1.

3 Electroforesis

1.3.1 Velocidad electroforética

La electroforesis es el movimiento de partículas cargadas en un campo eléctrico. La ecuación 1.1

da la velocidad de la partícula vp para las partículas que tienen potencial Seta 𝜁𝑝 cuando la relación
del radio de la partícula a la longitud de Debye (k-1) es infinita.
𝜀𝜁𝑝 𝐸∞
𝑣𝑝 = 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑘𝑎 → ∞ (1.1)
𝑛
Aquí 𝜀 es la permitividad dieléctrica del electrolito, 𝑛 es la viscosidad, y 𝐸∞ es el campo eléctrico
uniforme como en la figura 1.3a. Si la relación entre el radio de la partícula y la longitud de Debye
es cero, el resultado es
2𝜀𝜁𝑝 𝐸∞
𝑣𝑝 = 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑘𝑎 → 0 (1.2)
3𝑛
cuando la relación del radio de la partícula a la longitud de Debye no es infinitamente pequeña o
infinitamente grande, la conductividad superficial de la capa difusa y el transporte de carga fuera
de la capa difusa complican los cálculos; Khar y Squires recientemente demostraron que trazar la
movilidad electroforética contra la conductividad superficial adimensional colapsó los resultados
en gran medida Ka en una sola curva. Para los fines presentes, remitimos al lector a los siguientes
trabajos de tratamiento y refrencia, con la excepción de la siguiente perspectiva.

1.2.2 “Fuerza” electroforética

Los efectos además de los mencionados anteriormente complican aún más la electroforesis de las
partículas cerca de los electrodos. Examinando los mecanismos del movimiento de partículas cerca
de los electrodos hasta el punto de deposición, debemos considerar la electroforesis cuando las
partículas están cerca de los electrodos. Cuando están lejos de los electrodos, las partículas están
libres de fuerza y se mueven por deslizamiento electroosmótico en la dirección del gradiente de
potencial. Si la partícula se mueve por electroforesis paralela o perpendicular al electrodo, el
obstáculo de la pared retarda su movimiento. Por ejemplo, Solomentsev incluye el obstáculo del
movimiento de partículas que se mueven por electroforesis paralelas a un electrodo. Sin embargo,
cuando se está cerca de un electrodo, las partículas que se mueven normalmente encuentran un
conjunto de fuerzas que incluyen atracción o repulsión electrostática de doble capa y atracción de
van der Waals; si la partícula se está sedimentando, la gravedad también está presente. El
siguiente párrafo proporciona alguna guía en la rendición de la contribución electroforética en
esta situación. Considere un conjunto diluido de partículas cerca de un electrodo pero que no se
haya depositado sobre él. La declaración de flujo para partículas es
𝑑𝐶
𝐽 = 0 = −𝑞𝑁𝐸 𝐷∞ + [𝑞𝑁𝐸 (ℎ)𝑣𝑁𝐸 (ℎ) + 𝑞𝐸𝑃 (ℎ)𝑣𝐸𝑃 ]𝐶 (1.3)
𝑑𝑧
Donde:

𝐽 = 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 (𝑐𝑒𝑟𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑛𝑜 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑛)

𝐸𝑃 = 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟é𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑁𝐸 = 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑢𝑟𝑔𝑒 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑜𝑡𝑟𝑎𝑠 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎
ℎ = 𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑖𝑜 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑦 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜
𝐷∞ = 𝐶𝑜ℎ𝑒𝑓𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐸𝑖𝑛𝑠𝑡𝑒𝑖𝑛
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑞𝑖 = son factores de impedimento que son funciones conocidas de h, el espacio entre la partícula y
el electrodo, en ausencia de deslizamiento en el electrodo

El coeficiente de retraso es diferente para el movimiento electroforético debido a la condición de

límite de deslizamiento en la partícula. Reescribiendo Eq 1.2 como:
𝑑𝑙𝑛𝐶 𝑞𝑁𝐸 (ℎ)𝑣𝑁𝐸 (ℎ) + 𝑞𝐸𝑃 (ℎ)𝑣𝐸𝑃 𝐹(ℎ) 𝑞𝐸𝑃 (ℎ) 𝑣𝐸𝑃
= = + (1.4)
𝑑𝑧 𝑞𝑁𝐸 𝐷∞ 𝑘𝑇 𝑞𝑁𝐸 (ℎ) 𝐷∞
Donde:

𝐹(ℎ) = 𝑙𝑎 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑎 𝑎 𝑙𝑜𝑠 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑛𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟é𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠

se establece la correspo

ndencia entre otras fuerzas y la electroforesis, lo que produce una expresión apropiada para la
"Fuerza" electroforética.
𝑞𝐸𝑃 (ℎ𝑚 ) 𝑘𝑇 ℎ + 1.544
𝐹𝐸𝑃 = 𝑣 = 𝑞(ℎ)6𝜋𝑎𝜀𝜁𝑝 𝐸∞ 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑞(ℎ) ≅ (1.5)
𝑞𝑁𝐸 (ℎ𝑚 ) 𝐷∞ 𝐸𝑃 ℎ + 0.3
Solomentsev proporcionó la aproximación en Eq. 1.5 para la relación del retardo experimentado por
una partícula que se mueve por electroforesis hacia un electrodo al retardo experimentado por una
partícula con potencial zeta cero; q (h) se vuelve constante en distancias h=0 y capas difusas
infinitamente delgadas. Eq. 1.5 es útil en equilibrios de fuerza en partículas móviles cerca de
electrodos.

1.3.3 Electroforesis y nanopartículas

Para que los flujos electrosmóticos causen el ensamblaje por el mecanismo discutido, las partículas
deben residir en el mismo plano paralelo a la cara del electrodo. en particular, sus centros deben
estar a aproximadamente un radio de partículas del electrodo. Para partículas de varias micras de
diámetro, que se pueden lograr mediante sedimentación gravitacional, antes de que comience la
electrosmosis. En esta sección, consideramos lograr este objetivo para partículas mucho más
pequeñas que usan electroforesis para conducir la partícula a la superficie.

Escribiendo la Eq. 1.3 solamente para difusión de partículas y flujo electroforético, se obtiene:
𝑑𝐶 𝜀𝜁𝑝
𝐽 = 0 = −𝐷∞ +𝐶 𝐸 (1.6)
𝑑𝑧 𝑛 ∞
La continuidad en 1-D requiere que este flujo sea independiente de z. Escalando la ecuación al radio
de la partícula, para reflejar el grado de confinamiento al electrodo, y usando la difusividad de
Einstein de la partícula, se deduce un campo eléctrico característico.