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RESPUESTAS AL PROBLEMARIO No 3, PROPIEDADES COLIGATIVAS

1. A 80,2 ºC, punto de ebullición normal del benceno, la presión de vapor de una so-
lución formada por 3,54 g de dinitrobenceno, C6H4(NO2)2, y 42,61 g de benceno, C6H6, es
731,8 torr. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.

T  80,2 C (punto de ebullición normal del benceno)


w1(C6H6)  42,61 g
PM1  78,11 g mol1
w2[C6H4(NO2)2]  3,54 g
P1  731,8 torr
PM2  ?

RESPUESTA: Existen tres isómeros del dinitrobenceno, el isómero 1,2-dinitroben-


ceno u orto-dinitrobenceno, el 1,3-dinitrobenceno o meta-dinitrobenceno, y el 1,4-dinitro-
benceno o para-dinitrobenceno:
NO2 NO2 NO2
NO2

NO2
NO2
1,2-dinitrobenceno 1,3-dinitrobenceno 1,4-dinitrobenceno
p.f. 118,5 C p.f. 90,02 C p.f. 174 C

En el problema no se especifica de cual isómero se trata pero, como sus puntos de fusión
lo indican, todos son no electrolitos no volátiles y todos tienen el mismo peso molecular,
así que consideraremos que es uno cualquiera de ellos. Tenemos entonces un soluto no
electrolito no volátil (el dinitrobenceno) en un solvente volátil (el benceno). Como el expe-
rimento es a la temperatura de ebullición del benceno, la presión de vapor del benceno
puro es P1  760 torr. De acuerdo entonces con la ley de Raoult:

n2 P1  w 2 / PM2
P  P1  P1  P1 X 2  P1 
n1  n2 w1 / PM1  w 2 / PM2

Despejando PM2, obtenemos

w 2 PM1  P1  3,54  78,11  760 


PM2    1    1  1,7  10 2 g mol1
w1  P  42 ,61  760  731,8 
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El peso molecular del dinitrobenceno es 168,11 g mol1. Si la precisión de los datos fuera
mayor, se habría obtenido un peso molecular de 168,4 g mol1.

2. Las presiones de vapor del alcohol metílico, CH3OH, y del alcohol etílico, C2H5OH,
a 40 ºC, son 260,5 torr y 135,3 torr, respectivamente. Calcular las fracciones molares de
los componentes de la mezcla líquida sabiendo que está en equilibrio con una mezcla
gaseosa equimolecular de estos dos compuestos a la temperatura dada. Suponga com-
portamiento ideal.

P1(CH3OH)  260,5 torr


P2(C2H5OH)  135,3 torr
T  40 C
X1v  X2v  0,5
X1  ?
X2  ?

RESPUESTA: De acuerdo con la ley de las presiones parciales de Dalton, las presio-
nes parciales en el vapor vienen dadas por

P1  PT X1v
P2  PT X2v

en donde PT  P1 + P2. Por tanto, como X1v  X2v, P1  P2, o

P1 X1  P2 X2  P2(1  X1)

de donde

P2  135,3
X1    0,3418
P1  P2  260,5  135,3

X2  1  X1  0,6582

El vapor debe ser más rico en el componente más volátil, que es el metanol porque tiene
la presión de vapor más alta, y, efectivamente, es lo que se obiene: X1v  0,5 y X1 
0,3418.
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3. Calcular las fracciones molares de una mezcla líquida ideal de acetona, C3H6O, y
tolueno, C7H8, que hierve a 80 ºC, si a esta temperatura las presiones de vapor de estas
dos sustancias puras son 1610 torr y 290 torr, respectivamente.

T  80 C, punto de ebullición de la solución


P1(C3H6O)  1610 torr
P2(C7H8)  290 torr
X1(C3H6O)  ?
X2(C7H8)  ?

RESPUESTA: Si la solución hierve a 80 C, entonces su presión de vapor P es igual


a la presión atmosférica, es decir,

P  P1 + P2  760 torr

en donde P1  P1X1 y P2  P2X2. Entonces

P  P1X1 + P2(1  X1)  X1(P1  P2) + P2


P  P2  760  290
X1    0,356
P1  P2  1610  290

X2  1  X1  1  0,356  0,644

4. Si se hierve la mezcla líquida de acetona y tolueno del problema anterior, calcular


(a) la composición (en fracciones molares) del vapor que se forma al iniciarse la ebullición;
(b) si esta mezcla gaseosa inicial se condensa, la presión de vapor del líquido resultante a
80 ºC.

