Aldehído de Wieland-Gumlich

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El llamado aldehído de Wieland-Gumlich ( 6 ) es una indolinaderivada de la

degradación química de la estricnina . Este compuesto es de algún interés
comercial como intermediario químico. Primero fue sintetizado en 4 pasos de
la estricnina ( 1 ) [1] [2] [3] por Walter Gumlich y Koozoo Kaziro trabajando en el
laboratorio de Heinrich Wieland . Este estudio de degradación fue parte de un
intento de dilucidar la estructura química de la estricnina.
Esta degradación tiene lugar mediante la conversión de estricnina en
la oxima 2 utilizando nitrito de amilo , la fragmentación de Beckmann de 2 con
el ácido carbámico 3 mediante cloruro de tionilo ,
la descarboxilación de 3 con nitrilo 4 y el desplazamiento
nucleofílico del cianuro con hidróxido de bario para dar hemiacetal 5 , que está
en equilibrio con el aldehído Wieland-Gumlich ( 6).
El aldehído de Wieland-Gumlich revierte a la estricnina en una sola reacción
usando ácido malónico , anhídrido acético y acetato de sodio en ácido
acético . [4]
El aldehído de Wieland-Gumlich se ha utilizado en la síntesis industrial
de cloruro de alcuronio (aloferina) mediante dimerización . [5]
Referencias

1. Wieland, H .; Gumlich, W. (1932) Über einige neue Reaktionen der

Strychnos - Alkaloide. XI Justus Liebigs Annalen der Chemie 494 (1):191-
200. (informe original de la fragmentación del anillo de estricnina lactama)
2. Wieland H .; Kaziro, K. (1933) Abbauversuche vom Isonitroso-strychnin
aus. Über Strychnos-Alkaloide. XIII Justus Liebigs Annalen der
 Chemie 506 (1): 60-76. (caracterización definitiva del aldehído Wieland-
Gumlich)
3. Witkop B. (1992) Recordando a Heinrich Wieland (1877-1957) Retrato de
un químico orgánico y fundador de Modern Biochemistry
Med. Res. Rev. 12 (3): 195-274. (Witkop señala [P. 220] que "Wieland y
Kaziro estudiaron el reordenamiento de Beckmann de esta oxima y la
pérdida de cianuro de hidrógeno para producir un aldehído, que debería
llamarse correctamente aldehído Wieland-Kaziro, pero se hizo conocido y
aceptado como Wieland-Gumlich aldehído...")
4. FAL Anet, R. Robinson, Chem. Ind. (Londres) 1953 , 245.
5. Alcaloides: ¿maldición de la naturaleza o bendición? Manfred
Hesse. Wiley, 2002. Ver pp. 230-232. ISBN 978-3-90639-024-6