CAPITULO 5 Lipidos http://booksmedicos. blogspot.com Los lipidos, ampliamente distribuiaos en ant- muales y vegetales, comprenden un grupo hetero- éneo de sustancias similares entre s{ por sus ca- racteristicas de solubilidad: son poco 0 nada so- ubles en agua y solubles en solventes o7ganicos. Esta propiedad se explica por la escasa polaridad de sus moléculas. Debido a las interacciones moleculares, uma si cancia determinada es soluble en solvemes de natura- 27a semejante a la suya, Sustancias polares se disuel- en solventes polares; sustancias no polares. en sol- tes no polares. Los lipidos no forman estructuras poliméricas macromoleculares como las de polipéptidos 0 polisacdridos; su masa no alcanza valores muy clevados. E] estudio de lipidos tiene especial interés desde el punto de vista biclégico: a) Son com- ponentes esenciales de los seres vivos: constitu- ven parte fundamental de las membranas celula- 5. b) En animales forman el principal material de reserva energética (grasas neutras). c) Desde el punto de vista nutritivo, los Ifpidos de alimen- )s son importantes fuentes de energia por su alto contenido calérico y, ademds, vehiculizan vita- minas liposolubles. d) Numerosas sustancias de notable actividad fisiolégica estén relacionadas con este grupo de compuestos: hormonas, algu- nas Vitaminas, dcidos biliares. Clasificacién De acuerdo con la complejidad de su molécu- Ja, se distinguen dos categorfas de Iipidos, sim- ples y complejos. Existen ademas otras sustan- as que comparten las propiedades de solu- bilidad de los Mpidos y se asocian a ellos en la aturaleza. 900 pidos simples ios actigiceroies y tas ce- ras. Los lipidos complejos comprenden fosfo- lipidos, glicolipidos y lipoproteinas. Entre las sustancias asociadas a lipidos se consideran di- versos compuesto, como esteroles, terpenos, vi- taminas liposolubles, etc. En la molécula de casi todos los lipidos se encuentran Acidos orgdnicos monocarboxilicos denominados genéricamente dcidos grasos. La importancia de estos compuestos en la constitu- cin de lipidos y en la determinacién de sus pro- piedades aconsejan su estndio en primer témino ACIDOS GRASOS Los dcidos grasos aislados de lipidos anima- les son monocarboxflicos, de cadena lineal. Es muy pequeiia la cantidad de estos compuestos al estado libre; casi todos estén combinados, for- mando lipidos simples complejos. En la natu- raleza se hallan dcidos grasos ciclicos en lipidos de algunos microorganismos y semillas, En las ceras se han encontrado dcidds grasos de cade- na ramificada. Los dicidos grasos de origen animal poseen. en general, ntimero pat de dtomos de carbono (de 4 a 26 carbonos); pueden ser saturados, de formula general CH,~-(CH,),-COOH, o insa- urados, es decir, con dobles ligaduras entre car- bonos de la cadena, Los acidos grasos insaturados pueden presentar una doble ligadura (mono- insaturados 0 monoetilénicos) o mas (poliinsatura- dos 0 polietilénicos). Cuando existe mas de un doble enlace, generalmente no son conjugado: —CH=CH-CH=CH— sino separados por un puente metileno: —CH=CH-CH,-CH=CH- ”80 QUIMICA BIOLOGICA Se han aislado dcidos grasos con ntimero im- par de dtomos de carbono, pero en cantidad muy inferior a los de ntimero par. Como veremos mas adelante, los dcidos grasos se sintetizan o degra- dan en organismos animales por adicién o sepa raci6n, respectivamente, de unidades de dos car- bonos; esto explica el predominio de dcidos grasos con ntimero par de carbonos. En lipidos de animales, los 4cidos grasos més abundantes son los de 16 0 18 étomos de carbo- no. Se suelen encontrar, como componentes de lipidos naturales, dcidos grasos hidroxilados (ge- neralmente en carbono 2); su incidencia es muy reducida. La tabla 5-1 presenta una lista de los principales Acidos grasos. El nombre sistematico de dcidos grasos se forma agtegando el. sufijo gico al del hidrocar- buro del cual derivan, pero es mds frecuente el uso del nombre comiin o trivial (tabla 5-1), Los carbonos de la cadena de un acido graso se nu- meran a partir dei C con Ja funcién carboxilo, al cual se le asigna el nimero 1. También se utiti- zan letras griegas; se llama ct el carbono adya- cente al carboxilo (C2) y B, 7 etc., los siguientes Se designa w (omega) al tiltimo carbono, cual- quiera sea su mimero de orden. Para representar cada Acido graso se utiliza la siguiente notacién simplificada: niimero de carbonos, seguido de dos puntos y otro némero que indica cantidad de do- bles enlaces existentes en la cadena. Por ej., Aci do esteérico es 18:0; linolénico, 18:3. En 4cidos grasos insaturados, ademas del nimero de dobles ligaduras, debe indicarse su posicidn, Para ello se coloca, a continuacién de a notacién anterior, entre paréntesis, el 0 los mimeros de los carbo- nos en los cuales comienza una doble ligadura Por ¢j., dcido oleico es 18:1(9) (el doble enlace se encuentra entre C9 y 10); Acido araquidénico pla 5-1. Acidos grasés comunes en la naturaleza de - Punto de Nombre sistematico feat oC 22 = a 34 == 163 312 — Dodevanoive 439 Eee ecu econ” Tetradecancico 54.1 ‘CH.