P1  1610 torr


X1  0,356
P2  290 torr
X2  0,644
a) X1v  ?
X2v  ?
b) P’  ?
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RESPUESTA:

P1 P1 X1 1610  0,356


a) X1     0,754
v

P P 760
X2v  1  X1v  1  0,754  0,246

b) X1’  0,754
X2’  0,246
P’  P1’ + p2’  P1X1’ + P2X2’  0,754 x 1610 + 0,246 x 290  1,29 x 103 torr

5. Una solución acuosa de urea, (NH2)2CO, tiene un punto de congelación de 1,000


ºC. Calcular la cantidad de agua que habrá que añadir a 100 g de esta solución para que
el punto de congelación de la solución resultante sea de 0,500 ºC. Kc(H2O)  1,86 ºC m1.

Tc  1,000 C
Tc’  0,500 C
w  100 g
Kc(H2O)  1,86 C m1
PM[(NH2)2CO]  60,06 g mol1
w’(H2O)  ?

RESPUESTA: Si el punto de congelación de la nueva solución es la mitad del punto


de congelación de la solución original, quiere decir que la molalidad m’ de la nueva solu-
ción es la mitad de la molalidad m de la solución original. Por tanto, a la solución original
habrá de añadírsele una cantidad de agua w’ igual a la que ya tiene. Calculemos entonces
cuánta agua hay en los 100 g de la solución original:

Tc Tc   Tc 1,000
m    0,538 m
Kc Kc 1,86

w[(NH2)2CO]  n[(CH2)2CO] x PM[(NH2)2CO]  0,538 x 60,06  32,3 g

Esta es la masa de urea que hay en 1000 g de solvente, por lo que la masa de agua en

100 g de solución es
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1000
w ' (H2O)   100  96,9 g
1032,3

6. El radiador de un automóvil contiene18 L de agua. Calcular la cantidad de glicerina,


C3H8O3, que debe añadirse para que la solución resultante sea un anticongelante efectivo
hasta 10 ºC. Kc(H2O)  1,86 ºC m1.

V(H2O)  18 L
Tc  10 C
Kc  1,86 C m1
PM(C3H8O3)  92,09 g mol1
w(C3H8O3)  ?

Tc 10
RESPUESTA: m    5,38 m
Kc 1,86

w’(C3H8O3)  n(C3H8O3) x PM(C3H8O3)  5,38 x 92,09  4,95 x 102 g

Esta es la masa de glicerina que hay en 1kg de agua. Suponiendo que la densidad del
agua es 1,0 g ml1, también es la masa de glicerina que hay en 1 L de agua, por lo que a
18 L habrá que agregarle

w(C3H8O3)  V(H2O) x w’(C3H8O3)  18 x 4,95 x 102  8,9 x 103 g

7. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C6H5COOH, en 80,6 g de benceno y la so-


lución resultante congela a 4,47 ºC. Hallar el peso molecular y la fórmula del ácido ben-
zoico disuelto en el benceno sabiendo que Kc(C6H6)  5,12 ºC m1 y que su punto de con-
gelación es 5,51ºC.

w(C6H5COOH)  3,96 g
w(C6H6)  80.6 g
Tc  4,47 C
Tc  5,51 C
Kc  5,12 C m1
PM (C6H5COOH)  122,12 g mol1
PM  ?
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Fórmula molecular  ?
Tc 5,51  4,47
m   0,203 m
Kc 5,12

Estos son los moles de ácido benzoico disueltos en 1000 g de benceno; por lo tanto, los
moles disueltos en 80,6 g de benceno serán

0,203
n  80,6  0,0164 mol
1000

y el peso molecular del ácido disuelto será

w (C6H5COOH) 3,96
PM    242 g mol1
n 0,0164

Este peso molecular es 242/122,12  1,98 veces el del ácido benzoico, por lo que el ácido
benzoico disuelto se encuentra como un dímero de fórmula (C6H5COOH)2.

8. La presión osmótica de una solución de lactosa, C12H22O11, a 18 ºC es de 3,54 atm.


La densidad de la solución es 1,015 g mL1. Calcular la molaridad y la molalidad de la
misma así como su punto de congelación.

T  18 C
  3,54 atm
d  1,015 g mL1
PM(C12H22O11)  342,30 g mol1
M?
m?
Tc  ?

