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Salvar
(R) -BINOL
Hisashi Yamamoto utilizó por primera vez (R) -BINOL como un auxiliar quiral en
la síntesis asimétrica de limoneno , que es un ejemplo de
mono- terpenoscíclicos . Se preparó éter monoeril (R) -BINOL mediante la
monosililación y alquilación de (R) -BINOL como el auxiliar quiral. Seguido de la
reducción con reactivo de organoaluminio, se sintetizó limoneno con bajos
rendimientos (29% de rendimiento) y excesos enantioméricos moderados de
hasta 64% de ee. [12]
Trans-2-Fenilciclohexanol
Trans-2-fenilciclohexanol
Oxazolidinonas
Los auxiliares de oxazolidinona , popularizados por David Evans , se han
aplicado a muchas transformaciones estereoselectivas , incluidas reacciones
aldólicas , [18] reacciones de alquilación , [19] y reacciones de Diels-
Alder . [20] [21] Las oxazolidinonas se sustituyen en las posiciones 4 y 5. A
través del impedimento estérico, los sustituyentes dirigen la dirección de
sustitución de varios grupos. El auxiliar se elimina posteriormente, por ejemplo,
mediante hidrólisis.
Preparación
Las oxazolidinonas pueden prepararse a partir
de aminoácidos o aminoalcoholes fácilmente disponibles . Un gran número de
oxazolidinonas están disponibles comercialmente, incluidos los cuatro a
continuación.
Camphorsultam
Pseudoephedrine
Both (R,R)- and (S,S)-pseudoephedrine can be used as chiral
auxiliaries.[25] Pseudoephedrine is reacted with a carboxylic acid, acid
anhydride, or acyl chloride to give a pseudoephedrine amide.
The α-proton of the carbonyl compound is easily deprotonated by a non-
nucleophilic base to give the enolate, which can further react. The configuration
of the addition compound, such as with an alkyl halide, is directed by the methyl
group. Thus, any addition product will be anti to the methyl and syn with
the hydroxyl group. The pseudoephedrine chiral auxiliary is subsequently
removed by cleaving the amide bond with an appropriate nucleophile.
Preparation
Both enantiomers of pseudoephedrine are commercially available. Racemic
pseudoephedrine is marketed as Sudafed and under other brand names as a
nasal decongestant. Because pseudoephedrine can be converted to the illicit
substance methamphetamine, the purchase of pseudoephedrine for use in
academic or industrial research is very regulated. As an alternative, Myers and
coworkers recently reported the utility of pseudoephenamine chiral auxiliaries in
alkylation reactions.[26]While pseudoephenamine is not readily available from
commercial sources, it can be synthesized from other available materials and is
not subject to the same regulations as pseudoephedrine.
References