bajo la luz, el agua de
cloro es descompuesta, dismutándose el halógeno en cloruro e hipoclorito:
 Cl   ClO   2 H 
Cl 2  H 2 O 
Esta dismutaciόn, como es lógico, se favorece por la desaparición de iones H +; es decir,

por la alcalinidad del medio. Por esta razón, actuando sobre los álcalis diluidos y en frío se
obtienen hipoclorito y cloruro.
Para el reconocimiento de cloruros la reacción mas utilizada es la que emplea plata
Ensayo:
Precipitación de cloruros con ion argéntico: tomar una disolución neutra de la muestra,
acidular con HNO3 diluido y añadir AgNO 3 hasta precipitación total. Si se forma un precipitado
blanco hay cloruro de plata. Interferencias: tiocianato, nitritos o acetatos, reaccionan con ion
plata para dar un precipitado blanco.
Trabajo Práctico 2: Preparación de Soluciones

Lic. Julio Macagno
Conceptos teóricos:
1) Reactivos Químicos:
1.1) Clasificación de Los Reactivos Químicos:
 Técnicos o Grado comercial: los productos químicos etiquetados como técnicos o

de grado comercial son de calidad indeterminada y solamente deben ser usados cuando no es de
gran importancia una elevada pureza. De este modo, pueden ser de esta clase el ácido sulfúrico
y el dicromato de potasio empleados para la preparación de las soluciones limpiadoras. Sin
embargo, en general, en el trabajo analítico no se utilizan técnicos o comerciales.
 Químicamente puros o Grado Q.P.: el término químicamente puro, tiene una

significación poco definida. Tales reactivos están usualmente más refinados que los de grado
técnico, pero no hay especificaciones que definan lo que significa este término. Por esto, es
prudente evitar el uso de reactivos Q.P. en el trabajo analítico; si esto no es posible, analizar los
contaminantes de importancia en el reactivo y también puede ser necesario el frecuente ensayo
en blanco.
 Grado U.S.P. (calidad farmacopea): los productos químicos U.S.P. tienen control
de contaminantes peligrosos para la salud; por lo tanto los productos químicos que se adaptan a
este grado pueden estar todavía muy contaminados con impurezas que no son dañinas
fisiológicamente.
 Grado reactivo o pro-análisis: la mayor parte de los químicos analíticos emplean en

sus trabajos, productos químicos de grado reactivo. Por lo general, en los envases de estos
productos, vienen especificado el análisis químico de las impurezas.
 Grado Patrón Primario: estos reactivos son obtenidos en forma

extraordinariamente pura. Al igual que los anteriores, traen etiquetados los ensayos de
impurezas, los cuales oscilan entre 0,01 a 0,02 % en peso.
Cabe destacar aquí que esta clasificación es una de las muchas existentes, puesto que
por lo general cada Laboratorio Químico, tiene su clasificación para sus drogas químicas.
2) Análisis Volumétrico o Titulométrico:
2.1) Fundamentos teórico:

Lic. Julio Macagno
Se denominan métodos de análisis titulométricos o volumétricos, aquellos en donde el
análisis es concluido midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida,
necesario para reaccionar “completamente” con la sustancia que se determina.
Como estos métodos se basan en reacciones químicas, las condiciones a cumplir por las
mismas son:
 Cinética instantánea o rápida.
 Estequiometría conocida.
 Cuantitatividad (K > 104).
 Que no se de reacciones laterales.
 Que se pueda detectar el punto final.
 Que se pueda calcular el error.
Según el tipo de equilibrio químico verificado durante la valoración, podemos clasificar
estos métodos volumétricos por reacción en:
 Ácido-base.
 Óxido-reducción.
 Complejométricos.
 Precipitación.
2.2) Disoluciones utilizadas en una valoración:
En el análisis titulométrico, la sustancia cuya cantidad se desea determinar se hace

reaccionar con otra sustancia añadida desde una bureta en forma de una solución de
concentración conocida. A partir del volumen de esta solución que es justamente suficiente para
reaccionar con la sustancia que se está investigando, se calcula su concentración.
Para llevar a cabo estos procedimientos, es necesario utilizar:
 Soluciones valoradas
a)solución patrón primaria
b) solución patrón secundaria
 Instrumentos volumétricos
 Sustancias indicadoras o instrumental de detección
Definición de algunos términos:

Disolución patrón: es aquella en la cual se conoce exactamente la concentración de
sustancia activa. Puede clasificarse en:
-Disolución patrón primaria: es la que tiene una concentración exactamente conocida
de sustancia activa, preparada por pesada de una fracción conocida del peso equivalente de una
sustancia de alto grado de pureza, llamada sustancia tipo patrón primaria.
Condiciones de una sustancia patrón primaria:

Lic. Julio Macagno
 Fácil de obtener, purificar y secar.
 Fácil de preservar en estado puro (condiciones de estabilidad).
 No ser ni higroscópica ni eflorescente, o sea que no varíe el porcentaje de agua
durante la pesada (condición de estabilidad).
 Sus impurezas deben ser mínimas y se tienen que poder analizar cuantitativamente.
El total de impurezas no debe ser superior a 0,01 a 0,02 % (Condición de pureza).
 Tener un alto peso equivalente, a fin de poder pesar una mayor cantidad y disminuir
el error relativo de la pesada.
 Baja toxicidad.
-Disolución patrón secundario: es una solución de la cual se conoce la concentración de

sustancia activa por una determinación analítica, como una valoración con una solución patrón
primaria o un método gravimétrico muy exacto.
2.3) Preparación de soluciones:
2.3.1) Preparación de soluciones patrones primarias:
Verificada la calidad de la sustancia patrón primaria (spp), la solución patrón primaria

se realiza a partir de la pesada exacta de aquella.
Cálculo de la Normalidad exacta (N): si P es la cantidad en g de la sustancia patrón
primaria, siendo su peso equivalente igual al PM/n. La cantidad P pesada contiene los siguientes
equivalentes-gramos:
P n P
meq  
PM PM que se disuelve en un volumen V (ml)
n
meq
V  N  meq N
V
n P
La normalidad exacta es: N 
V  PM
La spp se seca previamente en estufa en las condiciones establecidas para la sustancia

en particular y se deja tomar temperatura ambiente en desecador.
Se pesa una masa aproximada a la calculada y se disuelve en el medio adecuado según
la solubilidad de la sustancia.
2.3.2) Preparación de soluciones patrones secundarias:

Lic. Julio Macagno
Estas soluciones se preparan por pesada o disolución de sustancias de grado analítico,
pero que no responden a los requerimientos de una sustancia patrón primaria.
No es conveniente desde el punto de vista analítico, determinar la normalidad de una
solución patrón secundaria con otra solución patrón secundaria, para tal fin se emplea una
sustancia patrón primaria o una solución patrón primaria. En el primer caso, se pesa una
cantidad de patrón primario equivalente al gasto de 4/5 partes de la bureta en que se coloca la
solución secundaria, se la disuelve en un erlenmeyer y se procede a valorar. Esta determinación
se debe repetir por lo menos 3 veces. En el segundo caso, se tiene preparado una solución patrón
primaria, tomando una alícuota con la volpipeta, se la coloca en un erlenmeyer y se procede a
valorar con la secundaria (en algunos casos la solución patrón primaria puede ir en la bureta y la
solución patrón secundaria en el erlenmeyer) repitiéndose por lo menos tres veces la titulación.
Cálculo de la normalidad exacta de una solución patrón secundaria:
-por valoración con una solución patrón primaria:
Vpp  Npp
Vps  Nps  Vpp  Npp N ps 
Vps
-por pesada de la cantidad de sustancia patrón primaria necesaria para gastar 4/5 partes
del total de la bureta:
Ppp
Vps  Nps  meq pp 
PM
n
Factor de corrección: algunos laboratoristas emplean el factor de corrección de la

solución valorada, que es un coeficiente (f) por el cual debe multiplicarse el volumen real (VR)
empleado en la valoración para transformarlo en el volumen que hubiera necesitado (VT), con
la solución de normalidad exacta.
Si Vr  N  f  Vt  Ne
Vt
f 
Vr
2.3.2.1) Preparación de una solución valorada de HCl
Consideraciones generales:
Corrientemente se emplean soluciones valoradas de HCl y H 2SO4.
El HCl concentrado es 10.5 – 12 N y el H2SO4 concentrado es aproximadamente 36 N.
Por dilución, pueden prepararse, fácilmente, soluciones de aproximadamente la concentración
deseada.
Se prefiere el HCl porque la mayoría de los Cl - son solubles en agua. El H 2SO4 con los
los hidroxilos de Ca2+ y Ba2+ forman sales escasamente solubles.

