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Toda transformación química se Calor de disolución Medidas termoquímicas

acompaña de absorción o liberación Cuando un soluto se disuelve en un La medida de los cambios de calor
de energía que suele manifestarse en disolvente, el proceso va que acompañan a las reacciones
forma de calor y los procesos acompañado de absorción o químicas, se realiza, en los casos
químicos pueden clasificarse en desprendimiento de calor, siendo su más comunes, en una cámara en la
endotérmicos y exotérmicos magnitud función de la concentración cual se desarrolla la reacción, en un
respectivamente. En las reacciones final de la disolución, y de las recipiente aislado, haciendo uso de
químicas esta variación calorífica características químicas de los un termómetro suficientemente
representa la diferencia entre el componentes, así como de las sensible para medir la elevación o
contenido energético de los interacciones que entre ellos puedan descenso de la temperatura.
productos y el de los reactivos, en las establecerse. Los dispositivos destinados a realizar
condiciones de p, V y T que se Se denomina calor integral de estas medidas se denominan
especifiquen. disolución, al calor absorbido o calorímetros, y su capacidad
desprendido, a presión constante, al calorífica ha de ser conocida. Su
disolver un mol de soluto en n moles determinación se lleva a cabo
de disolvente. Para un soluto y efectuando en él una reacción cuyo
solvente dados, dicho valor depende calor sea conocido y midiendo la
de la concentración de la disolución. variación de la temperatura que se
produce. La capacidad calorífica del
Calor molar de neutralización calorímetro puede obtenerse
Es el calor producido en la reacción entonces como masa de agua
de neutralización de un mol de ácido, equivalente (A) expresada en
en solución acuosa, por un mol de unidades de masa, con la misma
una base también en solución. Este capacidad calorífica, calculada a
efecto térmico tampoco es constante partir de la igualdad:
para un mismo par ácido-base, sino
que depende de la concentración y
sólo toma un valor sensiblemente
igual cuando se opera con
disoluciones diluidas.
Cuando se trata de una reacción de donde:
bases fuertes (NaOH, KOH...) con m = masa de agua dispuesta en el
ácidos fuertes (HCl, HNO3) el calor calorímetro
de reacción es independiente de la A = equivalente en agua del
naturaleza de dichos componentes, calorímetro ( expresado en unidades
ya que, al hallarse tanto éstos como de masa)
las sales formadas disociados, la cp = calor específico del agua a
reacción que tiene lugar es. presión constante (a p = 1 atm)
ΔT = efecto térmico observado
(diferencia de temperatura)
OH- + H+ = H2O;ΔHo298 = -57,27 kJ·mol-1

En el caso de la neutralización de un
ácido o base débil (CH3-COOH,
NH4OH,...) el calor de reacción, a
presión constante, puede ser algo
menor a causa de la absorción de
calor que tiene lugar en el proceso de
disociación del ácido o base débiles.
La neutralización en este caso puede
considerarse como el resultado de
los pasos consecutivos:

HA(aq) -> H+(aq) + A-(aq)


H+(aq) + OH-(aq) ->H2O (aq)
HA(aq) + OH-(aq) -> H2O(aq) +A-(aq)

Como sabrás, existe una rama de la química (la termoquímica o termodinámica) que estudia la energía implicada en las reacciones químicas y,
dentro de esta energía, estudia el calor de reacción a presión constante, lo que conocemos con el nombre de entalpía de reacción. Habrás visto
con frecuencia reacciones químicas donde aparece lo siguiente:
Equilibrio químico entre el nitrógeno y el hidrógeno para producir amoníaco

Pues bien, esta variación de entalpía que en el caso de esta reacción en concreto es de -94,2 kJ (para 2 moles producidos de amoníaco), para ésta
y otras reacciones, es un valor tabulado que se ha determinado generalmente de forma experimental. Aunque existen métodos sofisticados, una forma
sencilla de medir el calor de reacción a presión constante en el laboratorio es mediante el uso de un calorímetro, un aparato muy semejante a un
termo para mantener caliente el té o el café, es decir, un recipiente que posibilita que la pérdida de calor durante el proceso sea pequeña.
Mediante un calorímetro, además de medir el calor que se libera o absorbe en una reacción química, se puede determinar la capacidad calorífica
específica de una sustancia.
El calorímetro consiste esencialmente en un vaso metálico protegido por otro vaso de material aislante para evitar intercambios de calor con el entorno.
El recipiente dispone de una tapa perforada donde colocamos un termómetro (debemos medir la variación de temperatura durante la reacción química)
y un agitador. A continuación vemos un esquema:

Esquema de un calorímetro sencillo de laboratorio

Si, por ejemplo, queremos determinar la variación de entalpía de la reacción de neutralización entre el ácido clorhídrico y el hidróxido sódico, según la
reacción:

