Escuela Politécnica Nacional

Orlando Gutiérrez - Ricardo Ramirez

Junio 2018

Corrección Relativísta
El efecto relativista en el hidrógeno por el movimiento del electrón es muy pequeño, y se lo puede detectar por
técnicas espectroscópicas. La energía relativista del electrón viene dada por :

ET = Ecinticadelelectrn + Ereposodelelectrn
ET = T + E0
Reemplazando la energía en reposo del electrón, tenemos:

E0 = me c2
ET = T + me c2
Por otro, lado la energía total también está denida por:

ET2 = p2 c2 + E02

2
ET2 = p2 c2 + me c2
q
2
ET = p2 c2 + (me c2 )
q
2
T + me c2 = p2 c2 + (me c2 )
Finalmente, tenemos:
s 
 2
pb
Tb = me c2  1+ − 1
me c

Realizando expansión binomial en la raíz cuadrada tenemos:

 1/2
m2e c4 + pb2 c2 − me c2

1/2 1
−1/2 2 2 −1
−3/2 2 2
2

m2e c4 + m2e c4 p c + m2e c4 p c − me c2
2 8
1 1
me c2 + 2
p2 c2 − p4 c4 − me c2
2me c 8m3e c6
p2 p4
−
2me 8m3e c2
También se puede ver como la expansión en serie de Taylor.

1
 s  2  2  4
pb 1 pb 1 pb
1+ '1+ −
me c 2 me c 8 me c
Finalmente de las dos formas tenemos:

pb2 pb4
q
pb2 c2 + m2e c4 − me c2 ' − + ...
2me 8m3e c2
Se puede observar que en la expresión anterior contiene el Hamiltoneano del Hidrógeno, así:

b2 2 b4
b = p −e − p
H
2me r 8m3e c2
H
b =H
c0 + H
cp

Donde el Hamiltoneano no perturbado es:

b2 2
c0 = p − e
H
2me r
El Hamiltoneano perturbado es:
b4
cp = − p
H
8m3e c2

En(1) =< nljmj | H

cp | nljmj >

pb4
En(1) =< nljmj | − | nljmj >
8m3e c2
1
En(1) = − < nljmj | pb4 | nljmj >
8m3e c2
(0)
α2 | En |
 
8n
En(1) = − −3
4n2 2l + 1
Para la corrección de segundo orden se tiene lo siguiente:
X |< n0 l0 j 0 m0j | H
cp | nljmj >|2
En(2) = (0) (0)
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj Enljmj − En0 l0 j 0 m0
j

Donde el H
cp es:

b4
cp = − p
H
8m3e c2
Reemplazando en la anterior expresión se tiene:

X |< n0 l0 j 0 m0j | H
cp | nljmj >|2
En(2) = (0) (0)
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj Enljmj − En0 l0 j 0 m0
j

pb4
|< n0 l0 j 0 m0j | − | nljmj >|2
X 8m3e c2
En(2) = (0) (0)
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj Enljmj − En0 l0 j 0 m0
j

2
 1 X |< n0 l0 j 0 m0j | pb4 | nljmj >|2
En(2) = −
8m3e c2 (0)
Enljmj − En0 l0 j 0 m0
(0)
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj j

Para calcular pb4 se usa el Hamiltoneano no perturbado, así:

p2 e2
H0 = −
2me r
Despejando pb2 .

e2
 
2
p = 2me H +
b
r
2
e2

0 0 0
|< n l j m0j | H+ | nljmj >|2
X 1 r
En(2) = (4m2e )2
(8m3e c2 )2 (0)
Enljmj − En0 l0 j 0 m0
(0)
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj j

2 2 4
 
|< n l j 0 0 0
m0j | be + e H
c2 + H
H b+e | nljmj >|2
(4m2e )2 X r r r2
En(2) =
(8m3e c2 )2 (0) (0)
Enljmj − En0 l0 j 0 m0
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj j