Lic. Julio Macagno
Para la titulación de soluciones calientes o en las determinaciones que requieran
mantener la solución en ebullición, durante cierto tiempo, con exceso de ácido, se emplea
solución valorada de H2SO4. Raramente se usa ácido nítrico, porque contiene casi siempre ácido
nitroso, que afecta a numerosos indicadores.
Hay dos métodos convenientes para la preparación de soluciones valoradas de ácido
clorhídrico: por pesada directa y por dilución y valoración.
El primer método, se basa en que, al hervir soluciones acuosas de HCl, se alcanza una
concentración prácticamente constante (mezcla de punto de ebullición constante), que depende
de la presión, perdiendo mayor o menor cantidad de cloruro de hidrógeno, o de agua, según sea
la concentración inicial. La composición de esta mezcla, de temperatura de ebullición constante,
en función de la presión, ha sido determinada con gran exactitud.
3) Indicadores:
Los indicadores usados en acido-base son ácidos orgánicos débiles (indicadores ácidos) o bases
débiles (indicadores básicos) cuya forma acida tiene color diferente al de su forma básica
conjugada. En la naturaleza y entre los productos de laboratorio se encuentra un número enorme
de compuestos con propiedades indicadoras.
En la Figura I se encuentran los intervalos de viraje de los distintos indicadores acido-base y la
forma de preparación de las soluciones:
Indicador Intervalo de Color de la Color de la Preparación

transición forma forma
(pH) ácida básica
Lic. Julio Macagno
Violeta de metilo 0.0 – 1.6 Amarillo Azul 0.05 en agua.
Rojo de cresol 0.2 – 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
Después agregar ~ 225 ml agua.
Azul de timol 1.2 – 1.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 21.5 ml NaOH 0.01 M.
Púrpura de 1.2 –2.8 Rojo Amarillo 0.1 g en 26.2 ml NaOH 0.01 M.
cresol Después agregar ~ 225 ml agua.
Eritrosina 2.2 – 3.6 Anaranjado Rojo 0.1 en agua.
disódica
Anaranjado de 3.1 – 4.4 Rojo Anaranjado 0.01 % en agua.
metilo
Rojo congo 3.0 – 5.0 Violeta Rojo 0.1 % en agua.
Anaranjado de 3.4 – 4.8 Rojo Amarillo 0.1 % en agua.
etilo
Verde de 3.8 – 5.4 Amarillo Azul 0.1 g en 14.3 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Después agregar ~ 225 ml agua.
Rojo de metilo 4.8 – 6.0 Rojo Amarillo 0.02 g en 60 ml etanol. Después
agregar 40 ml agua.
Rojo de 4.8 – 6.4 Amarillo Rojo 0.1 g en 23.6 ml NaOH 0.01 M.
clorofenol Después agregar ~ 225 ml agua.
Púrpura de 5.2 – 6.8 Amarillo Púrpura 0.1 g en 18.5 ml NaOH 0.01 M.
bromocresol Después agregar ~ 225 ml agua.
p-Nitrofenol 5.6 – 7.6 Incoloro Amarillo 0.1 % en agua.
Tornasol 5.0 – 8.0 Rojo Azul 0.1 % en agua.
Azul de 6.0 – 7.6 Amarillo Azul 0.1 g en 16.0 ml NaOH 0.01 M.
bromotimol Después agregar ~ 225 mLlagua.
Rojo de fenol 6.4 – 8.0 Amarillo Rojo 0.1 g en 28.2 ml NaOH 0.01 M.
Rojo neutro 6.8 – 8.0 Rojo Naranja 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Rojo de cresol 7.2 – 8.8 Amarillo Rojo Ver arriba.
-Naftolftaleína 7.3 – 8.7 Amarillo Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Púrpura de 7.6 – 9.2 Amarillo Púrpura Ver arriba.
cresol
Azul de timol 8.0 – 9.6 Amarillo Azul Ver arriba.
Fenolftaleína 8.0 – 9.6 Incoloro Rojo 0.05 g en 50 ml de etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Timolftaleína 8.3 – 10.5 Incoloro Azul 0.1 g en 50 ml etanol. Después
agregar 50 ml agua.
Amarillo de 10.1 – 12.0 Amarillo Naranja – 0.01 % en agua.
alizarina Rojo
Nitramina 10.8 – 13.0 Incoloro Naranja – 0.1 g en 70 ml etanol. Después
Café agregar 30 ml agua.
Tropeolina O 11.1 – 12.7 Amarillo Naranja 0.1 % en agua.
Figura I
Técnica operatoria
1) Preparación de HCl 0.1 N:

Lic. Julio Macagno
Preparación de 100 ml de solución de HCl 0.1 N por dilución del reactivo puro.
Verificando la concentración y densidad de la etiqueta de la botella se calcula:
Por ejemplo: HCl = 1.183 g/ml 37 % (P/P)
%P / P  densidad  1000  Peq

N 
100
37%P / P  1.183 g / ml  1000  36.5 g / eq
N  12.0 N
100
Si Vc  Nc  Vd  Nd
1000 ml  0.1 N
Vc   8.34 ml
12 N
Se mide con una pipeta graduada, o con una probeta 8.5 – 9 ml de ácido clorhídrico
concentrado p.a. (pro-análisis); se vierte el acido en un matraz aforado de un litro que contenga
aproximadamente 500 ml de agua destilada. Se lleva a un litro con agua destilada y se
homogeniza. De esta forma obtenemos una solución de ácido clorhídrico de 0.1 N.
2) Normalización del HCl 0.1 N:
Algunas de las sustancias patrones primarias que se pueden utilizar para normalizar HCl
son: tetraborato sόdico decahidratado o Borax; 2-amino-2 (Hidroximetil) 1-3 propanodiol (Tris);
carbonato de sodio anhidro. Este último será el utilizado en el presente trabajo práctico.
El carbonato de sodio posee un PM de 106 g/mol y un Peq de 53 g/eq.
En el comercio puede adquirirse el carbonato de sodio para análisis de 99.9% de pureza.
Como contiene un poco de humedad, debe ser deshidratado, calentándolo a 140 °C durante una
hora y dejándolo enfriar en desecador hasta su empleo. Debe pesárselo rápidamente porque es
giroscópico y se hidrata pasando a monohidrato.
Se calcula el peso de carbonato de sodio equivalente a un gasto aproximado de 4/5
partes de la bureta (en nuestro caso como utilizaremos buretas de 25 ml, se gastara
aproximadamente 20 ml). Se pesan 3 o mas muestras en pesasustancias.
Masa a pesar  (V  N ) HCl  20 mL  0.1 meq / ml  2 meq Na 2 CO 3
4 meq  53 mg / meq  106 mg Na 2 CO3

Se coloca en la bureta el HCl aproximadamente 0.1 N y en el erlenmeyer la masa
calculada de Na2CO3 exactamente pesada, se lo disuelve en 25 ml de agua destilada y 2 gotas de
fenolftaleίna. Al colocar el indicador, la solución queda rosada (forma alcalina del indicador).

Lic. Julio Macagno
Se valora hasta que la solución quede de un color rosa pálido o incoloro, el cual indica al primer
punto de equivalencia:
Na 2 CO3  HCl 
 NaHCO3  NaCl
Se agregan entonces, unas gotas de verde de bromo-cresol y se continúa la titulación

hasta que el color del indicador comience a virar del azul al verde. En este punto, la solución
aun contiene NaHCO3 y una gran cantidad de CO 2. Se elimina este hirviendo la solución por
espacio de 1 o 2 minutos; durante este tiempo el color vira al azul. Se enfría el erlenmeyer y se
continúa la titulación hasta que el color vire al verde.
En la segunda parte:
NaHCO 3  HCl 
 H 2O  CO2  NaCl
Se lee el volumen gastado y se calcula la normalidad exacta.
masa pesada (mg )

Nexacta del HCl 
Peq (mg / meq ) Vgastado ( ml )
Realizar el estudio estadístico y presentar un informe con los resultados.
Trabajo Práctico 3: Alcalinidad
Consideraciones teóricas

Lic. Julio Macagno
1) Conceptos:
Alcalinidad es un término conferido a los constituyentes que pueden ser titulados con un
ácido fuerte. En el caso de las muestras de agua, los constituyentes consisten en bicarbonatos, y
en menor cantidad, carbonatos. Los agentes que controlan el ablandamiento y la corrosión, tales
como CaO, Na2CO3, fosfatos, y silicato, también contribuyen a la alcalinidad de las muestras de
agua. Existen efluentes industriales que por contener agentes de limpieza a base de soda
cáustica, presentan altas concentraciones de oxhidrilos.
La alcalinidad debida a los bicarbonatos se considera no perjudicial para la salud, aun
cuando aguas con valores mayores a 400 ppm pueden presentar sabor desagradables.
Alcalinidades menores a 30 ppm pueden favorecer la corrosión en los sistemas de
distribución con el consiguiente desmejoramiento de la calidad.
El valor aconsejable establece margen suficiente para protección de las instalaciones y
redes de distribución.
Las aguas con alcalinidad entre 200 y 400 ppm no presentan sabores demasiado
perceptivos. Por encima de los 800 ppm el sabor del gua puede determinar su rechazo por el
consumidor.
Valor aconsejable: 30 a 200 mg/l

Valor aceptable: 400 mg/l Expresados en mg/l de carbonato de calcio.
Limite tolerable: 800 mg/l
Las soluciones acuosas de bicarbonato tienen un pH próximo a 8.3 y las soluciones

acuosas de acido carbónico un pH de 4.2. Por esta razón se eligen estos pH como puntos finales
de las determinaciones de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos respectivamente. Como
indicadores de estos puntos se eligen generalmente la fenolftaleína (pH 8.3) y la heliantina (pH
4.2).
Para evitar errores de apreciación en los puntos finales de estas determinaciones es
conveniente efectuar la valoración hasta obtener la misma coloración que presentan las
soluciones reguladoras de pH 8.3 y 4.2 a la que se les ha añadido la misma cantidad de
indicador que se le ha agregado a las muestras, con el fin se pueden emplear patrones
permanentes.
La fenolftaleína permite cuantificar la fracción de alcalinidad atribuible a los oxhidrilos
y a los carbonatos.
Desde que la heliantina vira, ese punto indica prácticamente la ausencia de cualquier
forma de alcalinidad, su viraje indicará la medida de la alcalinidad total o sea la suma de
bicarbonatos, carbonatos e hidróxidos.
La presencia de bicarbonato es incompatible con los oxhidrilos.