~(CH;),-COOH 627 CH {CH COOH Octadecanoioo 699 CH,-(CH,),-COOH ___ Eicorancice Docosancico _Ceretrsnico 4 Acidas grasas insaterados 2Hidronitewacosancico Palmiteleico 16 is AP Hexadecencico@7 0,5 CHACH),CH=CH(CH,)COOH __ Olei 8 “cis A0Ouadecensico9 13.4 PHY CH) ,CHSCH(CH;),COOH™ Enicico 22 cis Al3-Docosenoicow® CH,(CH, }CH=CH(CH,),, COOH Nervénico 24 | tis AlS-Tetracosenoico @9 CH.CH),CH=CH(CHa)nCOOH _Limoleito 18 cis A912 Octadecadicnoicow6 5,0 CH ECH.CHeCH-CHeCHeCHICH) COOK . Poliesilénicos _ Linolénico 18s AD1215Octatkcatrienoics @7 10,0 Araqpidénico -20-~=—« Git AS,8,11,14Eicosletraenmco a6 49,5 Timnodénice _—-20—_cis AS,8,11,14,17 Eicosapentaenoica 03 ‘Clupanodénico 22 ~—«Gs A,10,13,16,19 Doompertaenoito a3 Ceewénico 22 Gs A47,10,13,16.19 Docosskeraenoin 03es 20:4 (5,8,11, 14). También se utiliza el simbo Jo A (deta maytiscula) seguido del ntimero de Jos carbonos en los cuales se inicia un doble enla- ce. Asi, dcido linolénico se indica 18:3 A9,12,15. Existe otra notacién para indicar la posicion de dobles enlaces, contando a partir del carbono , En este caso, el acido oleico sera 18:1 9 (o Jinoleico, 18:2 «6 (n6);el linolénico, 18:3 (n3); el araquidénico, 20:4 «6. Como las do bles ligaduras estan separadas por puentes meti- eno (-CH,-), conociendo él niimero de ellas y la posicién de la més proxima al Cao, se puede deducir la posicién de las otras, La notacién «es til cuan- do se considera la biosintesis de cidos polietilénicos. Propiedades de dcidos grasos Propiedades fisicas Solubilidad. Los acidos grasos estan consti- suidos por un grupo polar (hidréfilo), represen- cado por la funcién carboxilo, y un grupo no polar nidrofobo), constituido por la cadena carbonada El Acido acético (CH;-COON), con predo- ninio del grupo polar, es muy soluble en agua La solubilidad disminuye a medida que la longi ud de la cadena crece. Acidos grasos de mas de seis carbonos son practicamente insolubles en gua y solubles en solventes orgdnicos, pues pre- alece la larga cadena hidr6foba sobre el grupo boxilo, hidrétilo Punto de fusién y ebullicién. El punto de fusign aumenta con el largo de cadena (tabla 5-1), Acidos grasos saturados de dos a ocho carbonos son liquidos (considerados a 20°C), mientras fos 32 mayor ntimero de carbonos son sélidos La presencia de un doble enlace disminuye el unto de fusién, que desciende atin més al au- mentar el ntimero de dobles figaduras en la ca- dena. El punto de fnsién de dcido estedrico es 69.9°C; por lo tanto, es sdlido a 20°C. Si se in- soduce una doble ligadura entre carbonos 9 y 0. el dcido estedrico se transforma en oleico y wunto de fusion desciende a 13.4°C. El dcido co es liquido a 20°C. Adicidn de una segunda soble ligadura entre carbonos 12 y 13de dcido olei nera linoleico, cuyo punto de fusién es -5°C punto de ebullicién de dcidos grasos tam- Sign depende del ntimero de carhonos de su ca- dena. Aumenta con la Jongitud de ésta. Isomeria geométrica. Los dcidos grasos sa- turados adoptan diferentes disposiciones espa- crales, pues los enlaces simples entre carbonos permiten libre rotacién. Sin embargo, la presen- cia de los hidrégenos unidos a los dtomos de car- LIPIDOS: 81 18 18 18 CH, CH, CH, ; OHH a HF COOH 1 COOH A B c Fig, 5-1. Disposicién de la cadena de carbonos de acidos grasos. A: Acido graso saturado (estedrico). B: Acido g7aso monoetilénico configuraci6n cis (oleico). C: Acido graso monoetilénico configuracién trans (elafdico). bono de la cadena hace mas estable (de menor energia libre) la conformacién lineal extendida, formando un zigzag, con dngulos de 109° entre dos enlaces sucesivos (fig. 3-1) Los Acidos grasos insaturados 0 etiténicos poseen una estructura mas rigida, porque el do- ble enlace fija los dos carbonos y no les permite rotar. La existencia de doble enlace crea la posi- bilidad de isomerfa geométrica, De acuerdo con Ja posicién de sustituyentes segiin el plano de- terminado por la doble ligadura, se tienen is6meros cis-trans: CH (CH), Cc 1 S ey, HOOC-(CH,), -H Acido oleico (cis) CH,— 1 (CH) A c I c 7N H (CH,),-COOH Acido elaidico (trans)