Reacción de neutralización ácido clorhídrico – hidróxido sódico


Se prepara cierto volumen de ambas disoluciones de la misma concentración, por ejemplo, 250 ml de una disolución de HCl 0,5M y 250 ml de disolución
de NaOH 0,5M. Cuando las dos disoluciones están a temperatura ambiente (la temperatura es esencial en este experimento, ya que calcularemos la
variación de entalpía por variaciones en la temperatura), anotaremos dicha temperatura. Lo adecuado en un laboratorio es tener una temperatura
ambiente entre 15 y 25ºC. Seguidamente mezclamos volúmenes iguales y exactos de las dos disoluciones dentro del calorímetro, cerramos rápidamente
y controlamos la temperatura, anotando el valor máximo que ésta alcanza.
La reacción de neutralización ácido-base es fuertemente exotérmica (si no tuviésemos el protector aislante del calorímetro notaríamos que el
recipiente se calienta mucho) el calor desprendido es absorbido por la propia disolución, motivo por el cuál sube su temperatura, y otra porción de calor
es absorbido por el propio calorímetro. La cantidad de calor que absorberá la disolución vendrá dada por su masa y su capacidad calorífica específica:

Intercambio de calor en el calorímetro

Si las disoluciones empleadas son relativamente diluidas, podemos asemejar el valor de c a la capacidad calorífica específica del agua, que es 4180
J/kg·K, del mismo modo que podemos ignorar el error por pérdida de calor debida a la absorción por el calorímetro si éste tiene una masa pequeña y
el valor de calor que absorbe es pequeño a su vez.
Una vez calculado el calor de reacción, q, para nuestras condiciones, podemos determinar la variación de entalpía para cada mol de NaOH o para cada
mol de HCl que ha reaccionado.
Como se puede observar, la determinación experimental de una entalpía de reacción en el laboratorio es muy sencilla.

El calor de neutralización se define como el calor liberado por cada mol de agua formada como producto de la reacción.

Por lo tanto será necesario que:


 conozcamos la estequiometría de la reacción de neutralización
 determinemos el reactivo limitante de la reacción
 determinemos el numero de moles de agua que se formarán en la reacción de neutralización.

Ejercicio

En un calorímetro a presión constante, se hacen reaccionar 200 mL de ácido clorhídrico, HCl de una concetración 0,862 M y 200 mL de hidróxido de bario, Ba(OH)2 de
una concentración 0,431 M. Luego de la neutralización la temperatura se elevó en 4,64°C. La capacidad calorífica del calorímetro es 453 J/°C.

Calculen:

1. calor liberado en la reacción.


2.

Procedimiento:
Planteamos la reacción de neutralización, para averiguar el número de moles de H2O que se producen en ella:
El reactivo limitante será el HCl, por lo tanto se producirán 0,1724 moles de agua .

Esto es importante, pues el calor de neutralización es el calor liberado por cada mol de agua producida. Luego el calor medido, será el producido por
0,1724 mol de H2O.

Luego realizamos los calculos corresponidentes al experimento:

 la variación de temperatura, 4,64 °C no informa que la reacción está liberando calor, por lo tanto el entorno es el que está absorbiendo éste calor.
 luego:
o q neutralización = - q liberado
 el entorno está constituído por:
o la solución acuosa (200 mL del HCl y 200 mL de Ba(OH)2 ). Si la densidad de cada una de las soluciones es igual a la densidad del agua, tendremos una masa de 400
g de solución.
o el calorímetro.
o luego:

q absorbido= q solución +q calorímetro


Como se trata de un sitema adiabático tendremos que:

- q liberado= q absorbido

Luego tendremos que el

q liberado = - 9,87 kJ

Recuerden que está cantidad de calor liberado corresponde a 0,1724 moles de agua, para calcular el calor de neutralización debemos de averiguar el calor liberado
por un mol de agua producido, luego:

Lo que significa que por cada mol de agua producida en la neutralización se liberan 57,2 kJ/mol
El calor de neutralización es definido como el calor producido cuando un equivalente gramo de ácido es neutralizado por una base. El
calor de neutralización tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte, ya que en
esta reacción se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reacción:

H+ + OH- -----> H2O


Es el calor producido en la reacción de neutralización de un mol de ácido, en solución acuosa, por un mol de una base también en
solución. Este efecto térmico tampoco es constante para un mismo par ácido-base, sino que depende de la concentración y sólo toma un
valor sensiblemente igual cuando se opera con disoluciones diluidas.
Cuando se trata de una reacción de bases fuertes (NaOH, KOH...) con ácidos fuertes (HCl, HNO3) el calor de reacción es independiente
de la naturaleza de dichos componentes, ya que, al hallarse tanto éstos como las sales formadas disociados, la reacción que tiene lugar
es.

OH- + H+ = H2O;ΔHo298 = -57,27 kJ·mol-1

En el caso de la neutralización de un ácido o base débil (CH3-COOH, NH4OH,...) el calor de reacción, a presión constante, puede ser
algo menor a causa de la absorción de calor que tiene lugar en el proceso de disociación del ácido o base débiles. La neutralización en
este caso puede considerarse como el resultado de los pasos consecutivos:

HA(aq) -> H+(aq) + A-(aq)


H+(aq) + OH-(aq) ->H2O (aq)
HA(aq) + OH-(aq) -> H2O(aq) +A-(aq)
Calor que se desprende por el intercambio de oines en una reaccion de neutralizacion (union acido, base) la cual generalmente forma
una sal
El calor de neutralización es definido como el calor producido cuando un equivalente gramo de ácido es neutralizado por una base. El
calor de neutralización tiene un valor aproximadamente constante, en la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte, ya que en
esta reacción se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reacción