Lic. Julio Macagno
Otros indicadores como naranja de metilo o mezcla de rojo de metilo y verde de
bromocresol, pueden ser usados en las titulaciones de alcalinidad total. El indicador mezcla es
más útil para valores por debajo de 500 mg/l debido a los cambios de color transicional de azul
verdoso a pH 5.1 a rosado pálido a pH 4.5. El naranja de metilo, por otra parte, comienza a
cambiar de color de amarillo a una variedad de naranja a pH 4.6, el cual puede ser usado para
aguas de baja alcalinidad. El indicador verde de bromocresol (VBC) también es utilizado en la
determinación de la alcalinidad total.
Interferencias:
 Por la acción blanqueadora en algunas aguas, el cloro libre residual disponible
afecta marcadamente la respuesta de color del indicador; se elimina esta interferencia por la
adición de cantidades mínimas de Na2S2O3 a la muestra o por irradiaciones ultravioletas.
 El carbonato de calcio y el hidróxido de magnesio finamente divididos, que se
producen por el ablandamiento con cal sódica y que causan un desvanecimiento del viraje,
pueden ser eliminados por filtración.
2) Reactivos:
 Agua destilada exenta de dióxido de carbono: se ha de usar agua destilada de un pH

no menor a 6 para la preparación de las soluciones. Si el agua presenta un pH inferior se debe
hervir por 15 minutos y enfriar a temperatura ambiente.
 Acido titulante, 0.02 N: diluir 200 ml de HCl o H 2SO4 0.1 N a 1 l de agua.
Estandarizar contra una solución patrón primaria de Na 2CO3 0.02 N, tomando un volumen
exacto de la solución patrón y usando el indicador adecuado. El equivalente de ácido 0.0200 N
es 1 mg/ml de CaCO3 cuando se utiliza heliantina o VBC como indicador.
 Solución Patrón Primaria de Na 2CO3 0.0200 N: disolver 1.060 g de Na2CO3 de
grado de sustancia patrón primario (secado a 140 °C) y diluir a 1000 ml de agua.
 Solución Indicador mezcla de rojo de metilo y verde de bromocresol: disolver 0.02
g de una sal sódica de rojo de metilo y 0.10 g de una sal sódica de verde de bromocresol en 100
ml de agua.
 Indicador de fenolftaleína: se disuelven 5 g de fenolftaleína en 500 ml de alcohol
etílico o isopropílico al 95 %, agregándose 500 ml de agua destilada. Se agrega NaOH 0.02 N a
gotas, hasta la aparición de una ligera coloración rosada.
 Indicador naranja de metilo: se disuelven 0.5 g de anaranjado de metilo en un litro
de agua destilada.
 Estándar de color Bicarbonato de sodio pH 8.3.
 Tiosulfato de sodio 0.1 N.

Lic. Julio Macagno
3) Procedimiento:
Seleccionar un volumen de muestra (preferentemente de 25, 50 o 100 ml) que requerirá

menos del 25 ml de titulante. Pipetear la muestra en un erlenmeyer y titular sobre un papel de
color blanco que permita evidenciar claramente el cambio de color. Remover el cloro residual
agregando 0.05 ml (1 gota) de Na2S2O3 0.1 N.
Alcalinidad de fenolftaleína: añadir 0.1 ml (2 gotas) de indicador de fenolftaleína a la
muestra de volumen adecuado, 25, 50 o 100 ml si es posible, contenida en matraz o erlenmeyer.
Se titula con el ácido titulante previamente valorado 0.02 N hasta el mismo color que el estándar
de color NaHCO3 de pH 8.3. Tomar la lectura de la bureta y continuar la alcalinidad total por
uno de los siguientes métodos indicador mezcla, naranja de metilo o VBC.
Alcalinidad total por método Indicador mezcla: añadir 0.15 ml (3 gotas) de indicador
mezcla (rojo de metilo y verde de bromocresol) a una muestra de agua de 50 o 100 ml contenida
en un matraz o erlenmeyer, y continuar la titulación con el ácido titulante previamente valorado
0.02 N hasta el siguiente cambio de color: azul claro con gris lavanda (pH 5.0) para alcalinidad
total superior a 50 mg/l de CaCO 3; gris rosado (alumbre) con azul (pH 4.8) para una alcalinidad
total superior a 150 mg/l de CaCO 3; y rosado claro (pH 4.6) para una alcalinidad total superior a
500 mg/l de CaCO3.
Alcalinidad total por método Indicador naranja de metilo o VBC: añadir 0.1 ml (2
gotas) de indicador naranja de metilo a una muestra de agua, y continuar la titulación hasta un
color naranja claro. De utilizar VBC el viraje será de azul a verde amarillento.
Alcalinidad de la fenolftaleína
Reacciones:
a) de los oxhidrilos:
OH   H   H 2 O
b) de los carbonatos:
CO32  H  
 HCO3
A  N 100000
como mg / l CaCO3 
ml de muestra
A  N  61000
como mg / l HCO  3 
ml de muestra
Alcalinidad total
Reacciones:
Para bicarbonato:
Lic. Julio Macagno
HCO3  H  
 CO2  H 2 O
2 B  N  60000
como mg / l CO3 
ml de muestra
B  N  50000
como mg / l CaCO3 
ml de muestra
donde,
A = ml de titulante de la muestra requeridos para alcanzar el punto final de la
fenolftaleína,
B = ml totales de titulante de la muestra (incluidos A) requeridos para alcanzar el punto
final de naranja de metilo o indicador mezcla,
N = normalidad del ácido titulante.
Si se desea, calcular las concentraciones aproximadas de bicarbonato, carbonato e

hidróxido según las ecuaciones presentadas en la Tabla III:
Resultados de Hidróxido Carbonato Bicarbonato

titulación1 como CaCO3 como CaCO3 como CaCO3
VF ≠ 0, VH ~0 si no no
VF = VH no si no
VF > VH si si no
VF < VH no si si
VF = 0, VH ≠ 0 - - Si
Tabla III
Siguiendo estos cálculos se puede concluir que:

 Hay alcalinidad de carbonatos, cuando la alcalinidad debida a la fenolftaleína no es
nula, pero es, menor que la alcalinidad total.
 Hay alcalinidad de hidróxidos, cuando la alcalinidad a la fenolftaleína es mayor de
la mitad de la alcalinidad total.
 Hay alcalinidad de bicarbonatos, cuando la alcalinidad a la fenolftaleína es menor a
la mitad de la alcalinidad total.
1
VF = volumen con indicador fenolftaleína; VH = volumen con indicador heliantina.
Lic. Julio Macagno
Trabajo practico 4: Oxido-Reducción
1) Primera parte: Permanganometría
1.1) Introducción:
El ión permanganato es uno de los oxidantes de uso mas generalizado, debido no

solamente a su alto poder de oxidación, sino también a sus características de auto indicador

Lic. Julio Macagno
visual. La adición de la primera gota de solución de permanganato en exceso imparte un color
rosa a la solución.
La reducción del permanganato puede producir diferentes estados de oxidación del
manganeso, dependiendo de las condiciones de la solución.
En medios fuertemente ácidos, el permanganato produce una reducción de 5 e - a ion
manganeso (II):
MnO4  8H   5e  
 MnO2  H 2 O E 0  1.51V
En soluciones débilmente ácidas, neutras o débilmente alcalinas, la reducción del

permanganato es de 3 e-, formándose όxido de manganeso hidratado:
MnO4  4 H   3e  
 MnO2  H 2 O E 0  1.69V
Para medios neutros o alcalinos:
MnO4  4 H 2O  3e  
 MnO2  2OH 
Para medios fuertemente alcalinos:
MnO4  e  
 MnO42 E 0  0.56 V
La reducción del ión permanganato puede conducir también a Mn (VI) o Mn (III) bajo
ciertas condiciones, aunque estas reacciones son poco frecuentes.
1.2) Estabilidad de las soluciones de permanganato:
El permanganato de potasio puede obtenerse en alto grado de pureza, pero no es

conveniente utilizarlo como patrón primario, pues sus soluciones recién preparadas son
inestables, pudiéndose producir la siguiente reacción de descomposición:
4MnO4  2 H 2 O 
 4MnO2  4OH   3O2

