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Entropía
El segundo principio de la termodinámica dice que “en un proceso espontáneo, el
desorden total del sistema y de su entorno siempre aumenta”.
La entropía se representa por la letra S, es una función de estado y se mide en J/K.
Para cualquier proceso espontáneo:
S total = (S sistema + S entorno) > 0
Esta expresión permite justificar la existencia de procesos espontáneos en los que
el estado final del sistema resulta más ordenado que el inicial. Esto es posible
siempre que el aumento de entropía del entorno sea mayor que la disminución de
entropía del sistema.
Los procesos espontáneos son irreversibles y van acompañados de un aumento
global de entropía y de un aumento del desorden. Por tanto, existe una relación
entre la entropía de un sistema y su grado de desorden.
En una reacción química:
S = Sp – Sr = (npSp) - (nrSr)
Los cálculos de entropía se refieren a condiciones estándar S0. Es conveniente
conocer las entropías de formación de los distintos compuestos a partir de sus
elementos.
Espontaneidad
Para predecir la espontaneidad de un proceso, tanto físico como químico, hay que
tener en cuenta los dos primeros principios de la Termodinámica:
1er. Principio Termodinámica indica que el sistema tiende a pasar espontáneamente
a un estado de energía mínima o entalpía mínima.
2o. Principio de la Termodinámica los sistemas tienden al máximo desorden o
entropía máxima. Por tanto, para predecir la espontaneidad, existe una nueva
función de estado que engloba a ambas. Se llama Energía Libre de Gibbs, se
representa por la letra G y se define como:
G = H – TS H≡ entalpía del sistema
T≡ temperatura (K) S≡ entropía del sistema
La variación de enegía libre de un sistema, a presión y temperatura constantes,
viene dada por:
G= H-T S
Con esta expresión se puede ver la tendencia de un sistema a evolucionar de forma
espontánea. Al pasar a un estado de menor entalpía, se desprende energía en el
proceso, es decir, H < 0. Cuando aumenta el desorden, aumenta la entropía, o sea,
que S > 0. Si S > 0 → -T S < 0→ G < 0.
Para que un proceso sea espontáneo, G < 0 (la energía libre disminuye)
El proceso no es espontáneo cuando G > 0
El sistema ha alcanzado un estado de equilibrio cuando G = 0
La espontaneidad de un proceso depende de si es endotérmico o exotérmico y de si
induce orden o desorden. Influye tanto H como S y ésta última condicionada a la
temperatura.