El ácido cianúricoo 1,3,5-triazina-2,4,6-triol es un compuesto químico con
la fórmula (CNOH). Al igual que muchos productos químicos industrialmente útiles, esta triazina tiene muchos sinónimos. Este sólido blanco e inodoro encuentra uso como precursor o componente de blanqueadores , desinfectantes y herbicidas. En 1997, la producción mundial fue de 160 millones de kilogramos. [2] Propiedades y síntesis Propiedades El ácido cianúrico es el trímero cíclico de la esquiva especie ácido ciánico, HOCN. Las dos estructuras que se muestran en la caja de información son tautómeros que se interconvierten fácilmente. Sin embargo, la mezcla con melamina forma cianurato de melamina , que bloquea el ácido cianúrico en el tri-ceto tautómero y hace que el cianurato de melamina sea insoluble en agua. El tautómero triol, que puede tener un carácter aromático , predomina en la solución. Los grupos hidroxilo (-OH) tienen un carácter fenólico . La desprotonación con base proporciona una serie de sales de cianurato : [C (O) NH] ⇌ [C (O) NH] [C (O) N] - + H + (pK = 6,88) [3] [C (O) NH] [C (O) N] - ⇌ [C (O) NH] [C (O) N] 2- + H + (pK = 11,40) [C (O) NH] [C (O) N] 2- ⇌ [C (O) N] 3- + H + (pK = 13,5) Síntesis El ácido cianúrico (CYA) fue sintetizado por primera vez por Friedrich Wöhler en 1829 por la descomposición térmica de urea y ácido úrico . [4]La ruta industrial actual para CYA implica la descomposición térmica de urea, con liberación de amoníaco. La conversión comienza a aproximadamente 175 ° C: [2] 3 HN-CO-NH → [C (O) NH] + 3 NH CYA cristaliza en agua como el dihidrato. El ácido cianúrico puede producirse por hidrólisis de melamina bruta o residual seguida de cristalización. Las corrientes de desechos ácidos de las plantas que producen estos materiales contienen ácido cianúrico y, en ocasiones, triazinas sustituidas con amino disueltas, a saber, amilina , ammelida y melamina . En un método, una solución de sulfato de amoniose calienta hasta el "punto de ebullición" y se trata con una cantidad estequiométrica de melamina, lo que significa que el ácido cianúrico presente se precipita como complejo de melamina y ácido cianúrico.. Las diversas corrientes de residuos que contienen ácido cianúrico y triazinas sustituidas con amino pueden combinarse para su eliminación, y durante las condiciones de alteración puede estar presente ácido cianúrico no disuelto en las corrientes de residuos. [5] [6] Intermedios e impurezas Los intermedios en la deshidratación incluyen tanto ácido isociánico , biuret y triuret: HN-CO-NH → HNCO + NH HN-CO-NH + HNCO → HN-CO-NH-CO-NH HN-CO-NH-CO-NH + HNCO → HN-CO-NH-CO-NH-CO-NH Una impureza en la producción de CYA es ammelide , especialmente si la temperatura de reacción excede 190 ° C: 3 HN-CO-NH-CO-NH → [C (O)] (CNH) (NH) N + 2 NH + HO la primera aparición de ammelamida ocurre antes de 225 ° C y se sospecha que también ocurre por la descomposición de biuret, pero se produce a un ritmo más lento que el de CYA. La formación de melamina , [C (NH) N], se produce entre 325 y 350 ° C y solo en cantidades muy pequeñas. [7] Aplicaciones El ácido cianúrico se usa como estabilizador de cloro en piscinas . Se une al cloro libre y lo libera lentamente, lo que prolonga el tiempo necesario para agotar cada dosis de desinfectante. El medicamento antineoplásico teroxirona se forma al hacer reaccionar el ácido cianúrico con 3 equivalentes de epiclorohidrina . [8] Precursores de cianuratos clorados El ácido cianúrico se usa principalmente como precursor de cianuratos N-clorados, que se usan para desinfectar el agua. El derivado de dicloro se prepara por cloración directa: [C (O) NH] + 2 Cl + 2 NaOH → [C (O) NCl] [C (O) NH] Esta especie se convierte típicamente en su sal de sodio , dicloro-s- triazinatriona de sodio . La cloración adicional da ácido tricloroisocianúrico , [C (O) NCl]. Estos compuestos de N-cloro sirven como desinfectantes y algicidas para el agua de la piscina. [2] Se estabiliza el cloro en la piscina y evita que el cloro se consuma rápidamente por la luz solar. Precursores de agentes de reticulación Debido a su trifuncionalidad, CYA es un precursor de agentes de reticulación, especialmente para resinas de poliuretano y plásticos termoestables de poliisocianurato . Análisis La prueba de concentración de ácido cianúrico se realiza comúnmente con una prueba turbidométrica, que utiliza un reactivo, la melamina, para precipitar el ácido cianúrico. La turbidez relativa de la muestra reaccionada cuantifica la concentración de CYA. Referenciado en 1957. [9]Esta prueba funciona porque la melamina se combina con el ácido cianúrico en el agua para formar un precipitado fino, insoluble, blanco ( cianurato de melamina ) que hace que el agua se empañe en proporción