Lic. Julio Macagno
Esta reacción verifica lentamente el medio neutro, y con mayor rapidez en soluciones
ácidas ya que es autocatalítica, pues el MnO 2 que se forma acelera la descomposición. Además
es catalizada por la luz y el ion Mn2+.
Es difícil obtener permanganato de potasio totalmente puro, pues casi siempre lleva
como impurezas al MnO2. Además, el agua destilada utilizada para prepararlo puede contener
vestigios de sustancias reductoras que darían lugar a la formación del mismo; por lo tanto se
hace necesario filtrar la solución de permanganato sobre un filtro no reductor (es decir no puede
utilizarse papel de filtro).
1.3) Preparación de KMnO4 0.1 N en medio ácido:
Como ya se vio, para preparar una solución estable de KMnO 4, es necesario eliminar las
sustancias reductoras, para evitar que el MnO 2 promueva la autodescomposición del
permanganato. Puede ser preparado de dos formas:
 Se pesan 3.2 – 3.3 g de KMnO 4 p.a., se disuelven en 200 ml de agua destilada
caliente. Se deja enfriar y se completa a 1000 ml con agua destilada. Se deja evaporar unos 3
días a temperatura ambiente. Se filtra con Gooch con amianto puro (excento de sustancias
orgánicas), o con filtro de vidrio poroso, haciendo vacio en ambos casos. De esta manera se
separa el MnO2. Se pasa el filtrado a un frasco color caramelo, limpio, libre de grasas, con tapa
esmerilada. Se lo rotula, determina el factor y se lo guarde en la oscuridad.
 Un procedimiento mas acelerado consiste en pesar 3.2 – 3.3 g de KMnO 4 p.a.,
disolverlo en agua destilada (1000 ml), calentar a ebullición y mantenerlo 1 hora, próximo a la
temperatura de ebullición. Filtrar con Gooch con amianto puro o con filtro de vidrio poroso,
para separar el MnO2 y completar a 1000 ml, continuando como en el caso anterior.
PM 158.038
Peq KMnO 4    31.608 g/eq
5 5
1.4) Normalización de KMnO4 aproximadamente 0.1 N:
El punto final corresponde a un color rosa, que le imparte a la solución la primera

fracción de gota de titulante en exceso. El ojo humano puede detectar el tono rosado del
permanganato a un nivel de 5.10-6 M. Sin embargo se puede utilizar también indicador rédox,
que proporciona algunas ventajas, en el caso de soluciones muy diluidas.

Lic. Julio Macagno
La velocidad de la reacción es muy lenta, hasta que se hayan formado sales
manganosas, (las que atúan catalizándola). Por lo que es necesario realizar la titulación en
caliente.
Las sustancias patrones primarias que generalmente se utilizan para la normalización,
son las siguientes:
 Oxalato de sodio Na2C2O4 p.a.
 ácido oxálico cristalizado H2C2O4.H2O p.a.
 óxido arsenioso As2O3 p.a.
1.4.1) Normalización de KMnO4 con Na2C2O4:
Técnica operatoria:
Para el cálculo de la masa a pesar de Na 2C2O4, se utiliza la siguiente ecuación:
mp( mg )  Peq( mg / meq)  N ( meq / ml ) V ( ml )
donde:
-mp es la masa a pesar de la sustancia patrón primaria;
-Peq de la spp: 67.000 g/eq;
-N es la normalidad del KMnO4: 0.1 meq/ml;
-V es el volumen a gastar de KMnO 4 (4/5 bureta): como disponemos de bureta de 25 ml,
V= 20 ml.
mp(mg)  134 mg
Por lo tanto, se deberá pesar entre 0.1200 y 0.1500 g de oxalato de sodio puro, secados a
105-110 °C y transvasarlos a un erlenmeyer de 250 ml. Disolverlos en 60 ml de agua destilada
y agregar 15 ml de H 2SO4 (1:8), calentar a 80-90 °C y titular lentamente con permanganato
hasta la aparición del primer tinte rosado permanente. Agitar constantemente la solución,
teniendo cuidado de esperar hasta que la solución sea incolora antes de agregar las sucesivas
cantidades de permanganato. La temperatura de la solución debe ser superior a los 60 °C en el
punto final.
Reacciones:
2  MnO4  8H   5e  
 Mn2   4 H 2O) E 0  1.51V
5  (C2O42  
 2CO2  2e ) E 0  0.50V
2MnO4  5C2O42   16 H  
 2Mn 2   10CO2  8H 2O
Lic. Julio Macagno
PM 158.038
Peq KMnO4    31.608 g/eq
5 5
PM 134.0
Peq Na2C2O4    67.000 g/eq
2 2
Cálculo de la normalidad exacta:
mp ( mg )
N 
Peq ( mg / meq) V ( ml )
1.5) Determinación de Peróxido de Hidrogeno (H2O2) mediante Permanganometría:
En solución ácida el peróxido de hidrogeno reduce el permanganato con formación de

O2.
2( MnO4  8 H   5e  
 Mn2   4 H 2O ) E 0  1.51V
 O2  2 H   2e  )
5( H 2O2  E 0  0.68V
2MnO4  6 H   5H 2O2 
 2Mn 2  4 H 2O  5O2
Las primeras gotas de permanganato se decoloran lentamente, pero luego la reacción se

hace mas rápidamente hasta llegar al punto final.
PM 34
Peq H 2O2    17.0074 g / eq
2 2
Se verificará la concentración de un agua oxigenada de 100 volúmenes. Para ello se

efectúa el cálculo para realizar la dilución correspondiente de manera que tomando 20 ml de la
solución diluida se gaste aproximadamente 20 ml de permanganato de potasio 0.1 N (4/5 partes
de la bureta). Se toman 25 ml de la solución, se agregan 15 ml de H 2SO4 1:8 y se titula con el
permanganato normalizado, hasta el primer rosa permanente.
Cálculos:
(V  N ) MnO4  n0 meq MnO4  n0 meq H 2O2
n  meq H 2 O 2  100  dilución  peq

 X mg H 2 O 2
20 100 ml muestra

Lic. Julio Macagno
Volumen de oxίgeno:
Es el número de veces que un volumen de agua oxigenada genera su mismo volumen de

O2 por descomposición total medidos a 0 ° C y 760 mm de Hg. Por ejemplo: un agua oxigenada
de 10 volúmenes corresponde a una solución que cuando se descompone produce 10 veces el
mismo volumen de oxígeno.
Reacción de descomposición:
H 2O2 
 H 2O  12 O2
1 mol 1 mol 1/2mol
1M = 2N = 11.2 vol O2
2) Segunda parte: Yodi-Yodometría:
2.1) Introducción:
Un gran número de análisis volumétricos, están basados en la semi-reacción:

I 3  2e  
 3I 
A estos análisis se los puede clasificar en dos categorías: la primera comprende los
procedimientos que usan una disolución patrón de yodo para valorar sustancias fácilmente
oxidables. Estos son llamados métodos yodimétricos y tienen una aplicación muy limitada ya
que el yodo es un agente oxidante relativamente débil.
Además el yodo no es muy soluble en el agua, sin embargo en disolución acuosa de IK,
se disuelve fácilmente como consecuencia de la formación del (complejo soluble). En tales
disoluciones, es baja la concentración de la especie I, por lo tanto desde un punto de vista
químico es más apropiado denominarlas como disoluciones de I. No obstante en la práctica se
las llama disoluciones de I 2 por ser más sencillo para escribir las ecuaciones y describir el
comportamiento estequiométrico.
El I2 en presencia de I3- general según la siguiente reacción:
I2  I  
 I 3 K  10 2
I 3  2e  
 3I  E 0  0.534V
Generalmente por conveniencia la semi-reacción se expresa:

I 2  2e  
 2 I  E 0  0.535V

Lic. Julio Macagno
La segunda clase de procedimientos, llamados métodos indirectos o yodométricos,
implica el análisis de agentes oxidantes. La sustancia a ser determinada es puesta en contacto
con un exceso de ion I -, es liberada una cantidad de yodo químicamente equivalente a la
cantidad de agente oxidante. Este es determinado por valoración con una disolución patrón de
Na2S2O3 según la siguiente reacción:
2 S 2O32  
 S 4O62   2e 
I 2  2e  
 2 I 
2 S 2O32   I 2 
 S 4O62   2 I 
La producción de ion tetrationato requiere la perdida de dos electrones a partir de dos

iones tiosulfato, por lo tanto el peso equivalente será igual a su peso fórmula. Ya que:
2PM
Peq 
2
La conversión del tiosulfato a tetrationato es algo único con el yodo, ya que otro
oxidante tiende a llevar la oxidación total o parcial a sulfato. Como ejemplo podemos citar:
4 IOH  S2O32  
 2SO42   4 I   6 H 
Fuentes de error
Las titulaciones no pueden efectuarse en medio muy básico, debido a las reacciones de
dismutación:
I 2  OH  
 HIO  I 
3HIO  3OH  
 2 I   IO 3  3H 2O
El limite de basicidad es aproximadamente pH = 9.