(4m2e )2 X 1 e2
En(2) = [< n0 l0 j 0 m0j | H 2 | nljmj > + < n0 l0 j 0 m0j | H | nljmj > +
(8m3e c2 )2 (0) (0)
Enljmj − En0 l0 j 0 m0 r
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj j

e2 e4
< n0 l0 j 0 m0j | H | nljmj > + < n0 l0 j 0 m0j | 2 | nljmj >]2
r r

(0) (0) e2 e4
1 [(En + Ep ) < n0 l0 j 0 m0j | | nljmj > + < n0 l0 j 0 m0j | 2 | nljmj >]2
r r
X
En(2) =
(2me c2 )2 (0) (0)
Enljmj − En0 l0 j 0 m0
n0 l0 j 0 m0j 6=nljmj j

Considerando que En(0) es la energía de los n, l, j, mj , mientras que Ep(0) es la energía de los n0 , l0 , j 0 , m0j .
1 1
Lo que falta es el análisis de < n0 l0 j 0 m0j | | nljmj > y < n0 l0 j 0 m0j | 2 | nljmj >.Las funciones de onda del
r r
hidrógeno están dadas por Φ(r) = Rnl Ylm . Podemos jarnos que en cuanto a los ángulos las integrales van a ser
solo con los armónicos esféricos. De este modo se puede obviar este calculo pues da la unidad. Por esta razón se
puede trabajar sólo con < n0 l0 | y | nl >.
Desarrollando los brakets mediante integración, se tiene:

∞ π 2π
e2
Z Z Z
0 0 0
<nlj m0j | | nljmj >= e2 Ψ∗n0 l0 j 0 m0j rΨnljmj senθdrdθdφ
r 0 0 0

∞ π 2π
e4
Z Z Z
0 0 0
<nlj m0j | 2 | nljmj >= e4 Ψ∗n0 l0 j 0 m0j Ψnljmj senθdrdθdφ
r 0 0 0
Podemos jarnos que en cuanto a los ángulos las integrales van a ser solo con los armónicos esféricos. De este
modo se puede obviar este calculo pues da la unidad. Por esta razón se puede trabajar sólo con < n0 l0 | y | nl >.
Así tenemos:

3
 Z ∞
1
< n0 l0 | | nl >= Rn∗ 0 l0 Rnl rdr
r 0
Z ∞
1
< n0 l0 | | nl >= Rn∗ 0 l0 Rnl dr
r2 0
Los polinomios Rnl son:

 3/2
z
R10 = 2 e−zr/a0
a0
 3/2  
z zr
R20 = 2 1− e−zr/2a0
2a0 2a0
 5/2
1 z
R21 =√ re−zr/2a0
24 a0
3/2   2 !
z 2zr 2 zr
R30 = 2 1− + e−zr/3a0
3a0 3a0 27 2a0
p  5/2  
4 (2) z zr
R31 = 1− e−zr/3a0
3 2a0 6a0
√  5/2
2 2 z
R32 = √ r2 e−zr/3a0
27 15 a0
Al reemplazar vamos a obtener solamente integrales de la forma xk e−bx dx. Así que se va a obtener el valor
R

de esa integral.
Z ∞
1
e− bx =
0 b
Z ∞
1
xe− bx =
0 b2
Z ∞
2
x2 e− bx =
0 b3
Z ∞
3!
x3 e− bx =
0 b4
Z ∞
k!
xk e− bx =
0 bk+1
Por ejemplo para n=1, n'=2, l'=0 se tiene:
Z ∞  3 Z ∞ Z ∞ 
1 ∗ 4 z z −3zr/2a0 2
< 20 | | 10 >= R20 R10 rdr = e−3zr/2a0 rdr + e r dr
r 0 23/2 a0 0 0 2a0
 3 "  2  3 #
1 4 z
2a0 z 2a0
< 20 | | 10 >= 3/2 +
r 2 3za0 a0 3z
 3 "  2 #
1 4 z 5 2a0
< 20 | | 10 >= 3/2
r 2 a0 3 3z
 3 "  2 #
1 4 z 5 2a0
< 20 | | 10 >= 3/2
r 2 a0 3 3z

4
  
1 80 z
< 20 | | 10 >= . 3/2
r 27 2 a0
En cuanto a las energías:
 
(0) 13, 6eV 13, 6eV 1 1
En(0) − En0 = − = 13, 6eV − 02
n 2 n02 n 2 n

Obteniéndose todos los resultados de las diferentes integraciones se agregarían al sumatorio de la corrección a
segundo orden y esa sería la respuesta.