RUTA DEL SHIKIMATO

ÁCIDO GÁLICO
ÁCIDO SALICÍLICO
Y DERIVADOS
Corporación Tecnológica de Bogotá
Programa de Tecnología en Regencia de Farmacia
Fitoquímica

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Elaborado por Oscar Javier Yepez
Ruta del ácido shikímico
 Es una ruta fundamental en la síntesis de compuestos aromáticos,
particularmente de los aminoácidos aromáticos L-fenilalanina, L-tirosina y
L-triptófano.
 Es una vía empleada por microorganismos y plantas, pero no por animales.
 El intermedio central de esta ruta y precursor es el ácido shikímico.

 L-phe y L-Tyr son la base de las

unidades feilpropano C6C3 de
muchos metabolitos secundarios:
 Ácidos cinámicos
 Cumarinas y Lignanos
 Flavonoides
 Junto con el L-Trp son base de
numerosos alcaloides.
 Derivados del ác. Benzoico como
ác. gálico y ác. p-aminobenzoico.
2
Ruta del ácido shikímico

3
 Ácido gálico y derivados
COOH COOH COOH

HO HO OH
OH OH OH
ácido protocatequico ácido gálico ácido 4-hidroxibenzoico

El ácido gálico es un ácido orgánico trifenólico, de

color amarillo claro, y que se encuentra en varias
especies vegetales, principalmente en agallas
vegetales, inducidas por insectos, hongos y bacterias.

En las plantas puede encontrarse en su forma libre, o

formando parte de los taninos hidrolizables,
también llamados gálicos o pirogálicos.

Hartisch C, Kolodziej H, von-Bruchhausen F. Dual inhibitory activities of tannins from Hamamelis virginiana and related polyphenols 4
on 5-lipoxygenase and lyso-PAF: acetyl-CoA acetyltransferase. Planta Medica 1997; 63: 106-10.
 Taninos hidrolizables
Son una categoría de metabolitos secundarios,
principalmente de origen vegetal. Algunas de sus
características son:

 De elevada masa molecular.

 Sabor astringente (Té, chocolate, vino, café).
 Pueden unir entre sí proteínas de forma no
específica (curtiembres).
 Hacen parte del grupo de polifenoles
(antioxidantes).
 Solubles en agua, acetona, etanol y demás
solventes polares.
 Reducen el colesterol.
 Antiinflamatorios.
 Antihemorrágico
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 Taninos hidrolizables HO OH

HO OH OH

HO O
OH
O O
HO O COOH O OH
HO
O
HO OH O O
O OH
HO
O
HO O OH O
O
O HO O
HO COOH OH
OH

HO O
Taninos elágicos HO
Elagitaninos HO O OH
HO
OH

Glucósido pentagálico
HO OH Galotaninos

O OH
O OH
OH
ácido elágico OH
COOH HO
O
O
COOH COOH HO OH
OH
O
HO OH
Glucósido monogálico
HO OH Galotaninos
HO OH HO OH
OH
ácido hexahidroxidifénico
ácido gálico 6
 Taninos hidrolizables
Provienen de la esterificación de compuestos polifenólicos derivados del ácido
gálico. Como su nombre lo indica pueden ser hidrolizados fácilmente por
ácidos y bases, así como por vía enzimática.

Taninos gálicos: Polímeros del ácido gálico, esteres de un poli-ol como la

glucosa con varias moléculas de ácido gálico.

Taninos elágicos o elagitaninos: Polimerizaciones del ácido elágico,

proveniente del ácido hexahidroxifénico.

Provienen del ácido shikímico como precursor en la ruta biosintética del

shikimato.

No confundir con los taninos condensados que tienen un capítulo aparte en

este curso de fitoquímica.
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Hughes Formella BJ, Bohnsack K, Rippke, et al. Anti-inflammatory of Hamamelis lotion in UVB erythema test. Dermatology 1998; 196 (3): 316-22.
Fuentes vegetales de taninos
hidrolizables
Se encuentran presentes una gran variedad de especies vegetales,
especialmente en frutos y cortezas de especies leñosas.

Familia Fagaceae en general, Familia Fabaceae o de las leguminosas

principalmente el género Quercus L

Roble común Tara

Quercus robur Caesalpinia spinosa
Madera y corteza Frutos y vainas 8
Fuentes vegetales de taninos
hidrolizables
Se encuentran presentes una gran variedad de especies vegetales,
especialmente en frutos y cortezas de especies leñosas.