La valoración de I2 con tiosulfato de sodio en medio ácido es cuantitativa, pero deberá
tenerse en cuenta que a un pH muy bajo se produce la oxidación del ión I - por el aire según la
siguiente reacción:
4 I   12 H   O2 
 2 I 2  6 H 2O
Esta reacción es muy lenta en medio neutro o ligeramente básico, pero se acrecienta con
el aumento de acidez y se acelera con la luz solar.
Finalmente se deberá tener cuidado con la volatilidad de I 2.
2.2) Estabilidad de las soluciones de Na2S2O3:

Lic. Julio Macagno
Uno de los factores importantes que afectan la estabilidad de esta solución, es la acidez.
En disoluciones con pH menor a 5 tiene lugar la siguiente reacción:
S2O32  
 S  SO3 H 
La velocidad de esta reacción aumenta con la acidez, formándose rápidamente azufre

elemental. La estabilidad del tiosulfato es máxima a un intervalo de pH entre 9 y 10.
Estas soluciones en contacto con el aire se oxidan lentamente según la siguiente
reacción:
S 2O32  
 S  SO32 
Y estas se oxidan rápidamente a sulfato
SO32   12 O2 
 SO42 
De modo que la solución de sodio, en contacto con el aire, con el tiempo pasa a sulfato
y precipita el azufre.
Esta quizás sea la cusa mas importante de inestabilidad de la solución de tiosulfato.
Existen ciertas bacterias (llamadas tio-bacterias), que son capaces de metabolizar el ión
tiosulfato convirtiéndolo en sulfito, sulfato, azufre elemental; por esta razón una solución que se
muestre turbia debe ser desechada. La actividad bacteriana parece ser mínima a un intervalo de
pH entre 9 y 10.
2.3) Indicadores utilizados en titulaciones yodométricas:
En soluciones incoloras, el iodo puede servir como auto indicador, pero se le agrega
almidón soluble para obtener un viraje mas pronunciado en el punto final.
El almidón soluble, que se prepara en el momento de usar, esta compuesto por lo menos
de dos componentes diferentes, llamados amilosa y amilopectina, El primero, da un color azul
profundo con el iodo y el ultimo un color violeta débil.
Este indicador reacciona con el iodo en presencia del ión I -, formando un complejo de
adsorción azul intenso, visible aun a concentraciones bajas (0.01%).
La sensibilidad de la reacción con el almidón soluble, corresponde a una concentración
de I no menos de 10-4 M.
-
La sensibilidad de la reacción también depende de la temperatura (a mayor temperatura,

menor sensibilidad).

Lic. Julio Macagno
Ventajas del indicador:
 Bajo costo;
 Fácil preparación.
Desventajas del indicador:

 Escasa solubilidad en agua fría;
 Inestabilidad de la suspensión en agua;
 Formación de un complejo con I insoluble en agua, por lo que no debe agregarse
este indicador al comienzo de la titulación, sino al final de la misma.
Preparación de almidón soluble

Se hace una pasta con 0.5 g de almidón soluble y una pequeña cantidad de agua fría.
Luego se le agrega 50 ml de agua en ebullición y se hace hervir 1 minuto. La solución debe
quedar clara (sin turbidez). Conviene prepararla en el momento.
2.4) Solución de tiosulfato:
El tiosulfato se obtiene fácilmente puro, pero hay incertidumbre a cerca de su contenido

de agua. Es una sustancia patrón secundaria, que actúa como reductor según la siguiente
reacción:
2S2O32  
 S4O62   2e  E 0  0.1V
2 PM
Peq   248.182 g/eq (Na 2S2O3 .5H 2O)
2
V  N  N 0 meq
1000 ml  0.1 meq / ml  100 meq
100 meq  248.182 mg / meq  24.8182 g
Se debe pesar exactamente una cantidad aproximada a la teórica de tiosulfato de sodio

pentahidratado y se disuelve en agua destilada hervida y enfriada. Se le agrega 100 mg de
Na2CO3 para hacer más estable la solución (ya que neutraliza la acidez del CO 2) y luego se debe
normalizar con una sustancia patrón primaria.
2.5) Normalización de la solución de tiosulfato de sodio:
Las sustancias patrones primarias que pueden utilizarse para esta normalización pueden
ser: KIO3, KBrO3, K2Cr2O7, etc.
Se utiliza en este caso KIO3, cuya reacción en medio acido es la siguiente:
IO3  6 H   6e 
 I   3H 2O E 0  1.08V

Lic. Julio Macagno
PM 214.005
Peq IO3    35.667 mg / meq
6 6
Como el equivalente gramo del KIO3 es muy pequeño, el error de pesada es grande, por
lo tanto es conveniente preparar una solución de normalidad exacta y con porciones de esta
normalizar el tiosulfato de sodio.
Se prepara una solución de yodato, de concentración tal que tomando 20 ml se gasten 20

ml de tiosulfato de sodio. En el caso que se decida prepare 1000 ml de la solución patrón
primaria:
mp (mg )  Peq(mg / meq)  N (meq / ml ) V (ml )
mp (mg )  35.667(mg / meq)  0.1(meq / ml ) 1000(ml )  3.5667 g
Se pesa una masa aproximada a la calculada de KIO 3, y se disuelve la misma en agua

destilada dentro de un matraz de 1000 ml. Se enrasa y homogeniza por inversión. Por último, se
calcula la normalidad exacta.
Para efectuar la titulación se toman 25 ml de la solución de yodato de normalidad
exacta. Se agregan 1 ml de KI y 3 ml de H2SO4 3N.
Se titula el I2 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. Cuando el color
de la solución es amarilla tenue, se diluye con unos 100-200 ml de agua destilada, se le agregan
3 ml de almidón soluble (0.5 % en agua), y se continua titulando hasta el viraje del azul al
incoloro.
2.6) Determinación de cloro activo en agentes sanitizantes mediante yodometría:
El poder del agua lavandina expresada como Cloro Activo puede determinarse
yodométricamente. Se toma una alícuota de la muestra, se le añade KI en exceso en medio
ácido, y el I2 liberado es titulado con una solución patrón secundario de Na 2S2O3.
Cumpliéndose:
meq S 2O32   meq I 2  meq Cloro activo
Reacciones químicas que intervienen en la titilación:
El cloro activo (que se expresa en g/l) es el Cl 2 liberado al acidificar la solución de agua

lavandina.
Lic. Julio Macagno
ClO   Cl   2 H  
 Cl2  H 2O
Luego el cloro reacciona con el yoduro
Cl2  2e  
 2Cl 
2I  
 I 2  2e 
Cl2  2 I  
 2Cl   I 2
2 PFCl 2
PeqCl2   35.5 g / eq
2
Luego
I 2  2e  
 2 I 
2 S 2O32  
 S 4O62   2e 
2 S 2O32   I 2 
 S 4O62   2 I 
Si es necesario se diluye la muestra de agua lavandina de acuerdo a las condiciones de

trabajo: material volumétrico, concentración del titulante, etc.
Para efectuar la titulación se toman 25 ml de la solución lavandina diluida. Se agregan 1
ml de KI 50 %p/v y 2 ml de H2SO4 4N.
Se titula el I2 liberado con tiosulfato de sodio agitando continuamente. Cuando el color
de la solución es amarilla tenue, se diluye con unos 100-200 ml de agua destilada, se le agregan
3 ml de almidón soluble (0.5 % en agua), y se continua titulando hasta el viraje del azul al
incoloro.
Cálculo:
Vg (ml )  NNa 2 S 2O3 (meq / ml )  Peq Cl 2(mg / meq )

gCl 2 act / l 
Vvp(ml )  Dilucion

Lic. Julio Macagno
Trabajo practico 5: Complejometrίa
1) Fundamentos teóricos:
Se encontró que los ácidos aminopolicarboxίlicos son excelentes agentes acomplejantes.

El mas importante y mas utilizado es el acido etilendiaminotetracetico (EDTA). El EDTA no es
soluble en agua, de allí que generalmente se usa la sal disódica de formula Na 2H2Y.2H2O (PM=
372.24). Se conoce con distintos nombres: Versenato, Complexota, Tritriplex, Secuestre.
Su importancia reside en que forma quelatos 1:1, estables y solubles en agua con un
gran numero de iones metálicos. Su anión puede ser hexadentado, ya que puede estar unido al
metal a través de los dos nitrógenos y los cuatro oxígenos de los grupos carboxílicos. Una de las
aplicaciones más importantes es la determinación de la dureza del agua.

