1.

- Introducción teórica

El estudio de los diagramas de las sustancias reales indica que hay ciertas regiones en las que la
sustancia puede existir en una sola fase. Estas regiones se indican bajo las denominaciones de
sólido, líquido y gas o vapor. En otras regiones ambas fases pueden existir simultáneamente en
equilibrio y, a lo largo de una línea llamada triple, pueden coexistir las tres fases.
La segunda figura representa un diagrama presión-temperatura del agua. En la región de
equilibrio líquido-vapor (curva naranja), el vapor se denomina “vapor saturado” y el líquido
“líquido saturado”. La presión ejercida por el vapor o líquido saturado se llama “presión de
vapor”. Esta es función creciente de la temperatura, la forma general de esta curva es la misma
para todas las sustancias.

La ecuación de Clausius-Clapeyron es una importante relación que describe la forma en que la

presión cambia con la temperatura en un sistema formado por dos fases en equilibrio.
Suponemos un liquido y su vapor en equilibrio a una presión p y temperatura T de modo que en
estas condiciones g v  gl donde g es la función específica de Gibbs.
A una T + dT la presión de vapor es p = dp y las funciones de Gibbs son gv + dgv y gl + dgl .
Sin embargo como el líquido y el vapor están en equilibrio a la nueva temperatura y presión
resulta que los cambios dgv y dgl son iguales

dg v   sv dT  vv dp   sl dT  vl dp  dg l
entonces,
( sv  sl )dT  (vv  vl )dp

dp ( sv  sl ) v
 
dT (vv  vl ) (vv  vl )T

si estamos lejos del punto triple podemos pensar que vv >> vl entonces obtenemos

dp v

dT vvT

1
y utilizando la ecuación del gas ideal
dp v dp 
 ##  ##  v 2 dT
dT RT p RT
T
p

2.- Objetivos experimentales

o Obtener la curva de equilibrio de las fases líquido-vapor para el agua en las variables
presión temeperatura, es decir, medir la presión de vapor para distintas temperaturas. En
base a estos datos y utilizando la ecuación de Clausius-Clapeyron calcular el calor
latente de vaporización.
o Calcular el calor latente de vaporización a presión atmosférica mediante un método más
directo que el anterior.

3.- Desarrollo Experimental

El práctico se divide en dos partes.

Primera parte:

Elementos utilizados

 Recipiente
 Botellón
 Condensador Liebig
 Trampa de agua
 Manómetro
 Termocupla con su correspondiente visor
 Válvulas y mangueras
 Mechero Bunsen
 Regla calibrada
 Sellador

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

2
En este equipo se practicó vacío mediante la trampa de agua que se conecta a la canilla de la
red. El botellón sirve como reserva de vacío y para que, si bajase la presión de la red no se
contamine el recipiente con agua de la canilla. El recipiente se llenó con agua destilada hasta un
poco mas da la mitad, además se le colocó una piedrita que jugaba el papel de núcleo de
vaporización. A la salida del recipiente se 0colocó un condensador Liebig cuya función era
evitar que el agua evaporada aumente la presión del sistema, haciéndola regresar al recipiente.
Antes que nada se trato de reducir al máximo las perdidas de vacío del sistema, sellándolo con
Fastix y silicona con la trampa de agua conectada. Así el sellador ingresaba por los orificios
obteniendo un mejor sellado.
Se comienza el experimento bajando lo más posible la presión y se cierra la válvula A. Con el
mechero Bunsen se calienta el agua del recipiente hasta que alcanza el cambio de fase. En este
momento se registran los valores de presión y temperatura mediante el manómetro y la
termocupla. Abriendo un poco la válvula C se dejaba entrar aire para aumentar la presión del
sistema y nuevamente se esperaba la temperatura de cambio de fase.