a la cantidad de ácido cianúrico que contiene. Más recientemente, se desarrolló un método sensible para analizar el ácido cianúrico en la orina. [10] Alimentación animal La FDA permite que una cierta cantidad de ácido cianúrico esté presente en algunos aditivos de nitrógeno no proteico (NPN) utilizados en la alimentación animal y el agua potable. [11] El ácido cianúrico se ha usado como NPN. Por ejemplo, Archer Daniels Midland fabrica un suplemento de NPN para el ganado, que contiene biuret , triuret , ácido cianúrico y urea . [12] Recuerdos de comida de mascotas 2007 El ácido cianúrico está implicado en conexión con las retiradas de alimentos para mascotas 2007 , la contaminación y el gran recuerdo de muchas marcas de alimentos de perros y gatos a partir de marzo de 2007. Las investigaciones han encontrado evidencia de que el ácido cianúrico, un componente de la orina, junto con melamina formas poco solubles cristales que pueden causar insuficiencia renal (ver la sección de Análisis más arriba). La seguridad El ácido cianúrico se clasifica como "esencialmente no tóxico". [2] La dosis letal mediana al 50% oral ( LD ) es de 7700 mg / kg en ratas. [13] Sin embargo, cuando el ácido cianúrico está presente junto con la melamina (que por sí misma es otra sustancia de baja toxicidad), formará un complejo insoluble y nefrotóxico , [14] como se evidenció en perros y gatos durante la contaminación de alimentos para mascotas en 2007 y en niños durante los casos del escándalo de la leche china de 2008 . Ocurrencia natural La sal de cobre impuro del ácido, con la fórmula Cu (CNOH) (NH), es actualmente el único mineral de isocianurato conocido, llamado joanneumita . Fue encontrado en un depósito de guano en Chile. Es muy raro. [15] Referencias
1. Nomenclatura de Química Orgánica: Recomendaciones de la
IUPAC y Nombres Preferenciales 2013 (Libro Azul). Cambridge: la Royal Society of Chemistry . 2014. p. 733. doi : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0- 85404-182-4. 2. Klaus Huthmacher, Dieter Most "Ácido cianúrico y cloruro cianúrico" Enciclopedia de Ullmann de química industrial "2005, Wiley-VCH, Weinheim. Doi 10.1002 / 14356007.a08 191 3. "Constantes de disociación de ácidos y bases orgánicos" CRC Handbook of Chemistry and physics, Internet Version 2005 (85ª edición) 4. Wöhler, F. (1829) "Ueber die Zersetzung des Harnstoffs und der Harnsäure durch höhere Temperatur" (Sobre la descomposición de urea y ácido úrico a mayor temperatura), Annalen der Physik und Chemie, 2da serie, 15 : 619-630. 5. "Proceso para preparar ácido cianúrico puro" . 14 de julio de 1981 . Obtenido el 2007-12-10 . 6. "Proceso de hidrólisis térmica a alta presión para descomponer triazinas en corrientes de desechos ácidos" . 22 de marzo de 1977 . Obtenido el 2007-12-10 . 7. Shaber, Peter M. y col. "Estudio de la descomposición térmica de la reacción de la urea (pirólisis) y su importancia para la producción de ácido cianúrico", American Laboratory, agosto de 1999: 13-21 "Copia archivada" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) en 2007-09-28 . Consultado el 2007-05-08 . 8. M. Budnowski, Angew. Chem., 7, 827 (1968). 9. "Prueba de turbidez de Merck" . Merck . 6 de junio de 2003 . Consultado el 2007-05-06 . (enlace muerto el 8 de abril de 2018) 10. Panuwet P, Wade EL, Nguyen JV, Montesano MA, Needham LL, Barr DB. Cuantificación del residuo de ácido cianúrico en orina humana mediante cromatografía líquida de alto rendimiento- espectrometría de masas en tándem. J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci 2010 878 (28): 2916-2922. 11. "21CFR573.220 Feed-grade biuret" . Administración de Drogas y Alimentos de los Estados Unidos . 1 de abril de 2006 . Consultado el 2007-05-06 . 12. "Roughage Buster Plus: ingredientes" . Archer Daniels Midland . Archivado desde el original el 2007-02-12 . Consultado el 2007-05-06 . 13. Administración de Alimentos y Fármacos de los EE. UU. , "Evaluación provisoria de Seguridad / Riesgo de melamina y análogos, disponibilidad", Archivado el 16 de diciembre de 2007 en Wayback Machine . Registro Federal : 30 de mayo de 2007 (Volumen 72, Número 103). Accedido el 29/09/2008. 14. "La interacción de la melamina y el ácido cianúrico puede influir en las enfermedades y la muerte por los alimentos retirados" Archivado el 18 de mayo de 2007 en Wayback Machine . Asociación Americana de Medicina Veterinaria (AVMA), Comunicado de prensa, 1 de mayo de 2007. Acceso 2008-09 -27. 15. Mindat, http://www.mindat.org/min-42755.html enlaces externos
Tarjeta Internacional de Seguridad Química 1313
Página de contaminación de alimentos para mascotas de la Asociación Médica Veterinaria de Oregón (OVMA) - Noticias y desarrollos actualizados regularmente