Lic. Julio Macagno
Indicadores Metalocrómicos:
Son sustancias orgánicas capaces de formar complejos de color intenso con muchos
iones metálicos. Dado que estas sustancias pueden reaccionar con H+ formados complejos
coloreados (a menudo del mismo color que los complejos metal- indicador), es importante
controlar el pH de la solución.
Durante una titulación directa de un metal con EDTA usando indicadores
metalocrómicos (NET, calcón, murexida) como indicadores, se verifican los siguientes hechos.
Inicialmente, la mayor parte del metal esta presente en forma “libre” y solo una pequeña
porción esta combinada con el indicador añadido, produciéndose una determinada coloración
(por ejemplo rojo vinoso). Al agregar EDTA, este se combina progresivamente con el ion
metálico libre. Cuando todo el metal ha formado el complejo, la siguiente gota de solución de
EDTA toma el metal del complejo del indicador y se observa el color de la forma no
metabolizada (por ejemplo azul), lo cual señala el punto final de la titulación.
Para que el colorante funcione como indicador, la estabilidad de su complejo metálico
debe ser menor que la del complejo con EDTA; de otra forma el EDTA no podría tomar, esto es
extraer el metal del complejo colorante.
 Negro de Eriocromo T (N.E.T.):
Este indicador muestra virajes de color en base a cambios de pH según: H 2In- (rojo),
HIn (azul) y In3- (anaranjado). En el intervalo de pH de 7 a 11, el indicador adopta un color
2-
azul. Los complejos metal-indicador son de color rojo, impartiendo a la solución un tono rojizo
antes de iniciarse la titulación. En el punto de equivalencia, al destruirse e complejo metal-
indicador, el color de la solución vira del rojo al azul.
La oxidación al aire del NET en la solución que se titula, es catalizada por varios iones
metálicos, incluyendo Cu2+ y Mn2+. Para evitar interferencias se puede agregar alrededor de 1
gramo de acido ascórbico a la solución antes de la titulación.

Lic. Julio Macagno
 Calcόn Carboxίlico:
El Calcón Carboxílico es la sal sόdica del Azul Negro de Eriocromo R. La diferencia

mas importante con el NET es que el calor azul de HIn 2- se mantiene hasta pH = 13. Como los
complejos con los metales son rojos, el cambio de color en la titulación también es de rojo a
azul puro.
 Murexida:
El viraje de este indicador es de amarillo anaranjado a violeta intenso.
Preparación:
Disolver aproximadamente 0.5 gramos de indicador en 100 ml de Etanol. Las
soluciones de NET se deterioran debido a la oxidación por el aire y deben prepararse soluciones
indicadoras a medida que se lo requiera.
Generalmente es preferible agregar una mezcla de indicador sólido, diluido con un
exceso de varios cientos de veces de Cloruro de sodio u otras sustancias inertes. Se pulveriza
0.5 gramos de indicador con 100 g de cloruro de sodio p.a., usando un mortero. Se guarda en un
frasco perfectamente tapado.
2) Titulaciones Quelatométricas:
2.1) Solución de E.D.T.A.
Las preparaciones comerciales de EDTA disponibles en la actualidad no son

suficientemente puras como para usarlas como patrón primario, por lo tanto, salvo se use un
procedimiento de purificación, las soluciones deben valorarse con un patrón primario adecuado.
Si se va a guardar por mucho tiempo, conviene envasar la solución en recipientes de
polietileno u otros plásticos, pues el vidrio libera iones metálicos, disminuyendo la
concentración efectiva del EDTA.
Preparación de 1 litro de EDTA 0.01 M:
En un pesafiltro (previamente lavado y secado a la estufa) se pesan aproximadamente

3.72 gramos de EDTA y se lleva a 1 l con agua destilada en matraz aforado. Si se va a utilizar
Negro de Eriocromo T (N.E.T.) como indicador, se le agrega a la solución una pizca de sulfato o
cloruro de magnesio (aprox. 0.05 gramos). Conservar la solución en botella de plástico.

Lic. Julio Macagno
2.2) Determinación de la molaridad de la solución de E.D.T.A. aproximadamente 0.01
M
Se utilizan diferentes sustancias como patrón primario, las más comunes son:
 CaCO3
 ZnSO4
 MgSO4.7H2O
 Zn o Cu electrolítico
En el trabajo practico se utilizara carbonato de calcio como patrón primario (PM= 100).
Para efectuar la valoración se prepara una solución de carbonato de calcio de concentración tal,
que tomando 20 ml de solución se gasten 4/5 partes de la bureta con solución de EDTA 0.01 M.
Se pesa exactamente la cantidad necesaria de carbonato de calcio grado analítico, previamente
secado en estufa. Se disuelve con HCl diluido (0.5 M), hasta que finalice el desprendimiento de
CO2. Se transfiere cuantitativamente con agua destilada a un matraz aforado, se lleva a volumen
y homogeiniza.
Procedimiento:
Colocar en un erlenmeyer de 250 ml, 20 ml de la solución de Carbonato de calcio

preparada, agregar aproximadamente 25 ml de agua destilada, 4 ml de solución reguladora pH =
10 (controlar pH con cinta indicadora) y una pizca de NET. Se titula con EDTA 0.01 M desde
bureta, el punto final se detecta cuando el indicador vira del rojo vinoso al azul. Si se
experimentan problemas debido a cambios de color difusos, la solución puede calentarse hasta
cerca de 60 °C.
Solución reguladora de pH = 10: se disuelven 16.9 gramos de cloruro de amonio en
142.5 ml de amoniaco concentrado y se lleva a 250 ml con agua destilada. Luego se corrobora
el pH de manera que este se encuentre en un valor de pH comprendido en 10 ± 0.5.
Se puede calcular la concentración de la solución de EDTA de la siguiente manera:
V CaCO3  M CaCO3  n0 mmol CaCO3  n0 mmol EDTA

V EDTA  M EDTA  n 0 mmol EDTA
n  mmolEDTA
M exacta EDTA 
V gastado EDTA
2.3) Determinación de dureza total en agua
La dureza del agua la confieren las sales disueltas de calcio y magnesio. Expresándose
el resultado de la cantidad total de calcio mas magnesio en términos de la cantidad equivalente
en miligramos por litro (partes por millón, ppm) de carbonato de calcio. También suele
expresarse en otras unidades como son:
Grados franceses :1 0 F  10 mg CaCO3 / l de agua

Grados alemanes :1 0 d  10 mg CaO / l de agua
Milival / litro :1 mval / l  28 mg CaO / l de agua  50 mg CaCO3 / l
El agua puede contener además, iones de metales pesados como impurezas, incluyendo
particularmente el hierro, aluminio, cobre y manganeso; este ultimo cuando esta como Mn 2+
interfiere en la titulación bloqueando el indicador.
Las sales de calcio y magnesio bicarbonatadas, desaparecen (en su mayoría) por
ebullición; a esta dureza se la denomina “temporaria”. La dureza residual, debida
principalmente a cloruros, sulfatos y a la pequeña cantidad de carbonatos que quedan en
Lic. Julio Macagno
solución, no se puede eliminar por ebullición y se la denomina dureza “permanente”. La suma
de las durezas temporarias y permanentes de la dureza total.
Ca ( HCO3 ) 2 
 CaCO3  H 2O  CO2
Mg ( HCO3 ) 2 
 MgCO3  H 2O  CO2
Una alícuota de 20 ml de muestra incógnita se vierte en un erlenmeyer de 250 ml, se

agrega agua destilada, 2 ml de solución reguladora de pH = 10 y una pizca de NET. Se titula con
el EDTA de concentración conocida hasta el pasaje del rojo vinoso al azul intenso.
Cálculos:
V EDTA  M EDTA  n 0 mmol EDTA  n 0 mmol (Ca 2   Mg 2  )
PM CaCO3  mg CaCO3 / 20 ml muestra
mg CaCO3  1000 ml muestra
ppm CaCO3  mg CaCO3 / l 
20ml muestra
2.4) Determinación de dureza debido al Mg2+

Si de la muestra de agua precipitamos el calcio convenientemente en forma de oxalato
de calcio Ca(COO)2, podemos titular de la manera que lo hicimos hasta ahora, con NET,
solamente la dureza debida al Mg.
Se toman 100 ml de una muestra de agua en un vaso de precipitado. Se agregan 25 ml

de solución precipitante (y reguladora) de calcio. Se deja la solución en reposo durante una
hora. Se filtra y se recogen 50 ml de la solución límpida. Se agregan 2 ml de la solución
reguladora de pH = 10 y una pizca de NET. Se valora con EDTA hasta el pasaje de rojo vinoso a
azul puro.
Solución precipitante de Calcio: se disuelven 3 gramos de oxalato de amonio en 50 ml
de agua, se agregan 57 gramos de cloruro de amonio y 6.5 ml de amoniaco concentrado (bajo
campana). Se leva la solución resultante a 500 ml con agua destilada.
Cálculos:
125 ml de solución 100 ml de muestra

50 ml de solución X ml de muestra
V EDTA  M EDTA  n 0 mmol EDTA  n 0 mmol Mg 2   n 0 mmol CaCO3

n  mmol CaCO3  PM CaCO3  mg CaCO3 / X ml muestra
mg CaCO3 1000 ml muestra
X ml muestra
2.5) Determinación de dureza debido al Ca2+

La muestra de ajuste a pH = 12 con o cual precipita el hidróxido de magnesio; el calcio
que permanece en solución, se titula con EDTA y Calcón como indicador.
La solución de hidróxido de sodio necesaria para llegar al valore de pH estipulado debe
agregarse con lentitud y buena agitación; de otra forma puede llegar a coprecipitar calcio con
magnesio.
Ese procedimiento para la determinación del ion calcio en presencia de magnesio, forma
parte de muchos sistemas de análisis aplicado, incluyendo el de minerales, rocas, suero
sanguíneo y alimentos, y es la técnica más común para determinar la dureza.