Segunda Parte:

Elementos utilizados

 Recipiente calibrado
 Termo
 Condensador Liebig
 Resistencia calefactora de 60 
 Resistencia variable de 300 
 Amperímetro
 Voltímetro
 Cronómetro

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

Se llenó el termo con agua destilada y se colocó una resistencia (calentador) conectada a un
circuito que nos permitía medir y regular la potencia entregada a la misma. El termo estaba
sellado y se lo conectó a un condensador el cual goteaba en un recipiente calibrado (de 5 a 25
ml). En un principio se construyó un condensador con una serpentina de cobre para así obtener

3
un mayor intercambio de calor. Pero dada la geometría de esta no se logró obtener un caudal
uniforme y constante, por lo que se decidió utilizar el clásico condensador Liebig.
El agua se calentaba con la resistencia hasta su evaporación, luego se condensaba y goteaba en
el recipiente. Regulando la potencia entregada se buscaba producir un régimen de caudal
constante. Acto seguido se colocaba el recipiente calibrado vacío y mientras este se llenaba se
registraba el tiempo transcurrido y la masa depositada en distintos instantes. Vale aclarar que la
magnitud medida era el volumen en ml y se tomó la densidad del agua igual a 1 gr/ml.

5.- Cálculos

Primera Parte:

A la diferencia de presión medida en el manómetro le sumamos la presión atmosférica, que fue

obtenida del barómetro de Torricelli.
Recordando la ecuación de Clausius-Clapeyron para un cambio de fase líquido-vapor

dp 
 v 2 dT [1]
p RT

integrando, y teniendo en cuenta que en este rango de temperaturas podemos considerar v

constante, obtenemos

ln p   v  C [2]
RT

por lo tanto graficando ln p en función de 1/T obtendremos una recta con pendiente -v/R y de
aquí despejamos v.
Con los datos obtenidos graficamos la presión de vapor en el plano termodinámico p-T.
Teóricamente, utilizando la ecuación anterior, obtenemos que la curva es de la forma
v

p  p0e RT [3]

donde p0 es una condición de contorno que podemos deducir en base a datos obtenidos
experimentalmente, a la presión atmosférica del día de las mediciones, de la siguiente forma
v
p0  pe RT donde p = (102658  400) Pa , v/R = (4843  9) ºK y T = (373,9  1,7) °K
y queda p0 = (4,33  0,38 ) · 1010 Pa

Segunda Parte:

Para evaluar las pérdidas que se presentan en este experimento proponemos que las mismas son
proporcionales al tiempo transcurrido
El balance energético medido es
PDt  Q  q [4]
donde P es la potencia eléctrica suministrada, Dt es el tiempo transcurrido Q es el calor
necesario para vaporizar una masa m de agua y q es el calor perdido durante el proceso.
Como supusimos que q es proporcional al tiempo y dado que Q =vm resulta

4
 Pc
PDt  v m  cDt ## � ## m  Dt [5]
v
Se pueden observar en el anexo las gráficas de esta función para distintos valores de P. En ellas
se ve claramente la dependencia lineal de la masa evaporada en función del tiempo, lo que
sustenta el modelo supuesto para las pérdidas. Luego con los valores de las pendientes de estas
rectas se obtiene el siguiente sistema de ecuaciones que permite obtener c y v,

� P1  c
�   B1
� v
� donde B1 y B2 son las pendientes
� P2  c  B
�
� v
2

P2  P1 P1 B2  P2 B1
despejando obtenemos v  [6] y c  [7]
B2  B1 B2  B1

6.- Tablas y Gráficas

Primera Parte:

Presión atmosférica medida el día de las mediciones: (770  1) mm Hg

Presión Error [mm Presión

Error [Pa] Temp [°C] Error [°C]
[mm Hg] Hg] [Pa]
315 3 41997 400 77 1,7
325 3 43330 400 77,7 1,7
338 3 45063 400 78,6 1,7
345 3 45996 400 79,1 1,7
354 3 47196 400 79,8 1,7
366 3 48796 400 80,7 1,7
373 3 49729 400 81,3 1,7
385 3 51329 400 82,1 1,7
394 3 52529 400 82,6 1,7
407 3 54262 400 83,3 1,7
421 3 56129 400 84,3 1,7
431 3 57462 400 85,1 1,7
443 3 59062 400 85,7 1,7
453 3 60395 400 86,2 1,7
463 3 61728 400 86,8 1,7
471 3 62795 400 87,4 1,7
482 3 64261 400 88,1 1,7
491 3 65461 400 88,6 1,7
503 3 67061 400 89,2 1,7
514 3 68528 400 89,8 1,7
524 3 69861 400 90,3 1,7
536 3 71461 400 90,9 1,7
549 3 73194 400 91,5 1,7
560 3 74661 400 92,2 1,7
570 3 75994 400 92,6 1,7
582 3 77594 400 93,1 1,7