RESPUESTA: Como la lactosa no es un electrolito, tenemos

 3,54
M   0,148 M
RT 0,0821  291

Para calcular la molaridad necesitamos la masa de solvente, la cual, para 1,00 L de


solución, viene dada por
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w  w(solución)  w(C12H22O11)  V x d  n(C12H22O11) x PM(C12H22O11)


 1,00 x 1,015 x 103  0,1482 x 342,30  964,3 g

En consecuencia, la molalidad, es decir, los moles por kilogramo de solvente, es

M 0,1482  1000
m  1000   0,154 m
w 964,3

Para calcular el punto de congelación de la solución debemos saber cuál es el sol-


vente. Ya que no se especifica, supondremos que es agua. Por tanto, Kc  1,86 C m1, y

Tc  Tc  Tc  Kc m
Tc  0  Kc m  1,86 x 0,1537  0,286 C

9. La presión de vapor de una solución acuosa de urea, (NH2)2CO, a 100 ºC es 743,1


torr. Hallar la presión osmótica de la solución a 20 ºC y la temperatura a la cual empieza a
congelar. La densidad de la solución es 1,023 g mL1. Kc(H2O)  1,86 ºC m1.

P  743,1 torr
T1  100 C
T2  20 C
d  1,023 g mL1
Kc  1,86 C m1
PM[(NH2)2CO]  60,06 g mol1
?
Tc  ?

RESPUESTA: De la ley de Raoult, tenemos

P  P
X [(NH2 )2 CO] 
P

Como la temperatura a la cual la presión de vapor de la solución es P es 100 C, el punto


de ebullición del agua, P  760 torr. En consecuencia,
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n[(NH2 )2 CO] 760  743,1


X [(NH2 )2 CO]    2,224  10 2
n[(NH2 )2 CO]  n(H2O) 760
Si suponemos que la masa de agua es 1000 g, entonces

w (H2O) 1000
n(H2O)    55,494 mol
PM(H2O) 18,02

Por lo tanto,

X [(NH2 )2 CO]  n(H2O) 2,224  10 2  55,494


n[(NH2 )2 CO]    1,262 mol
1  X [(NH2 )2 CO] 1  2,224  10 2

Este es el número de moles de urea que hay en un kilogramo de solvente y es, por lo tan-
to, la molalidad. Entonces,

Tc  Tc  Tc  Kc m  1,86 x 1,262  2,35 C


Tc  2,35 C

Para calcular la presión osmótica necesitamos la molaridad. Si w es la masa de la so-


lución, el volumen de la solución es

w w [(NH2 )2 CO]  w [H2O] n[(NH2 )2 CO]  PM[(NH2 )2 CO]  w [H2O]


V  
d d d
1,262  60,06  1000
  1,052  10 3 mL
1,023

y la molaridad

n[(NH)CO] 1,262
M   1,200 M
10 3V 1,052

luego

  MRT  1,200 x 0,0821 x 293  28,9 atm

10. Una solución acuosa de 0,52 g de KCl en 83,6 g de agua congela a 0,291 C.
Calcular el factor de Van’t Hoff y el grado de disociación aparente, , del KCl. Ayuda: El
grado de disociación  es la fracción de KCl disociada.
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w(KCl)  0,52 g
w(H2O)  83,6 g
Tc  0,291 C
PM(KCl)  74,55 g mol1
i?
?

RESPUESTA: La molalidad aparente de la solución es

n(KCl) w (KCl) 0,52


m0  3
 3
  8,34  10 2 m
w (H2O)  10 PM(KCl)  w (H2O)  10 74,55  83,6  10 3

mientras que la molalidad real es

Tc 0,291
mr    0,1565 m
Kc 1,86

luego

mr 0,1565
i   1,9
m0 8,34  10 2

Para calcular el grado de disociación consideremos lo siguiente. Si de 1 mol de KCl


se disocia , de m0 moles se disocian m0 y quedan m0  m0  m0(1  ) moles de KCl
sin disociar. Además, por cada m0 moles de KCl disociados se forman m0 moles de
iones Cl y m0 moles de iones K+:

KCl(ac)  K+(ac) + Cl(ac)


m0(1  ) m0 m0

Por lo tanto, la molalidad real es

mr  m0(1  ) + m0 + m0  m0(1 + )

de donde
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mr  m0
  i  1  0,9
m0

11. A 25 C las presiones osmóticas de las soluciones 0,010 m de CaCl2 y de urea


son 0,605 atm y 0,245 atm respectivamente. Calcule el factor de Van’t Hoff para la solu-
ción de CaCl2.

T  25 C
m(CaCl2)  0,010 m
m[(NH2)2CO]  0,010 m
(CaCl2)  0,605 atm
[(NH2)2CO]  0,245
i(CaCl2)  ?

RESPUESTA: En general, la presión osmótica viene dada por

  iMRT

Como las soluciones son bastante diluidas, podemos supones que m  M. Además, como
la urea no es un electrolito, i[(NH2)2CO]  1, luego

(CaCl2 ) i (CaCl2 )  M(CaCl2 )  R  T 0,605


  i (CaCl2 )   2,47
([NH2 ]2 CO) M([NH2 ]2 CO)  R  T 0,245

El valor teórico esperado sería 3.