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Tolueno:
Xileno:
Estireno:
Cumeno:
Donde se utilizara para retroalimentar o hacer circular entre ambas etapas hac
propileno sea 25:1y se obtendrá el cumeno de los productos de la segunda eta
Impacto ambiental:
El benceno puede pasar al aire desde la superficie del agua y del suelo. Una vez en el
aire, el benceno reacciona con otras sustancias químicas y se degrada en unos días. El
benceno en el aire puede ser arrastrado al suelo por la lluvia o la nieve.
Todo el mundo está expuesto diariamente a pequeñas cantidades de benceno. Usted está
expuesto al benceno al aire libre, en el trabajo y en el hogar. La exposición de la
población general al benceno ocurre principalmente a través de la inhalación de aire que
contiene benceno. Las principales fuentes de exposición al benceno son el humo de
tabaco, las estaciones de servicio, los gases del tubo de escape de automóviles y las
emisiones industriales. Los vapores (o gases) de productos que contienen benceno,
por ejemplo pegamentos, pinturas, cera para muebles y detergentes también
pueden ser fuentes de exposición al benceno. El escape de automóviles y las
emisiones industriales son responsables de aproximadamente 20% de la exposición
total de la población de los Estados Unidos. Aproximadamente la mitad de la
exposición al benceno en los Estados Unidos es el resultado de fumar cigarrillos o de
exposición a humo de tabaco. Un fumador típico (32 cigarrillos al día) recibe
aproximadamente 1.8 miligramos (mg) de benceno al día. Esta cantidad es
aproximadamente 10 veces mayor que la cantidad de benceno que recibe una persona
que no fuma.
Los niveles de benceno al aire libre oscilan entre 0.02 y 34 partes de benceno por billón
de partes de aire (ppb)(1 ppb es la milésima parte de 1 ppm). Las personas que viven
en zonas urbanas o en áreas industriales generalmente están expuestas a niveles de
benceno más altos que las que viven en áreas rurales. Los niveles de benceno en el
hogar generalmente son más altos que al aire libre. La gente que vive cerca de sitios de
desechos peligrosos, refinerías de petróleo, industrias petroquímicas o estaciones de
servicio puede estar expuesta a niveles de benceno más altos.
Las personas que trabajan en industrias que manufacturan o usan benceno pueden estar
expuestas a los niveles de benceno más altos. Tanto como 238,000 personas pueden
estar expuestas al benceno en el trabajo en los Estados Unidos. Estas ocupaciones
incluyen: manufactura de benceno (petroquímica, refinerías de petróleo y manufactura
de carbón de hulla y coque), manufactura de neumáticos y almacenaje y transporte de
benceno y de productos de petróleo que contienen benceno. Otras personas que pueden
estar expuestas al benceno en el trabajo son los trabajadores en hornos de coque en la
industria del acero, en la imprenta, industria de caucho, fabricantes de calzado,
tecnólogos de laboratorios, bomberos y empleados de estaciones de servicio.
Esta sección discute los posibles efectos sobre la salud en seres humanos causados por
exposiciones desde la concepción a la madurez (18 años de edad).
Los niños pueden ser afectados por la exposición al benceno de la misma manera que
los adultos. El benceno puede pasar de la sangre de la madre al feto. No se sabe si los
niños son más susceptibles a la intoxicación con benceno que los adultos.
Hay varias pruebas que pueden determinar si usted ha estado expuesto al benceno.
Algunas de estas pruebas pueden estar disponibles en el consultorio de su doctor. Todas
estas pruebas tienen limitaciones en cuanto a lo que pueden revelar. La prueba para
medir benceno en el aliento debe realizarse poco después de la exposición. Esta prueba
no es muy útil para detectar niveles de benceno muy bajos. El benceno se puede medir
en la sangre. Sin embargo, como el benceno desaparece rápidamente de la sangre, la
prueba puede ser útil solamente para detectar exposiciones recientes.
Por otro lado, la mezcla líquida obtenida en el Flash pasa por el sistema de separación en
serie, constituido por tres columnas de rectificación, siendo la primera de ellas la
estabilizadora, mediante la cual se separa por cabezas la mayor parte del hidrógeno y del
metano que acompaña a la corriente líquida.
Diagrama de flujo
obtenido de: http://www.informit.com/articles/article.aspx?p=1915161&seqNum=2
La crisis energética deriva del agotamiento de las reservas de petróleo, cuyo precio
aumenta y cuya producción podría ser insuficiente para cubrir Ia demanda. Mientras
tanto existen grandes reservas de gas natural, pero su transporte resulta muy caro, por Io
que es deseable transformarlo en combustibles líquidos, que resultan más fácilmente
transportables. Una vía que ha despertado interés en los últimos años es Ia
aromatización de metano, principal componente del gas natural. En esta reacción se
transforma el metano en otros hidrocarburos, como etano, etileno, benceno, tolueno,
xileno y naftaleno, entre otros.