Lic. Julio Macagno
Se toman 20 ml de la muestra incógnita, se le adiciona NaOH 1 M hasta llegar a pH =

12 (corroborar con cinta indicadora) y una pizca de Calcón Carboxílico.
Cálculos:
V EDTA  M EDTA  n 0 mmol EDTA  n 0 mmol Ca 2   n 0 mmol CaCO3
n  mmol CaCO3  PM CaCO3  mg CaCO3 / 20 ml muestra
mg CaCO3 1000 ml muestra
25 ml muestra
Trabajo Práctico 6: Análisis Instrumental
1) Primera parte: Fotometría de llama para sodio
1.1) Consideraciones teóricas:
La espectroscopia atómica de emisión que emplea una llama (también llamada

espectroscopia de emisión de llama o fotometría de llama) tiene mucha aplicación en el análisis
instrumental. Su uso esta orientado a los metales alcalinos y alcalinotérreos, siendo más
importante la determinación de sodio, potasio, litio y calcio particularmente en fluidos y tejidos
biológicos. Dada su comodidad, rapidez y relativa carencia de interferentes, la fotometría de
llama se ha convertido en el método de elección para estos elementos, que son difíciles de
determinar.
Además de sus aplicaciones cuantitativas, la fotometría de llama ha sido utilizada con
fines cualitativos. Una ventaja de la emisión de llama con respecta a la absorción de llama, es
que esta suministra un espectro completo de emisión con una longitud de onda para cada pico
característica del elemento.
Los instrumentos de emisión atómica son similares a los de absorción atómica, excepto
que en los primeros la llama actúa como fuente de radiación; por consiguiente son innecesarios
Lic. Julio Macagno
la lámpara de cátodo hueco y el cortador. Los análisis de emisión atómica se realizan con
mecheros de flujo turbulento. La Figura II esquematiza un clásico equipo de emisión atómica:
Figura II
1.2) Determinación del sodio mediante fotometrίa de llama:
 Curva de calibración:
Se dispone de una solución patrón (SP) de cloruro de sodio que contiene 1000 ppm de
sodio. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibración, realizando un total de cinco
puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla IV informa las distintas concentraciones a
preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solución patrón y el volumen final del
matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
Concentración Na+ (ppm) Volumen SP (ml) Volumen final (ml)

10 0.5 50
20 1 50
30 1.5 50
40 2 50
50 2.5 50
Tabla IV
El cálculo de volumen de SP a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuación:

C i  Vi  C f  V f
Ejemplo para el caso de 10 ppm de concentración de sodio:

1000 ppm  Vi  10 ppm  50 ml
 Procesamientos de muestras incógnitas:

Las muestras en las cuales analizar sodio pueden encontrarse en su forma liquida o
sólida, por ejemplo en aguas o en suelos.

Lic. Julio Macagno
Si se trata de muestras de agua, se procesaran de manera de corroborar que el valor
obtenido sea similar al declarado por el fabricante (si es comercial); sino se desconoce la
concentración de sodio se realizaran ensayos preliminares de manera de evaluar el rango de
trabajo, es decir, se realizaran varias diluciones diferentes de forma de estimar un valor de
intensidad de emisión aproximado.
Procedimiento: Una vez definida la zona de trabajo, se realizara una dilución de las
muestras con el fin de que su valor se encuentre en la zona central de la curva de calibración.
Cada muestra evaluada se realizara por triplicado.
Si se trata de muestras de suelo, se debe realizar una extracción previa a la
determinación de la intensidad de emisión. Lo ideal es que la muestra de suelo se encuentre en
condiciones de humedad en las cuales se encuentra en el campo, de forma que el equilibrio
iónico no haya perturbado por el proceso de la desecación (importante en la determinación de
los siguientes cationes: NH4+, K+, Mn2+ y Fe2+).
La extracción se realiza utilizando acetato amόnico (NH 4OAc) 1 N. Las ventajas de este
reactivo son su eficacia para mojar el suelo y reemplazar a los cationes, la facilidad con la que
puede eliminarse por volatilización durante el análisis y su compatibilidad con las
determinaciones a realizar con el espectrofotómetro de llama.
Reactivo: NH4OAc 1 N: se diluyen con agua 57 ml de acido acético glacial hasta 800
ml y, después, se neutralizan con NH 4OH concentrado hasta que su pH sea 7, luego se diluye a 1
l.
Procedimiento: el procedimiento de extracción con centrifuga es rápido y conveniente

cuando se utilizan semimicro-métodos de determinación y permite eludir las dificultades que se
encuentran para lixiviar los suelos cuando estos son de baja permeabilidad. Se pesa una muestra
de 4 g si el suelo es de textura media o fina o de 6 g cuando el suelo es de textura gruesa y se
transfiere a un tubo de centrifuga de fondo redondo y cuello estrecho de 50 ml. Seguidamente,
se añaden 33 ml de una disolución neutra de NH 4OAc 1 N, se tapa el tubo y se agita la
suspensión mediante una agitador mecánico de tipo reciproco durante 5 minutos. Se quita el
tapón y se centrifuga el suelo hasta que el liquido que sobrenade quede claro, lo que,
usualmente requiere unos 5 minutos en la centrifuga de tipo internacional numero 2 a una
velocidad de 1500 a 2000 rpm. Se decanta el líquido que sobrenada en cuanto sea posible
pasándolo a un matraz aforado de 100 ml. Se vuelve a extraer la muestra mediante dos
porciones más de 33 ml de NH4OAc decantando el líquido que sobrenada y recogiéndolo en el
mismo matraz aforado. Se enrasa la disolución y se mezcla íntimamente, procediendo,
seguidamente, a la determinación de los cationes extraídos por espectrofotometría de llama.

Lic. Julio Macagno
El extracto obtenido de muchos suelos con NH 4OAc contiene concentraciones
suficientemente bajas de iones capaces de causar interferencias, tales como fosfatos, Al y Fe,
para que sean innecesarias las separaciones químicas.
 Lectura de la intensidad de emisión de las muestras:

Tanto las muestras de calibración como la correspondiente a muestras incógnitas se
evaluaran mediante fotometrίa de llama, siguiendo el procedimiento de manejo informado para
el equipo.
Posteriormente se graficara la curva de calibración (concentración de sodio vs
intensidad de emisión) en papel milimetrado o en un programa de computación y se procederá a
interpolar el valor de concentración de las muestras incógnitas.
2) Primera parte: Absorción atómica para cobre
2.1) Consideraciones teóricas:

El análisis químico por espectroscopia de absorción atómica se basa en convertir parte
de la muestra en vapor atómico y en medir la absorción, por este vapor, de la radiación
característica del elemento a determinar.
En la actualidad, el vapor atómico se obtiene atomizando o nebulizando en una llama la
solución de la muestra problema. La llama volatiliza el disolvente, y en último lugar, provoca la
disociación en átomos de las diminutas partículas sólidas que quedan. Una pequeña fracción de
estos átomos es excitada por la llama y emite radiación, pero la mayor parte de ellos permanece
en el estado fundamental. Los componentes básicos de un espectrofotómetro de absorción
molecular se muestran en la Figura III y corresponden a una lámpara de cátodo hueco, un
mechero con atomizador, un monocromador, un detector fotoeléctrico, un amplificador de
corriente continua y un aparato lector o registrador.
Figura III
Se puede considerar que la llama desempeña el mismo papel que la cubeta en la

espectrometría de absorción. La llama varia con la longitud del recorrido de de absorción y con
la concentración de la especie absorbente presente.
Las condiciones en la llama para que produzcan átomos de diferentes elementos son
muy diversas; por lo tanto, es importante las entradas de los diferentes gases se puedan regular y

Lic. Julio Macagno
medir perfectamente. Se han empleado llamas de gas de hulla-aire, propano-aire, hidrogeno-
aire, acetileno-aire, acetileno-oxigeno y acetileno-oxido nitroso.
2.2) Determinación del cobre mediante absorción atómica:
 Curva de calibración:
Se dispone de una solución patrón (SP) de CuSO 4.5H2O que contiene 1000 ppm de
cobre. A partir de esta SP se confeccionara una curva de calibración, realizando un total de cinco
puntos, cada uno se realizara por triplicado. La Tabla V informa las distintas concentraciones
a preparar, con el correspondiente valor de volumen de la solución patrón y el volumen
final del matraz en el cual se prepararan dichas muestras:
Concentración Cu2+ (ppm) Volumen SP (ml) Volumen final (ml)
10 0.5 50
20 1 50
30 1.5 50
40 2 50
50 2.5 50
Tabla V
El cálculo de volumen de SP a tomar se calculo a partir de la siguiente ecuación:

C i  Vi  C f  V f
Ejemplo para el caso de 10 ppm de concentración de sodio:

1000 ppm  Vi  10 ppm  50 ml
 Procesamientos de muestras incógnitas:

Se procesaran muestras que contengan cobre, de manera de corroborar que el valor
obtenido sea similar al declarado por el fabricante. Para ello se realizara una dilución de las
mismas con el fin de que su valor se encuentre en la zona central de la curva de calibración.
Cada muestra evaluada se realizara por triplicado.
 Lectura de la absorbancia de las muestras:

Tanto las muestras de calibración como la correspondiente a muestras incógnitas se
evaluaran mediante absorción molecular, siguiendo el procedimiento de manejo informado para
el equipo.
Posteriormente se graficara la curva de calibración (concentración de cobre vs
absorbancia) en papel milimetrado o en un programa de computación y se procederá a interpolar
el valor de concentración de las muestras incógnitas.