5
 593 3 79060 400 93,7 1,7
605 3 80660 400 94,1 1,7
619 3 82527 400 94,7 1,7
631 3 84126 400 95,4 1,7
645 3 85993 400 96 1,7
660 3 87993 400 96,6 1,7
671 3 89459 400 97,1 1,7
704 3 93859 400 98,5 1,7
716 3 95459 400 99 1,7
729 3 97192 400 99,5 1,7
737 3 98259 400 99,7 1,7
748 3 99725 400 100,1 1,7
758 3 101058 400 100,7 1,7
770 3 102658 400 100,9 1,7

En el anexo se adjuntó una tabla igual a la anterior pero con datos obtenidos de libro.

v
Gráfica 1 – Ln(p) vs. 1/T, la pendiente de esta gráfica es  , siendo R la constante universal de los gases
R

El valor de la pendiente es (- 4843  9) ºK, con esto obtenemos los siguientes valores:

v
[J/mol] 40264  80
[J/gr] 2235  5

6
 110000

100000

90000

80000
Presión [Pa]

70000

60000

50000

40000

350 355 360 365 370 375

Temperatura [°K]

Gráfica 2 – P vs. T para puntos de equilibrio de fases Líquido-Vapor del agua

110000

100000

90000

80000
Presión [Pa]

70000

60000

50000
Valores Experimentales
Valores Teóricos
40000

350 355 360 365 370 375

Temperatura [°K]

Gráfica 3 – Comparación de P vs. T de la función obtenida teóricamente (ecuación [3]) con los valores tomados
experimentalmente

Segunda Parte:

Los siguientes son los valores de las pendientes obtenidos mediante regresión de la ecuación [5]
para distintas mediciones (las tablas y gráficas de las mediciones se encuentran en el anexo).

7
 Medición Potencia [W] Pendiente [gr/s]
1 60,0  0,1 0,02381  7 ·10-5
2 75,5  0,1 0,03061  10 ·10-5
3 60,0  0,1 0,02375  6 ·10-5
4 76,2  0,1 0,03085  30 ·10-5

Combinando estos valores armamos los sistemas de ecuaciones [6] y [7] y obtenemos:

v [J/gr] c [J/s]
2257  100 6,4  1,5
2276  100 5,8  1,5
2276  100 5,9  1,5
2295  100 5,3  1,5

Vale aclarar que deberíamos obtener seis valores de v haciendo todas las combinaciones
posibles, pero para que los sistemas de ecuaciones tengan sentido no podemos combinar
mediciones hechas con potencias similares, caso de 1 con 3 y 2 con 4.
El valor de v obtenido de libro es 2257 [J/gr]

7.- Conclusión

Podemos ver que el método experimental para obtener la presión de vapor es muy efectivo, ya
que los valores tomados de presión y temperatura coinciden notablemente con los de la curva
obtenida mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron y son muy parecidos a los obtenidos de
libro. Hay que recordar que en los intervalos de presión y temperatura en los que trabajamos la
aproximación utilizada sobre la ecuación de Clausius-Clapeyron de despreciar el volumen
específico del líquido respecto del vapor es muy buena.
En cuanto al cálculo de v podemos concluir que ambos experimentos nos dieron resultados
bastante satisfactorios comparándolos con los obtenidos de libro.
Con lo respectivo al armado del experimento podemos comentar el aumento de experiencia en
técnicas de sellado, armado de circuitos eléctricos y conexión de mangueras y válvulas.

8.- Bibliografía

 ¨ Experimentos De Fisicoquímica ¨ - Urquiza

 ¨ Trabajos Prácticos De Física ¨ - Fernández Galloni

 ¨ Fisicoquímica Experimental ¨ – Daniels

 ¨ Handbook Of Chemistry And Physics ¨