También se han descrito varios procedimientos para llevar a cabo Ia reacción, así Ia
solicitud de patente internacional WO2007/123977 describe un procedimiento en el que
se usan dos reactores con diferente temperatura. La solicitud de patente internacional
WO2007/123523 describe un proceso en el que el metano se pone en contacto con un
catalizador para realizar Ia reacción de aromatización y una parte del catalizador se
lleva a una zona de calentamiento en Ia que se calienta, poniéndolo en contacto con
gases de combustión calientes y el catalizador caliente se devuelve a Ia zona de
reacción. En otra solicitud de patente internacional WO2006/068800 se describe un
proceso en el que se obtienen hidrocarburos aromáticos a partir de metano, que se ponen
en contacto con un agente alquilante para obtener hidrocarburos aromáticos alquilados.
También se ha descrito en Ia solicitud de patente internacional WO03000826 un sistema
en el que el metano se aromatiza en un proceso en el que el catalizador, molibdeno
sobre ZSM-5, y en un lecho que podría ser fluidizado de tipo riser, circula de una zona
de reacción a otra de regeneración que están en depósitos distintos.
En los procedimientos anteriormente descritos se obtienen una gran variedad de
productos. En particular, Ia selectividad de metano a benceno suele ser inferior al 80% y
el rendimiento no supera el 6-8%.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
El uso de diferente diámetro en Ia zona inferior y en Ia zona superior permite operar con
caudales muy distintos en ambas zonas, manteniendo las condiciones de fluidización, Io
que resulta ventajoso en todos aquellos procesos en que el caudal de agente oxidante en
Ia zona inferior es menor al caudal de hidrocarburo que se debe alimentar. Además tiene
Ia ventaja de permitir una menor velocidad lineal en Ia zona superior, Io que reduce el
burbujeo en Ia misma. Por tanto, al disminuir Ia velocidad lineal en un lecho fluidizado
y reducir el burbujeo se aproxima el flujo del gas al flujo pistón y se mejora Ia
eficiencia del reactor.
Otra realización preferida, comprende además en los reactores de dos zonas descritos
anteriormente, el uso de unas membranas inorgánicas selectivas al hidrógeno, insertadas
en Ia zona superior del lecho fluidizado. A través de dichas membranas se retira el
hidrógeno de Ia zona de reacción, Io que permite obtener una mayor conversión de
metano u otros hidrocarburos ligeros, de acuerdo al principio de Le Chatelier. Estas
membranas pueden ser de cualquiera de los materiales descritos en el campo de
membranas inorgánicas para separación de hidrógeno (cf. Inorganic membranes,
synthesis, characterization and applications, R. Mallada y M. Menéndez, eds. Elsevier,
2008), tales como Pd y sus aleaciones o materiales cerámicos permeables a protones.
Fig. 3. Representa un reactor de lecho fluidizado de dos zonas con diferente diámetro en
Ia zona inferior y en Ia superior.
Fig. 4. Muestra gráficas de conversión de metano y selectividad a los distintos
productos de reacción y rendimiento a BTX (benceno, tolueno y xilenos) en un lecho
fluidizado (LF) y en un lecho fluidizado de dos zonas (RLFDZ).
EJEMPLOS
EJEMPLO 1
El catalizador utilizado fue una zeolita HZSM5 (75% en peso) mezclada con bentonita
(25% en peso) al que se Ie añadió molibdeno hasta alcanzar un 6% en peso del total. El
sólido resultante se molió y tamizó a un tamaño de partícula entre 160 y 320 μm. 12 g
de este catalizador se colocaron en un reactor de cuarzo de 3 cm de diámetro interno con
una placa distribuidora de cuarzo poroso y se alimentaron 323 cm3(STP)/min de
metano, con 35,93 cm3(STP) de nitrógeno para facilitar el análisis de los productos. La
reacción se llevó a cabo durante 2 horas en el reactor de lecho fluidizado, obteniéndose
los valores de conversión (X), selectividad a hidrocarburos con 2 átomos de carbono
(Sc2), selectividad a benceno, selectividad total a hidrocarburos aromáticos benceno +
xileno + tolueno (SBTX) y rendimiento a benceno (RtOe) que se indican en Ia tabla 1.
Se puede comprobar que se obtienen rendimientos superiores al 8%, descritos en otros
sistemas.
El mismo experimento, se realizó en un reactor de lecho fijo con una relación caudal de
alimentación a masa de catalizador similar (1500 cm3(STP)/h. g catalizador), dando una
selectividad a benceno mucho menor para valores similares de conversión, como se
muestra en Ia siguiente tabla 2. En consecuencia, como se presenta en esta tabla, el
rendimiento a benceno también es menor.
La comparación entre los valores obtenidos en los dos reactores se puede observar en
las gráficas de las Fig. 1 y Fig. 2. Las selectividades a benceno son superiores al 90%
utilizando un reactor de lecho fluidizado siendo menores del 50% en lecho fijo. El
rendimiento a benceno en el reactor de lecho fluidizado es siempre mayor del 8%.
EJEMPLO 2
En Ia Fig. 3, se presenta un reactor (10) de lecho fluidizado de de dos zonas (11 , 12) en
el que Ia zona superior (11 ) presenta una sección mayor que Ia zona inferior (12). Se
produce una alimentación con el agente oxidante en Ia zona inferior (12) del lecho (16),
Ia cual produce una atmósfera de carácter oxidante (15) en dicha zona inferior (12) del
lecho (16). Además, se produce una alimentación del metano, mediante un sistema de
distribución adecuado de esta corriente de gas (17), en una parte intermedia (13) del
lecho (16), que produce una atmósfera de carácter reductor (14) en Ia zona superior (11
) del lecho (16).
Los resultados muestran como el reactor de lecho fluidizado de dos zonas mantiene una
alta selectividad a benceno y una conversión de metano más elevada y estable (Fig. 4)
que el reactor de lecho fijo.
Claims
REIVINDICACIONES
1. Procedimiento de aromatización de una corriente que contiene al menos un
hidrocarburo ligero seleccionado de Ia lista que comprende metano, etano, etileno,
propano, propileno, butano, buteno o butadieno, caracterizado por que comprende poner
en contacto dicha corriente con un catalizador, que comprende un material catalítico y
un aglomerante, en un reactor de lecho fluidizado.
2. Procedimiento según Ia reivindicación 1 , donde Ia corriente a aromatizar contiene
metano.
3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, donde el aglomerante
se selecciona de Ia lista que comprende arcilla, sílice, alúmina o aluminofosfato.
4. Procedimiento según Ia reivindicación 3, donde el aglomerante es arcilla.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el material
catalítico comprende un metal o compuesto metálico en un soporte inorgánico.
6. Procedimiento según Ia reivindicación 5, donde el metal se selecciona de Ia lista que
comprende molibdeno, cobalto, rodio, iridio, níquel ó paladio.
7. Procedimiento según Ia reivindicación 6, donde el soporte inorgánico es una zeolita.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde además Ia
corriente de alimentación comprende un gas oxidante o regenerante seleccionado de Ia
lista que comprende H2, O2, CO2, CO, H2O, N2O ó cualquiera de sus combinaciones,
con ó sin gases inertes.
9. Procedimiento según Ia reivindicación 8, donde Ia proporción de gases de
alimentación oxidantes o regenerantes es de hasta un 40% en peso de Ia corriente total.
10. Procedimiento según Ia reivindicación 9, donde Ia cantidad de gases de
alimentación oxidantes o regenerantes es de entre el 1 y 20% en peso de Ia corriente
total.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el reactor
de lecho fluidizado tiene dos zonas de reacción, una oxidante y otra reductora y
caracterizado por que se alimenta en Ia zona inferior del lecho un gas oxidante o
regenerante y en un punto intermedio del lecho Ia corriente que contiene el hidrocarburo
ligero.
12. Procedimiento según Ia reivindicación 11 , donde el gas oxidante o regenerante se
selecciona de Ia lista que comprende H2, O2, CO2, H2O ó cualquiera de sus
combinaciones.
13. Procedimiento según Ia reivindicación 12, en el que el reactor de lecho fluidizado
tiene mayor diámetro en Ia zona reductora que en Ia zona oxidante.
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, donde se utiliza una
membrana selectiva a hidrógeno en Ia zona superior del lecho fluidizado para retirar el
hidrógeno producido en Ia reacción.
Un nuevo reactor químico permite obtener benceno a partir de
gas natural a escala industrial
RED ACCIÓN
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"Actualmente, este producto se obtiene del petróleo. La nueva ruta ideada por
los investigadores del Instituto de Tecnología Química a partir del gas natural
podría cambiar las reglas de juego en este sector industrial", ha concluido el
equipo.
PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION
DE HIDROCARBUROS AROMATICOS A
PARTIR DE METANO.
Procedimiento para la obtención de
hidrocarburos aromáticos a partir de metano.
Procedimiento para la obtención de hidrocarburos aromáticos a partir de
una corriente que contiene al menos un hidrocarburo ligero seleccionado de
la lista que comprende metano, etano, etileno, propano, propeno, propileno,
butano, buteno o butadieno, que comprende poner en contacto dicha
corriente con un catalizador, que comprende un material catalítico y un
aglomerante, en un reactor de lecho fluidizado. Dicho reactor puede tener
dos zonas de reacción, una oxidante y otra reductora