Familia Mirtaceae Familia Anacardiaceae en sus casi 77

géneros y 700 especies.

Mirto, arrayán o murta Zumaque

Myrtus communis Rhus coriaria
Hojas Hojas 9
Identificación de taninos hidrolizables
Su identificación se basa en la formación de precipitados por reacción con
determinadas sustancias. El color de dichos precipitados puede brindar
información acerca del tipo de tanino.

Prueba gelatina-sal: Puesto que los taninos se caracterizan por unirse a las
proteínas y precipitarlas, esta prueba se basa en la adición de gelatina
(proteína compleja), en donde la formación de un precipitado blanco es
resultado positivo.

Prueba de cloruro férrico (fenoles): En presencia de cloruro férrico los

fenoles y polifenoles forman una serie de complejos coloreados que
precipitan. La coloración para taninos gálicos suele ser verdosa oscura.

Prueba de acetato de plomo: El acetato de plomo también genera la

precipitación de taninos de cualquier tipo, siendo de color amarillento claro.
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Ácido salicílico y derivados
Un precursor importante en la biosíntesis de los aminoácidos L-Phe y L Tyr a
través de la ruta del shikimato es el ácido corísmico, que incorpora una
molécula adicional de PEP.

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 Ácido salicílico y derivados
El ácido corísmico es precursor de una gran variedad de productos naturales,
incluyendo el ácido salicílico y su derivados.

Derivados del
Derivados del ácido salicílico de
Ácidos cinámicos amplio interés
ácido
y fenilpropanos farmacéutico
benzoico 12
Ácido salicílico y derivados

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Ácido salicílico y derivados
COOH
El ácido salicílico estructuralmente es un ácido OH
β-hidroxibenzoico que puede biosintetizarse de
diferentes formas en plantas y microorganismos.
ácido salicílico

Ampliamente usado en dermatología, debido a su

capacidad de promover la descamación epidérmica,
evitar la contaminación por hongos y bacterias, regulador
de la oleosidad de la piel, mejoramiento de apariencia de
la piel envejecida.

El ác. salicílico y sus derivados se caracterizan por ser

potentes agentes analgésicos, antipiréticos y
antiinflamatorios.
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 Ácido salicílico y derivados
F
COOH O
O COOH
O
F
O OH HO O OH
ácido acetilsalicílico Diflunisal
Salsalato
Artritis reumatoidea, osteoartritis.

O
Na O
O
(CH2)3N(CH2)2OH
OH O
O
Salicilato de sodio O
OH
NH2 No afecta la agregación plaquetaria Na
O Salicilato de colina
Artritis matoidea juvenil
OH
SH
Salicilamida
Tiosalicilato de sodio
Analgésico y antipirético Fiebre reumática y gota
No es buen antiinflamatorio 15
Relación estructura – actividad
Estos estudios se hacen con el objetivo de mejorar un fármaco, modificando la
estructura original buscando la menor cantidad de efectos colaterales.

COOH
 La parte activa de la molécula es el anión salicilato.
 La función carboxilato está asociada a efectos colaterales
O
gastro-intestinales.
O  Reducir la acidez de la función carboxilo con formación de la
amida por ejemplo, mantiene la acción analgésica pero
ácido acetilsalicílico
elimina la antinflamatoria.
 Otros sustituyentes en lugar del carboxilo o hidroxilo
COOH fenólico afectan la potencia y toxicidad.
 El hidroxilo fenólico en posición meta o para al grupo
OH carboxílico elimina la actividad.
ácido salicílico  La sustitución por grupos halógenos en el anillo aromático
aumenta la potencia y la toxicidad.
 La sustitución por anillos aromáticos en la posición 5
aumenta la actividad antiinflamatoria (Diflunisal).
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Fuentes naturales de obtención
La corteza del sauce blanco (Salix alba) de la familia Salicaceae, contiene en
elevadas proporciones una sustancia llamada salicina, a partir de la cual se
obtiene el ácido salicílico.

CH2OH COOH

Glu
O OH
Salicina ácido salicílico

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Ácido salicílico y derivados
Sus derivados se encuentran presentes en una gran cantidad de familias
vegetales y en diferentes géneros y especies de manera aislada.

Familia Betulaceae Familia Ericaceae

Betula pendula Género Gaultheria
Abedul común Gaultheria procumbens
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