Lic. Julio Macagno
Trabajo Práctico 7: Análisis Gravimétrico
1) Consideraciones teóricas:
La gravimetría es un método analítico cuantitativo, es decir que determina la cantidad

de sustancia, midiendo la masa o el peso de la misma (por acción de la gravedad).
Esta técnica analítica clásica se basa en que en la última etapa del procedimiento
analítico se realiza una pesada siendo en muchos casos, la de un compuesto de composición
química conocida tal que su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente
estequiométricas, la cantidad original de analito en una muestra.
En este tipo de análisis suele prepararse una solución que contiene al analito a la que
posteriormente se agrega un agente precipitante, el cual es un compuesto que reacciona con el
analito en la solución para formar un compuesto de muy baja solubilidad. Posteriormente se
realiza la separación del precipitado de la solución madre empleando técnicas sencillas de
separación tales como la decantación y/o el filtrado, una vez separado el sólido precipitado de la
solución se procede a secarlo en un horno o estufa para eliminar el remanente de humedad para
finalmente pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de precipitado con la cantidad de
analito en la muestra original.
Determinación de sólidos totales en muestras de agua

Lic. Julio Macagno
En el rango de temperatura de 103° a 105°C los residuos al ser secados frecuentemente
contienen agua ocluida. Al secarlos entre 179° a 181°C, usualmente se remueve la mayoría del
agua ocluida, convirtiendo el bicarbonato a carbonato más completamente, y generando perdida
de algunas sales de nitrato y cloruros. El residuo total obtenido en el rango de temperatura de
179° a 181°C generalmente coincide con el valor obtenido de la suma de las determinaciones
individuales de las sales minerales. Las muestras de agua teniendo un contenido de materia
orgánica apreciable, o con un pH que excede 9.00 son secadas mejor en el rango de 179° a
181°C.
Un disco de platino y un crisol de Gooch son necesarios para la determinación de
residuos retenidos a 600 °C. En el rango de temperatura entre 100°C y 185°C, sin embargo, los
discos de evaporación pueden ser construidos de níquel, porcelana y sílice, o de vidrio boro
silicato. Las mismas aplicaciones se cumplen para la filtración de los materiales.
2) Procedimiento experimental para la determinación de residuos sólidos totales:
Muestras: Agua de laguna.

Residuo total: pipetear en un disco de platino pesado y secado en estufa un volumen de
una muestra bien mezclada que corresponderá a una masa en el rango de 25 a 250 mg. Evaporar
la muestra a sequedad en un baño de vapor y secar hasta peso constante en estufa colocada a
una temperatura comprendida entre 103° a 105°C o 179° a 181°C. Pesar el disco después de
sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en desecador.
Residuos retenidos: Llevar a mufla los residuos, a una temperatura de 600 °C durante 1
hora, y pesar el disco después de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en
desecador.
Residuos filtrables y no filtrables: Llevar a ignición el disco de platino a 600 °C por lo

menos 30 minutos, y pesar inmediatamente de sacado de la estufa y llevado a temperatura
ambiente en desecador. Mezclar bien el material suspendido en la muestra y filtrar un volumen.
Transferir el filtrado a un disco de platino pesado y secado en estufa y evaporar a sequedad en
un baño de vapor si el residuo filtrado es considerable. Secar tanto el residuo filtrado como el no
filtrado hasta peso constante en una estufa llevada a una temperatura entre 103° a 105°C o 179°
a 181°C. Pesar el disco después de sacado de la estufa y llevado a temperatura ambiente en
desecador.
Residuos retenidos: Llevar a mufla, los residuos filtrados y no filtrados, a una
temperatura de 600 °C durante 1 hora, y pesar el disco después de sacado de la estufa y llevado
a temperatura ambiente en desecador.
3) Cálculo:

Lic. Julio Macagno
mg de residuo *100
Re siduo ( mg / l ) 
ml de muestra
Bibliografía:
 Apuntes de la cátedra.
 Burriel Martí, Fernando; Arribas Jimeno, Siro; Lucena Conde, Felipe. Química
Analítica cualitativa. Pub: 18 ed Madrid, Thomson, 2006-xvi.
 Vogel, Arthur I. Química Analítica cualitativa. Pub: 6 ed Buenos Aires, Kapeluz,
1983.
 Pickering,W. F., Química Analítica Moderna. (Ed. Reverté. Barcelona, 1976).
 Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., Fundamentos de Química Analítica. (Ed
Reverté, Barcelona, 1996)
th
 Standard Methods for the Examination of water and Wastewater 14 Edition
(APHA).

Lic. Julio Macagno

Guia TP

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Guia TP

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas

Escuela Superior de Sanidad “Dr. RAMON CARRILLO”

Trabajo Práctico 1: Reacción química para el análisis cualitativo:

La química analítica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y técnicas

 La palabra detección se usa para describir el proceso de medición con fines

 La palabra identificación se usa para describir el proceso de reconocimiento.

 Sensible: expresa la cantidad o concentración mínima de una sustancia que se

 Específica: es una reacción de identificación completamente característica de la

 Otros requisitos: que sea reproducible y segura (fiabilidad).

 Reactivos Generales: comunes a varias especies químicas y se emplean para

 Reactivos Especiales: actúan sobre pocas especies químicas y se emplean para

 Reactivo Selectivo es aquel que actúa sobre un grupo pequeño de especies. Un

En la práctica, el analito a investigar puede estar acompañado de sustancias que

1 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

 Interferencia Positiva: la sustancia extraña que acompaña a la que se investiga,

 Interferencia Negativa: la reacción es retardada o inhibida por las sustancias que

 Interferencia de Enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que, estando

Objetivo: Determinar la presencia del catión cobalto en muestras incógnitas, mediante

Fundamentos: El catión Co2+ en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a

2 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

3 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivo: Determinar la presencia del catiόn amonio en muestras de agua.

Fundamentos: Amonio se descompone por la acción de los hidróxidos fuertes, los

2 HgI 42  3OH   NH 3 

Objetivos: Determinar la presencia del catiόn hierro en muestras de agua.

Fundamento: el catiόn Fe2+ es verde pálido, el Fe3+ incoloro o ligeramente violeta,

Ensayos: en soluciones ligeramente acidas se produce una coloración roja profunda

Interfieren: iones fluoruro y mercurio, fosfatos, arseniatos, boratos, iodatos, sulfatos,

Objetivos: Determinar la presencia del catiόn cromo en muestras de agua.

Fundamentos: el cromo es un metal blanco, cristalino y no es precisamente dúctil o

Identificación cromatos/bicromatos: Se adicionara ácidos diluidos a la muestra

5 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Reacción con nitrato de plata: en presencia de cromato, se forma un precipitado rojo

Con una solución concentrada de un dicromato se forma un precipitado marrón rojizo

Objetivo: Determinar la presencia de aniones carbonatos y/o bicarbonatos en muestras

Fundamentos: el anión de carbonato (CO32-) es incoloro, básico y poco estable; solo

La diferencia entre carbonatos y bicarbonatos radica en la solubilidad de los

Identificación con reacción de la fenolftaleίna: incorporar unas gotas de fenolftaleίna a

Diferenciación de carbonatos y bicarbonatos: se precipita 1 ml de muestra con un

6 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivos: Determinar la presencia de aniones nitritos y/o nitratos en muestras de agua.

Fundamentos: el anión nitrito (NO2-) es incoloro y débilmente básico. Sin embargo el

7 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

Objetivos: Determinar la presencia de aniones cianuro en una muestra de agua.

Fundamentos: el anión cianuro es incoloro, reductor, muy básico, que se hidroliza

Objetivos: Determinar la presencia de aniones cloruros en una muestra de agua.

Fundamentos: El cloro es un gas de color amarillo verdoso, soluble en agua a presión y

Esta dismutaciόn, como es lógico, se favorece por la desaparición de iones H +; es decir,

Trabajo Práctico 2: Preparación de Soluciones

8 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

1.1) Clasificación de Los Reactivos Químicos:

 Técnicos o Grado comercial: los productos químicos etiquetados como técnicos o

 Químicamente puros o Grado Q.P.: el término químicamente puro, tiene una

 Grado reactivo o pro-análisis: la mayor parte de los químicos analíticos emplean en

 Grado Patrón Primario: estos reactivos son obtenidos en forma

2.1) Fundamentos teórico:

9 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

2.2) Disoluciones utilizadas en una valoración:

En el análisis titulométrico, la sustancia cuya cantidad se desea determinar se hace

Definición de algunos términos:

10 Bioq. S. Vanesa Kergaravat

-Disolución patrón secundario: es una solución de la cual se conoce la concentración de

2.3) Preparación de soluciones: